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北京科技大学2011年硕士学位研究生入学考题物理化学B

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1 北 京 科 技 大 学 2011年硕士学位研究生入学考试试题

============================================================================================================= 试题编号： 627 试题名称： 物 理 化 学B （共 5 页） 适用专业： 化 学 说明： 1.所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。 2.符号$在右上角表示标准态, 例如p$表示一个标准大气压100kPa. E$表示标准电动势等。

============================================================================================================= 一、选择题 ( 共17题，每题2分，34分 ) 1. 理想气体经历绝热不可逆过程从状态 1 (p1,V1,T1)变化到状态 2 (p2,V2,T2)，所做的功为： ( ) (A) p2V2-p1V1； (B) p2(V2-V1)；

(C) [p2Vγ2/(1-)](1/V2-1-1/V1-1)； (D) (p2V2-p1V1)/(1-)

2. 若已知某溶液中物质B的偏摩尔混合Gibbs自由能为-889.62 Jmol-1, 温度为300 K，则B的活度ax(B)为: ( ) (A) 0.65； (B) 0.7； (C) 0.8； (D) 0.56

3. 下述说法哪一种不正确? ( ) (A) 理想气体经绝热自由膨胀后，其内能变化为零； (B) 非理想气体经绝热自由膨胀后，其内能变化不一定为零； (C) 非理想气体经绝热膨胀后，其温度一定降低； (D) 非理想气体经一不可逆循环，其内能变化为零。

4. 下列表达式中不正确的是： ( ) (A) (U/V)S = -p （适用于任何物质）； (B) dS = Cpdln(T)- nRdln(p)（适用于任何物质）； (C) (S/V)T = (p/T)V （适用于任何物质）；(D) (U/p)T = 0（适用于理想气体）。

5. 在一绝热箱中装有水，水中通一电阻丝，由蓄电池供电，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以水和电阻丝为体系，其余为环境，则有： ( ) (A) Q < 0 , W = 0 , ΔU < 0 ； (B) Q = 0 , W < 0 , ΔU > 0； (C) Q > 0 , W = 0 , ΔU > 0 ； (D) Q < 0 , W = 0 , ΔU > 0

6. 298 K时，HCl(g，Mr=36.5)溶解在甲苯中的亨利常数为245 kPakgmol-1，当HCl(g)在甲苯溶液中的浓度达2%时，HCl(g)的平衡压力为： ( ) (A) 138 kPa； (B) 11.99 kPa； (C) 4.9 kPa； (D) 49 kPa 2

7. 某理想气体从同一始态(p1,V1,T1)出发，分别经恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一体积V2，若环境所做功的绝对值分别为WT和WA，问WT和WA的关系如何? ( ) (A) WT>WA； (B) WT

8. 纯液体苯在其正常沸点等温汽化，则： ( ) (A) ΔvapU$=ΔvapH$，ΔvapF$=ΔvapG$，ΔvapS$> 0 ； (B) ΔvapU$ 0 ； (C) ΔvapU$>ΔvapH$，ΔvapF$>ΔvapG$，ΔvapS$< 0 ； (D) ΔvapU$

9. 理想气体反应CO(g) + 2H2(g)=CH3OH(g)的ΔrG m$与温度T的关系为： ΔrG m$=-21 660+52.92T，若要使反应的平衡常数K>1，则应控制的反应温度： ( ) (A) 必须低于409.3℃； (B) 必须高于409.3 K； (C) 必须低于409.3 K； (D) 必须等于409.3 K。

10. 电池在恒温、 恒压及可逆情况下放电, 则其与环境的热交换为 ( ) (A) rH ； (B) TrS ； (C) 一定为零； (D) 与rH与TrS均无关

11. 25℃时, H2在锌上的超电势为 0.7 V， $ (Zn2+/Zn) = -0.763 V，电解一含有 Zn2+(a=0.01) 的溶液，为了不使 H2析出，溶液的 pH值至少应控制在 ( ) (A) pH > 2.06； (B) pH > 2.72； (C) pH > 7.10； (D) pH > 8.02

