纤维表面PIP-SiC涂层对2D-SiC-sub-f-sub-SiC复合材料力学性能影响
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第29卷 第3期2009年6月航 空 材 料 学 报J OURNAL OF A ERONAUT ICAL MAT ER I A LSV o l 129,N o 13 June 2009纤维表面PI P -SiC 涂层对2D -SiC f /SiC 复合材料力学性能影响刘海韬, 程海峰, 王 军, 唐耿平, 周 旺, 郑文伟(国防科技大学新型陶瓷纤维及其复合材料国防科技重点实验室,长沙410073)摘要:采用低浓度先驱体溶液利用先驱体浸渍裂解(P IP )工艺在S i C 纤维表面制备了Si C 涂层,研究了浸渍裂解次数对纤维涂层形貌的影响。
研究表明,采用10%的PCS 先驱体溶液经3次浸渍裂解后可在纤维表面制得连续致密的S i C 涂层。
采用经涂层处理的S i C 纤维布经热模压成型)先驱体浸渍裂解工艺制备了2D-S i C f /S i C 复合材料,其弯曲强度随制备涂层浸渍裂解次数的增加先增后降,经3次浸渍裂解制备涂层的复合材料强度最高,由未经涂层处理的16315M Pa 增大到24519M P a ,强度提高近50%。
研究证明,S i C 纤维表面S i C 涂层使纤维在材料致密化过程所受的损伤减小,同时改善了界面,使复合材料强度明显提高。
关键词:P IP 工艺;S i C 涂层;2D-Si C f /S i C ;力学性能中图分类号:TB323 文献标识码:A 文章编号:1005-5053(2009)03-0078-05收稿日期:2008-03-31;修订日期:2009-02-20基金项目:总装预研项目(51310060204),海军预研项目(40108010103)作者简介:刘海韬(1981)),男,博士研究生,主要从事伪装隐身技术以及陶瓷基复合材料研究,(E -m a il)x zddlht @163.co m 。
耐高温结构吸波材料要求具有优异的吸波、高温抗氧化性能,相对于单纯的高温结构部件,其力学性能要求相对较低。
2D-Si C f /S i C 陶瓷基复合材料是目前较为理想的耐高温吸波材料体系,其具有优异的高温稳定性、较好的高温强度,最重要的是二维层铺结构易于实现材料层间介电性能的梯度结构,为材料防热、抗氧化以及吸波一体化设计提供了较大的自由度。
国内外对连续S i C 纤维增强S i C 复合材料已进行了较为广泛的研究,从研究现状看,无论采用C V I 还是PI P 工艺制备材料过程中,都需要在纤维表面制备单一或复合涂层,否则材料力学性能非常不理想[1~4]。
PI P 工艺具有材料制备周期短,可设计性强以及设备简单等优点,但先驱体在裂解过程中会发生复杂的化学反应,同时存在一定的体积收缩,会对纤维造成物理以及化学损伤。
若采用低浓度(一般低于15%)的先驱体溶液对纤维进行浸渍裂解处理,纤维的化学损伤会降低,同时产生的基体较薄,不易开裂,经多次浸渍裂解处理可在纤维表面形成涂层,起到改善界面的作用,使复合材料强度得以提高。
基于以上考虑,采用低浓度的先驱体溶液利用PI P 工艺在国产KD -I 型S i C 纤维表面制备了Si C 涂层,采用热模压成型)先驱体浸渍裂解工艺制备了2D-Si C f /S i C 复合材料。
研究了涂层制备工艺参数对涂层形貌的影响,对S i C 纤维表面S i C 涂层对复合材料力学性能影响进行了研究,并对纤维表面涂层改善复合材料力学性能机理做了较为深入的分析。
1 实验部分111 实验原料增强纤维:KD-I 型S i C 纤维,国防科技大学生产,单丝强度约2GPa ,每束1200根。
S i C 纤维布:委托宜兴天鸟高新技术有限公司编织,厚度0145mm,编织密度为5束/c m 。
聚碳硅烷(PCS):国防科技大学合成,黄褐色脆性固体,数均分子量1300左右,软化温度为195~210e 。
二乙烯基苯(DVB):株洲化工厂生产,工业纯,淡黄色透明液体,用作PCS 的交联剂和溶剂。
A -S i C (标称粒度110L m ):郑州第二砂轮厂生产,密度312g /c m 3,作为惰性填料。
二甲苯:湖南师范大学化学试剂厂生产,用于PCS 溶剂。
112 实验方法11211 S i C 纤维表面S i C 涂层制备将PCS 研磨成粉末溶于二甲苯中制成一定浓第3期纤维表面PI P-S i C 涂层对2D -S i C f /Si C 复合材料力学性能影响度的先驱体溶液,将S i C 纤维布在先驱体溶液中真空浸渍1h ,取出在空气中使二甲苯挥发干净,然后在惰性气体保护下以3e /m in 的升温速率至800e ,保温1h 。
可根据需要重复多次此过程以制备所需涂层。
11212 2D-S i C f /S i C 复合材料制备采用浆料涂刷-模压工艺制备2D-Si C f /S i C 预成型体。
浆料由PCS ,DVB ,S i C 粉(S i C p )以及二甲苯按一定比例配制而成,球磨使浆料各组分混合均匀。
将Si C 纤维布裁剪成90mm @60mm,层铺入石墨模具中,均匀、适量地涂刷浆料,通过模压-交联固化-裂解-脱模得到2D -S i C f /Si C 预成型体。
然后经过反复先驱体溶液(PCS /Xy lene PCS 质量分数50%)浸渍裂解过程使其致密化,制得致密的2D-Si C f /S i C 陶瓷基复合材料。
