水滑石概述
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1 水滑石的结构和性质水滑石是一类具有特殊结构和性能的无机化合物结晶体,化学名称为碱式碳酸镁、铝水合物,英文名称为Hydrotalcite。
自然界中所见到的自然状态的水滑石,数量很少,仅在俄罗斯、挪威等少数地区以矿物形式存在。
由于此类化合物有独特的性质和特点,各国用化学合成方法,相继投人科研力量,研制出百余种结构不同的水滑石,其中一些品种已经投入工业化生产。
水滑石作为新颖的化工产品,在化学工业、塑料工业、医药业中得到广泛的应用。
水滑石结构与水镁石Mg(OH)2结构相似,由MgO6八面体组成菱形单元层,由于Mg与AL离子半径相近,层板上Mg与AL离子相间排列,Mg与AL层带正电荷,两侧为带负电的OH-层,再外侧为碳酸根与H20层。
水滑石受热时,低于200℃,仅释放少量结晶水;在280℃左右,释放的都是游离水(结晶水);高于350℃时,丢失水及碳酸根离子转化的C02;直到450℃左右,丢失的都是水和C02。
低于500℃,分解过程仍是可逆的。
水滑石热分解曲线如图1所示。
图1: 水滑石热分解曲线应用于农膜的水滑石要求颗粒度较小,理想状态是球型结构,目前生产合成水滑石的公司和专利较多,专利和专论文献每年有百篇,其中报道较多的常用水滑石分子式见表1.水滑石结构中还可含有其他金属离子,因此水滑石是一类化合物,它的主要性质和特征相同,结构和性能是有差异的。
2 水滑石在农用薄膜中的作用水滑石在农膜中的应用有很多优点:增透、缓释、保温、与光稳定剂有协同和热稳定作用等,使水滑石与其他缓释剂相比有显著的优越性。
2.1 水滑石的增透作用在农膜中透光性能可用两个概念来表述:透光率和透明度。
透光率是透过农膜光线的光通量与入射光的光通量之比(用%来表示),透射光包括直射光和散射光。
透明度是直射光的透过能力,不包括散射光,一般用雾度来表示。
雾度是偏离入射光方向的散射光光通量与透过光光通量之比。
因此,雾度大也就是透明度不高。
冬季,为了提高塑料大棚内的温度,增加农作物产量,我国北方地区希望使用透光性能好、雾度低的农膜来铺设,主要用于反季节栽培的日光温室。
水滑石生产工艺水滑石是一种天然矿石,国内外都有较广泛的分布。
由于其特殊的物理性质,被广泛应用于建筑材料、化工、冶金、塑料、橡胶等领域。
下面将介绍水滑石的生产工艺。
水滑石的生产工艺主要包括开采、粉碎、干燥、磨细和加工等步骤。
首先是开采。
水滑石矿石常见于山区和矿井,开采时需要使用机械设备进行挖掘。
通常采用露天或井下开采的方式,将矿石挖掘出来。
然后是粉碎。
经过开采后,矿石往往需要经过粉碎工艺。
常见的粉碎设备有颚式破碎机、圆锥破碎机等。
通过机械设备对矿石进行初步的粉碎,使其能够更好地进行后续的处理。
接下来是干燥。
粉碎后的矿石经过干燥设备进行干燥处理,去除其中的水分。
常见的干燥设备有回转筒干燥机、管式干燥机等。
干燥设备通过热风将矿石中的水分蒸发掉,使矿石干燥。
然后是磨细。
经过干燥后的矿石较为坚硬,需要经过磨细工艺。
常见的磨细设备有球磨机、研磨机等。
通过高速旋转的磨石对矿石进行磨细处理,使其颗粒更加细小。
最后是加工。
磨细后的矿石可以根据不同的用途进行加工。
常见的加工方式有喷涂、制粒、造成片状或块状等。