12. 下述电池的电动势应该为（设活度系数均为1）： （ ） Pt,H2(p$)|HI(0.01 mol·kg-1)|AgI(s)|Ag—Ag|AgI(s)|HI(0.001 mol·kg-1)|H2(p$), Pt (A) - 0.059 V； (B) 0.059 V； (C) 0.059 V/2； (D) -0.118 V

13. 298 K 时，$ (Au+/Au) = 1.68 V，$ (Au3+/Au) = 1.50 V， $ (Fe3+/Fe2+) = 0.77 V 则反应 2Fe2++ Au3+= 2Fe3++ Au+的平衡常数K$: ( )

(A) 4.33×1021； (B) 2.29×10-22； (C) 6.61×1010； (D) 7.65×10-23

14. 下列电池的电动势，哪个与Br -的活度无关： （ ） (A) Ag(s)|AgBr(s)|KBr(aq)|Br2(l),Pt； （B）Zn(s)|ZnBr2(aq)|Br2(l),Pt； （C）Pt,H2(g)|HBr(aq)|Br2(l),Pt； （D）Hg(l)|Hg2Br2(s)|KBr(aq)||AgNO3(aq)|Ag(s)

15. 某二级反应，反应物消耗 1/3 需时间 10 min，若再消耗 1/3 还需时间为： ( ) (A) 10 min； (B) 20 min； (C) 30 min； (D) 40 min

16. 满足电池能量可逆条件的要求是： （ ） （A）电池内通过较大电流； （B 没有电流通过电池 （C）有限电流通过电池; (D) 有一无限小的电流通过电池

17. 化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是： ( ) 3

(A) 对任何反应在任何温度范围内; (B) 对某些反应在任何温度范围内; (C) 对任何反应在一定温度范围内; (D) 对某些反应在一定温度范围内.

二、填空题 (17题，除18题和20题3分外，其余每题均为2分，共30分 ) 18. 若反应 C(s) + O2(g) = CO2(g) 在恒温、恒压条件下发生，其 ΔrHm< 0，若在恒容绝热条件下发生，则ΔrUm _____ 0，ΔrSm _____ 0。（填：＞、＜、＝）

19. 实际气体绝热自由膨胀，ΔU 0，ΔS _____ 0。（填：＞、＜、＝） 20. A，B二组分形成下列各体系时，B物质的亨利常数kx,B与其饱和蒸气压pB*相比，应该是： (1) 当A，B形成理想液态混合物时，kx,B____ pB* (2) 当A，B形成一般正偏差体系时，kx,B____ pB* (3) 当A，B形成一般负偏差体系时，kx,B____ pB* （填：＞、＜、＝）

21. 在一绝热刚性容器中进行某一化学反应，该体系的内能变化为 ______ ， 焓变化为 _______ 。

22. 理想气体经节流膨胀，ΔS _____ 0，ΔG _____ 0。（填：＞、＜、＝） 23. 2 mol氢气由20p$,300 K进行等温膨胀,终态压力为p$。已知终态的逸度与始态的逸度之比f2/f1=0.050 58,则终态与始态的化学势之差值为____________________。

24. 理想气体等温过程的F ΔG。（填> 、< 、=） 25. 在体积一定的条件下，反应体系中加入惰性气体， 平衡应向哪个方向移动： 。 （填：向左、向右，不移动）

26. 水的临界点的温度是647 K，在高于临界点温度时，不可能用 方法使气体液化。 27. 测定电动势必须在______= 0条件下进行，因此采用_______法。 28. 2NO + O2 ＝ 2NO2 的反应机理拟定为： 2NO ⇄ N2O2 (达到平衡，平衡常数为 K1) N2O2+ O2＝ 2NO2 (慢，速率常数为 k2) 总包反应对 O2是 级；对 NO 是 级。