11213 性能测试采用CSS -1101系列电子万能试验机测试试样的三点弯曲强度。
跨距50mm ,跨高比为12,加载速率015mm /m i n ,测量结果取三根试样的平均值。
采用日本J EOL JS M-6700F 型扫描电镜(SE M )观察纤维表面涂层以及复合材料断口形貌。
2 结果与讨论211 先驱体浸渍裂解次数对Si C 纤维表面Si C 涂层形貌影响通过前期的实验探索以及文献报道情况[5],选取10%(质量分数)PCS 先驱体溶液制备S i C 涂层,本文对先驱体溶液浓度不做系统研究。
选定先驱体溶液浓度后,浸渍裂解次数决定着涂层的特征,不同浸渍裂解次数S i C 纤维表面S i C 涂层形貌如图1所示。
图1 不同浸渍裂解次数S i C 纤维表面Si C 涂层形貌(a)1次;(b)2次;(c)3次;(d)4次F i g 11 Si C coating mo rpho l ogy o f different i nfiltrati on pyro l ysis ti m es(a)one ti m e ;(b)t w o ti m es ;(c)three ti m es ;(d)four ti m es由图1可见,当浸渍裂解1次时(如图1a),纤维表面仅有局部被裂解的Si C 所覆盖,并且比较分散;当浸渍裂解2次后(如图1b),纤维表面大部分已被连续的涂层所覆盖,有形成连续涂层的趋势;当浸渍裂解3次后(如图1c),纤维表面出现了连续致密的涂层,纤维间存在一定的并丝现象,并丝纤维间的涂层存在一定的开裂;当浸渍裂解4次时(如图1d),由于涂层太厚,应力过大,导致涂层开裂,大部分涂层已经脱落。
由以上分析可知,利用10%PCS先驱体溶液浸渍裂解3次是制备涂层的较佳工艺。
212 Si C 纤维表面Si C 涂层对复合材料力学性能影响不同浸渍裂解次数制备的Si C 涂层对2D -S i C f /S i C 复合材料弯曲强度影响如图2所示。
由图可见,复合材料弯曲强度随制备涂层浸渍裂解次数的增加先增后减,并且均优于未进行涂层处理的复合材料。
当浸渍裂解3次时,弯曲强度达到最大值,由未制备涂层的16315MPa 增到24519M Pa ,强度提高79航 空 材 料 学 报第29卷近50%。
图2 制备涂层浸渍裂解次数对复合材料弯曲强度影响F i g 12 E ff ec ts o f i nfiltration pyro lysis ti m es onfl exura l streng th o f co m pos ites不同涂层状态复合材料断口形貌如图3所示。
由图3可见,未进行涂层处理的复合材料断口较平(如图3a),纤维拔出不明显,界面结合过强。
经涂层处理后,纤维拔出变得明显,界面得以弱化,并且随制备涂层浸渍裂解次数的增加,纤维拔出先变长后变短,以经3次浸渍裂解制备涂层复合材料断口纤维拔出最为明显。
此处所得复合材料弯曲强度随制备涂层浸渍裂解次数变化规律与涂层形貌随浸渍裂解次数变化情况吻合。
经前2次浸渍裂解后,涂层逐渐连续,此时复合材料强度逐渐增加;当经过3次浸渍裂解后,纤维表面形成连续致密的涂层,改善界面和保护纤维的作用更为明显,此时复合材料强度最高;经4次浸渍裂解后,纤维表面涂层变厚出现图3 不同涂层状态复合材料断口形貌 (a)未处理;(b)1次;(c)2次;(d)3次;(e)4次F i g 13 F racture surface mo rpho l ogy o f d iffe rent i nfiltra ti on pyrolysis ti m es (a)w ithout coati ngtrea t m ent ;(b)one ti m e ;(c)t w o ti m es ;(d)t hree ti m es ,(e)four ti m es开裂、脱落等情况,弱化界面以及保护纤维的作用减弱。
由上面的分析可见,利用低浓度的先驱体溶液在纤维表面制备涂层后,复合材料强度明显提高,对产生这一情况的原因将在下节做详细分析。
213 Si C 纤维表面Si C 涂层改善复合材料力学性能机理分析本文认为S i C 纤维表面S i C 涂层改善复合材料力学性能的原因主要有两方面:保护纤维,使纤维在复合材料成型以及后继的致密化过程损伤降低;改善界面,使纤维与基体间具有合适的界面结合,使纤维的增韧效果得以更大的发挥。
下面分别阐述。
21311 保护纤维PI P 工艺在后期致密化过程一般采用50%的PCS 先驱体溶液进行浸渍裂解,为考察基体收缩开裂对纤维的损伤情况,对Si C 纤维束丝浸渍50%的PCS 先驱体溶液,在空气中待二甲苯挥发干净后,经800e 裂解制成束丝复合材料,其形貌如图4所示。
由图可见,基体裂解后存在非常严重的开裂现象,使纤维受到较大的拉应力而受到损伤,在应力较大或纤维表面存在较为明显缺陷的位置甚至可以将纤维拉断,使纤维失效。
而采用低浓度的先驱体溶液进行浸渍裂解制备涂层,由于涂层较薄,基体不易开80第3期纤维表面PI P-S i C 涂层对2D -S i C f /Si C 复合材料力学性能影响裂,产生的应力较小,同时当纤维表面形成一层致密的涂层后,起到了缓冲层的作用,在材料后期致密化过程中,涂层可以缓解一定的应力使纤维受到的损伤减小,同时可以通过涂层解离等方式使纤维得到保护。