加工过程中可以根据需要添加一些助剂,以改善水滑石的性质。
整个生产工艺中,需要特别注意安全和环保问题。
例如,在开采过程中,应采取有效的安全措施,确保作业人员的人身安全。
在干燥和磨细过程中,应合理利用能源、控制粉尘的产生,减少对环境的污染。
总之,水滑石的生产工艺是一个复杂的过程,需要经过开采、粉碎、干燥、磨细和加工等多个步骤。
通过合理的工艺设计和设备选择,可以获得优质的水滑石产品,满足不同领域的需求。
同时,也要注意安全和环保问题,保障生产过程的安全性和环境的可持续性。
水滑石天然的水滑石[Mg6Al2(OH)16CO34H2O]在俄罗斯的乌拉尔和挪威的Snarum有少量的沉积。
1966年,日本协和化学工业株式会社在世界上首次成功地合成了水滑石。
第一个发现了水滑石作为抗酸剂在医药工业中的用途。
因具有特殊的层状结构及物理化学性质,在吸附、石化塑料稳定剂、催化领域中占有重要位置,使该种产品在世界各地销售。
我们海都化工独家代理日本DHT-4A合成的水滑石化合物。
水滑石的性能:(1)DHT-4A是一种合成的水滑石化合物,近来被进一步应用在塑料加工领域中,如聚烯烃生产的一种稳定剂(卤素净化剂)。
水滑石是无毒的热稳定材料。
还可以作为聚氯乙烯(PVC)高效、无毒、价廉的热稳定剂。
它可以有效地吸收PVC在加工和使用过程中分解产生的HCl,提高PVC的加工条件和热稳定性。
可与有机锡或铅锌共同作为热稳定剂,或与其他助剂共同使用,进一步提高PVC 的热稳定性。
DHT-4A本身无毒,可大范围代替铅盐和其他金属类稳定剂,且可用于食品包装PVC中。
(2)铝镁水滑石是高效、无毒、低烟、高性价比的优良的环保型阻燃剂。
水滑石兼有氢氧化镁和氢氧化铝类似的结构和组成,受热分解时释放出大量的水和二氧化碳,并吸收大量的热,能降低燃烧体系的温度;分解释放出的水蒸汽和二氧化碳气体能稀释和阻隔可燃性气体;热分解生成的镁铝氧化物与高分子材料燃烧时形成的炭化物,在材料表面形成保护膜,从而阻隔了氧的进一步侵入,也起阻燃效果。
水滑石粒子分解后的固体产物具有很大的比表面积及很强的碱性,能及时吸收材料热分解时释放的酸性气体和烟雾并转变成相应的化合物,从而起到抑烟和消烟的作用。
因此水滑石是很有希望的对环境友好的消烟型无毒无卤阻燃剂新品种。
其阻燃性能明显优于氢氧化铝和氢氧化镁,而且兼具两者的优点。
(3)水滑石与其它制剂混用,除了可改善高分子材料的耐热性外,还可以改善它们的其它性能。
如机械强度、抗老化温度、制品表面亮度、绝缘性能、抗静电性能、抗紫外线性能等。
水滑石的结构和性质以及市场应用介绍讲解学习水滑石是一种属于硅酸盐矿物的复杂镁铝层状硅酸盐。
它的化学式为Mg6Si4O10(OH)8,结晶属于单斜晶系,常见的晶体形态为片状或柱状。
水滑石的硬度为1.5至2.5,密度为2.2至2.8 g/cm³。
它是一种具有层状结构的矿物,每两层之间由氢氧根(OH)连接,并通过氢键相互堆积形成结晶。
水滑石的主要成分是镁、硅、氧和氢,少量含有铝、铁和钙元素。
它的晶体结构中的氢氧根赋予了矿物良好的层间隔离性,使得水滑石具有柔软、脆压和可塑性。
水滑石有很好的耐热性,可在高温下稳定存在,一些特殊种类的水滑石还可以吸附和储存无机和有机物质。
水滑石在市场上有广泛的应用。