29. NiO(s)与Ni(s)，H2O(g),H2(g),CO2(g)及CO(g)呈平衡, 则该体系的独立组分数为 ,自由度数为 。

30. 由水和正丁醇组成的部分互溶体系，有两个液相、一个气相，为了确定该体系的状态，除了水和正丁醇的数量之外，还需要确定 个独立变量 4

31. 已知 $ (Zn2+,Zn)＝－0.763 V, $ (Fe2+,Fe)＝－0.440 V 。这两电极排成自发电 池时, E$＝________V, 当有 2 mol 电子的电量输出时,电池反应的K$＝________。

三、计算题 (8题，共70分) 32. （10分） 试计算 0℃，p$下的1 mol液体水转变成 200℃，3p$ 下的水蒸气过程中，体系的 ΔU，ΔH及ΔS。假设水具有恒定的密度和热容，且水蒸气为理想气体，已知水的摩尔汽化热为 40.60 kJ·mol-1，摩尔定压热容的计算公式如下： Cp, m /J·K-1·mol-1=36.86-7.95×10-4(T/K) + 9.20×10-7(T/K)2

33. （10 分）333 K时,苯胺和水的蒸气压分别是0.760 kPa和19.9 kPa,在此温度下苯胺和水部分互溶形成两相,两相中苯胺的摩尔分数分别为0.732和0.088，(1)假设每一相中溶剂遵守拉乌尔定律、溶质遵守亨利定律,计算两个亨利常数k1(苯胺层中)和k2. (水层中)， (2)求出水层中每个组分的活度系数，活度的标准态分别先以拉乌尔定律为参考,后以亨利定律为参考。

34. （5分）甲烷转化反应 CH4(g)＋H2O(g)＝CO(g)＋3H2(g) 在 900 K 下的平衡常数 Kp＝128×102(kPa)2,若取等物质的量的甲烷与水蒸气反应，问 在 900 K 及 p$压力下达平衡时物系的组成。

35. （10 分）1 mol单原子分子理想气体，始态为p1=202 650 Pa，T1=273 K，沿可逆途径p/V=a (常数)至终态，压力增加一倍，计算V1, V2, T2, ΔU, ΔH, Q, W及该气体沿此途径的热容C。已知CV,m=3R/2，R=8.314（J/（Kmol））。

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2013年北京科技大学627物理化学B考研真题

2013年北京科技大学627物理化学B考研真题


溶液时，上述三物理量分别为 pA µ A Tf ，则
(
)
(A) pA*< pA，µA*<µA Tf* < Tf
(B) pA*> pA，µA*<µA Tf* < Tf
(C) pA*< pA，µA*<µA Tf* > Tf
(D) pA*> pA，µA*>µA Tf* > Tf
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(C) aSn2+ = 0.1, aPb2+ = 1.0 (D)
aSn2+ = 0.5, aPb2+ = 0.5
9. CuSO4 与水可生成 CuSO4◌H2O,CuSO4◌3H2O,CuSO4 5H2O 三种水合物，则在一
定温度下与水蒸气平衡的含水盐最多为：
()
(A) 3 种； (B) 2 种； (C) 1 种； (D) 不可能有共存的含水盐
。（填：
增加，不变，减少）
4 将 A B 两种气体以 1:2 的比例封入一真空容器 反应 A(g)+2B(g)=C(g) 为吸 热反应，300℃下平衡时系统的总压力为 p 在 500℃下平衡时总压力为 p2 则 p ____ p2 (填：大于，小于，等于)。
5 采用 32P 标记的五氯化磷 t1/2 为 14.3 天 经___________天后 放射性衰变 到起始值的 1/1000。
分数为 0.5 时，气相中 A 的物质的量分数应为：
()
(A) 0.200 (B) 0.300
(C) 0.397 (D) 0.603
4. 在温度 T 时，纯液体 A 的饱和蒸气压为 pA*，化学势为 µA*，并且已知在 p$压 力下的凝固点为 Tf*，当 A 中溶入少量与 A 不形成固态溶液的溶质而形成为稀
南昌大学2011年攻读硕士学位研究生入学B