以下是水滑石的几个重要应用领域:1.聚合物填充剂和增强剂:水滑石可以用作聚合物材料的填充剂和增强剂,以提高材料的力学性能和热稳定性。
将水滑石粉末与聚合物基体混合后,可以得到具有优良强度、硬度、耐热性和化学稳定性的复合材料。
这种复合材料常被用于汽车零部件、建筑材料、电子设备等的制造。
2.塑料和橡胶填充改性剂:由于水滑石具有良好的可塑性和吸附性,它可以用作塑料和橡胶的填充改性剂,以提高材料的强度、硬度、耐磨性和耐老化性能。
将水滑石添加到塑料或橡胶制品中,可以降低生产成本并改善产品的物理和化学性能。
3.建筑材料:水滑石在建筑材料领域具有广泛的应用。
它可以用作涂料、粉刷剂和填充剂,以增强涂层的抗水性、耐候性和耐火性。
水滑石也可以用于制备防火板、隔热材料和墙砖等建筑材料,以提高建筑物的安全性和保温性能。
4.填充性陶瓷:由于水滑石具有良好的填充性和低烧结温度,它通常被用于制备填充性陶瓷产品,如陶瓷管、陶瓷纤维和陶瓷模具等。
水滑石填充的陶瓷制品具有优秀的耐火性、抗腐蚀性和热稳定性。
总之,水滑石是一种重要的矿物资源,具有多种优秀的物理和化学性质。
它在聚合物、塑料、橡胶、建筑材料和填充性陶瓷等领域中广泛应用,为这些行业提供了独特的性能和功能。
水滑石研究报告
水滑石,又叫作镁硅酸盐,是一种常见的矿物,其化学式为Mg3Si4O10(OH)2。
因其在水中形成黏滑的质感,故取名水滑石。
水滑石是一种重要的产业矿物,在建筑、塑料、橡胶、油漆、纸浆、陶瓷、医药等领域具有广泛的应用。
一般来说,水滑石有两种不同的晶体结构:一种是层状结构,另一种是串联结构。
层状水滑石呈片状或薄片状,可以剥离成薄膜或纤维;串联水滑石则具有纤维状或柱状的形状。
水滑石的物理性质包括硬度为1.5到2.5,密度为2.2到2.7 g/cm3,断口呈片状或贝壳状,大多数水滑石呈珠状、块状或粉状。
金属离子与氢离子在水滑石中交替排列,形成状如螺旋的层状结构。
水滑石有普通水滑石和高岭土水滑石之分,具有不同的化学成分和物理特性。
水滑石的制备方法有多种,主要分为矿山法和化学法两种。
矿山法为人工开采水滑石矿石,分选后提纯,可获得不同粒度的水滑石颗粒;化学法则常常利用高岭土原料,通过高温处理、酸碱处理等方法来制得水滑石颗粒。
从应用的角度看,水滑石存在多种用途。
在建筑领域,水滑石可用于生产涂料、硅藻泥等墙面装饰材料;在制造领域,水滑石可用于生产塑料、橡胶、纸浆等材料;在医药领域,水滑石则可用于制备药品的包衣、辅料等。
总之,水滑石是一种具有重要应用价值的矿物,与人们的日常生活密切相关。
未来,随着科技的发展和工业的进步,水滑石的应用领域也将不断扩大和深化。
水滑石的结构和性质以及市场应用介绍水滑石是一种属于滑石矿物的石墨石种,化学组成为Mg3Si4O10(OH)2、它的晶体结构是层状的,由SiO4四面体和Mg(OH)2八面体构成,这种层状结构使得水滑石具有一系列独特的性质和应用。
首先,水滑石具有良好的热稳定性。
由于水滑石的结构中含有水分子,它在加热时会释放出结晶水,而不会发生分解或融化。
这使得水滑石成为一种优秀的耐高温材料,在高温条件下仍能保持其结构稳定性。
其次,水滑石具有优异的吸附能力。
由于其层状结构中存在着缺陷和空隙,水滑石能够吸附和储存各种气体、液体和离子,并能在一定条件下通过恒温加热或脱水再生。
这使得水滑石在环境保护、储能和催化等方面具有广泛的应用前景。
水滑石还具有良好的阻隔性能。