南昌大学2011年攻读硕士学位研究生入学B

24.如何用简便的方法区别下列三个化合物？
1-戊炔，1,4-戊二烯，1,3-戊二烯
25．写出下列反应的主要有机产物，如有立体化学问题，也应注明。
26．写出下列反应的主要有机产物，如有立体化学问题，也应注明。
27．写出下列反应的主要有机产物(如有立体化学问题请注明)。
28．写出下列反应的主要有机产物(如有立体化学问题请注明)。
46．如何实现下列转变?
对甲苯胺对氨基苯甲酸
四、机理物，并提出合理的、分步的反应机理。
新戊醇与酸一起加热时，它慢慢地转变成分子式为C5H10的两个烯烃，比例为85 : 15。
48．预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理。
顺-2,3-环氧丁烷与稀NaOH作用。
(C): 1.0(双峰,6H)，1.75(多重峰,1H)，3.95(双峰,2H)，4.7(多重峰,1H)
(D): 0.9(双峰,6H)，1.5(多重峰,1H)，1.85(多重峰,2H)，5.3(三重峰,1H)
8．比较下列化合物的酸性，正确的是：
(A)4 > 3 > 2 > 1(B)1 > 2 > 3 > 4
29．写出下列反应的主要有机产物，如有立体化学问题，也应注明。
30．写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。
31．写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题,也应注明)。
32．写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。
南昌大学2011年攻读硕士学位研究生入学考试试题
报考专业：化学考试科目：有机化学科目代码：864( B卷)
一、选择题（每小题2分，共40分）
1．下列各对物质不是同系物的是：
【北京科技大学2012年考研专业课真题】物理化学B2012

【北京科技大学2012年考研专业课真题】物理化学B2012

北京科技大学2012年硕士学位研究生入学考试试题============================================================================================================= 试题编号： 627 试题名称：物理化学B （共 6页）适用专业：化学说明： 1.所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。

2.符号$在右上角表示标准态, 例如p$表示一个标准压力100kPa. E$表示标准电动势等。

=============================================================================================================一、选择题( 共16题38分)1. 2 分用130℃的水蒸气(蒸气压为 2.7p$)与1200℃的焦炭反应生成水煤气：C+H2O−−→CO+H2。

如果通入的水蒸气反应掉70%，问反应后混合气体中CO的分压为多少? 设总压2.7p$不变。

( )(A) 0.72p$；(B) 1.11p$；(C) 2.31p$；(D) 1.72p$。

2. 2 分下列的过程可应用公式ΔH=Q进行计算的是：( )(A) 不做非体积功，终态压力相同但中间压力有变化的过程；(B) 不做非体积功，一直保持体积不变的过程；(C) 273.15 K，p$下液态水结成冰的过程；(D) 恒容下加热实际气体。

3. 2 分在101.325 kPa下，385 K的水变为同温下的水蒸气,对该变化过程，下列各式中哪个正确? ( )(A) ΔS体+ΔS环>0；(B) ΔS体+ΔS环<0；(C) ΔS体+ΔS环=0；(D) ΔS体+ΔS环的值不能确定。

4. 2 分某理想气体从同一始态(p1,V1,T1)出发，分别经恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一压力p2，若环境所做功的绝对值分别为W T和W A，问W T和W A的关系如何? ( )(A) W T>W A；(B) W T <W A；(C) W T =W A；(D) W T和W A无确定关系5. 2 分在温度T时，纯液体A 的饱和蒸气压为p A*，化学势为μA*，并且已知在p$压力下的凝固点为T f*，当 A 中溶入少量与 A 不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时，上述三物理量分别为 p A ，μ A ，T f ，则 ( )(A) p A *< p A ，μA *<μA ，T f * < T f ； (B) p A *> p A ，μA *<μA ，T f * < T f ；(C) p A *< p A ，μA *<μA ，T f * > T f ； (D) p A *> p A ，μA *>μA ，T f * > T f 。

浙江大学2011年考研物理化学（乙）真题试卷

浙江大学2011年考研物理化学（乙）真题试卷

浙江大学2011年考研物理化学（乙）真题试卷浙江大学2011年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目物理化学（乙）编号 827注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。

一、选择题（30分，每小题3分）1. 1 mol 373.15K ，101.325 kPa 下的水经下列两个不同过程变成373.15 K ，101.325 kPa 下的水气：（1）等温等压可逆蒸发；（2）真空蒸发。

这两个过程中功和热的数值关系为：（A ） W 1 > W 2 Q 1 > Q 2 （B ） W 1 <="" q="" w="" （c="" （d="" ）=""> W 2 Q 1 < Q 2 2.恒温时，B 溶解于A 中形成溶液。

若纯B 的摩尔体积大于溶液中B 的摩尔体积，则增加压力将使B 在A 中的溶解度：（A ）增大（B ）减小（C ）不变（D ）变化不确定3.在 298.15 K 和101.325 kPa 时，摩尔平动熵最大的气体是：（A ） H 2 （B ） CH 4 （C ） NO （D ） CO 24.实验测得0℃，压力为 9.33 kPa 时，NH 3（g ）在活性炭上的吸附量为50 cm 3（标态），在30℃，若要NH 3（g ）的吸附量为50 cm 3，NH 3（g ）的压力应为29.06 kPa ，则NH 3（g ）在活性炭上的吸附热为多少？（A ）26.07 kJ ·mol -1 （B ）13.12 kJ ·mol -1 （C ） 6.55 kJ ·mol -1 （D ）2.01 kJ ·mol -15.放射性Pb 201 的半衰期为8 h ，1 g 放射性Pb 201 在24 h 后还剩下：（A ）1/8 g （B ） 1/4 g （C ） 1/3 g （D ）1/2 g6.气相反应 A+B = 2L+M ，在25℃下和恒定容器内进行，最初 A 和 B 的分压各为101.325 kPa ，而没有L 和M ，平衡时A 和B 均为31×101.325 kPa ，则该反应的K c / mol ·cm -3为：（A ）4.31×10-3 （B ） 8 （C ） 10.67 （D ）16 7.AgCl 在以下溶液中：(a) 0.1mol ·dm -3 NaNO 3 (b) 0.1mol ·dm -3 NaCl (c) H 2O (d)0.1mol ·dm -3 Ca(NO 3)2 (e) 0.1mol ·dm -3 NaBr 溶解度递增顺序为（A ） (a) < (b) < (c) < (d) < (e) （B ） (b) < (c) < (a) < (d) < (e) （C ） (c) < (a) < (b) < (e) < (d) （D ） (c) < (b) < (a) < (e) <(d)8.等温下，电极-溶液界面处电势差主要决定于：（A ）电极表面状态（B ）溶液中相关离子浓度（C ）电极的本性和溶液中相关离子活度（D ）电极与溶液接触面积大小 9.下列4组组成不同的混合溶液，当 Pb （s ）插入各组溶液时，金属Sn 有可能被置换出来的是：已知E ?（Sn 2+，Sn ）=—0.136V ， E ?（Pb 2+，Pb ）=—0.126V,（A ） a （Sn 2+）=1.0， a （Pb 2+）=1.0 （B ） a （Sn 2+）=0.1， a （Pb 2+）=1.0 （C ） a （Sn 2+）=1.0， a （Pb 2+）=0.1 （D ） a （Sn 2+）=0.5， a （Pb 2+）=0.510.下图为A ，B 二元体系的 t-x 图，当组成为M 的溶液缓缓冷却至温度t 1时，若以纯固体为标准态，则液相中A 的活度：（A ） a A >1 （B ）a A =1 （C ）a A <1 （D ）不能确定二、101.325 kPa ，298.15 K 时，乙醇（l ）的Θm C H =—1366.9kJ ·mol -1，CO 2（g ）和H 2O （l ）的Θ?m f H 分别为-393.5和285.9kJ ·mol -1。