由于其层状结构中的缺陷和微孔,水滑石能有效地阻隔气体、水分和有机物的渗透。
因此,水滑石常被用于制备封闭性能优异的材料,如隔热材料、防水材料和防腐蚀材料。
此外,水滑石还具有一定的垂直导热性能。
由于水滑石是一种层状结构材料,其内部存在着垂直于层状结构的导热路径,使得其在一定程度上具有导热的能力。
这使得水滑石可以被用作导热界面材料,如导热膏、导热绝缘材料等。
在市场应用方面,水滑石具有广泛的用途。
首先,水滑石常被用于制备陶瓷材料。
由于其独特的层状结构和热稳定性,水滑石能够作为一种优质陶瓷材料基体,在陶瓷制品中起到增强、填充和改善结构的作用。
其次,水滑石被广泛应用于纸浆、陶瓷和油墨等行业。
由于其优秀的吸附能力和阻隔性能,水滑石能够作为一种填料和增白剂添加到纸浆和油墨中,以提高其质量和性能。
另外,水滑石还被用作环境治理和污水处理的材料。
由于其吸附能力和垂直导热性能,水滑石可以用于处理废水和污水中的重金属离子和有机物,以达到净化水质和回收资源的目的。
此外,水滑石还有医药和健康保健等领域的应用。
由于其层状结构和亲水性,水滑石能够作为一种药物载体和保健品添加剂,用于制备缓释药物和功能性食品。
水滑石的结构和性质以及市场应用介绍水滑石,又称菱苦土或菱镁石,是一种具有层状结构的矿物。
它的化学式为Mg3Si4O10(OH)2,属于层状硅酸盐矿物,晶稳定性好、物理性质稳定,可广泛应用于各个领域。
水滑石的结构可以简化为镁离子(Mg2+)与三个硅酸盐层(Si2O5)交替排列而成的层状结构。
每个硅酸盐层由六个硅酸盐六边形环构成,硅酸盐六边形环之间通过氢键连接。
这种层状结构赋予了水滑石优异的性质,如低热导率、阻燃性、吸湿性和化学稳定性。
水滑石在市场上有着广泛的应用。
以下是几个主要的市场应用介绍:1.建筑材料领域:水滑石可以作为一种填料添加到建筑材料中,改善材料的性能。
它能够提高建筑材料的抗火性能,延缓火焰蔓延速度,减少火灾事故发生的可能性。
此外,水滑石还可以增加建筑材料的断热性能,降低能源消耗。
2.塑料工业:水滑石可作为塑料的填充剂或增强剂使用。
由于其层状结构,水滑石能够有效地提高塑料的力学性能,增加塑料的硬度和刚性,提高抗冲击性能。
此外,水滑石还可以提高塑料的热稳定性和电阻率,改善塑料的耐火性能。
3.涂料和油漆工业:水滑石可用作涂料和油漆的填料,用于增加涂层的浓度和粘度。
水滑石作为一种天然矿物,对人体无毒无害,环境友好,不会对涂层的性能造成负面影响。
此外,水滑石还可以增加涂层的耐磨性、耐候性和耐腐蚀性。
4.医药工业:水滑石在医药工业中有着广泛的应用。
其吸附性能能够用于吸附和去除药物中的杂质,提高药物的纯度。
此外,水滑石还可以用于制备药物控释剂和缓释剂,通过控制药物的释放速率,提高药物疗效。
5.橡胶工业:水滑石可以作为橡胶的填料使用,提高橡胶的强度和硬度。
水滑石填充的橡胶制品具有优异的耐磨性和耐腐蚀性,适用于各种工业领域。
总的来说,水滑石具有优异的结构和性质,在众多领域有着广泛的市场应用。
随着科技的不断发展,水滑石的应用前景将会更加广阔。
水滑石的结构和性质以及市场应用介绍1 水滑石的结构和性质水滑石是一类具有特殊结构和性能的无机化合物结晶体,化学名称为碱式碳酸镁、铝水合物,英文名称为Hydrotalcite。
自然界中所见到的自然状态的水滑石,数量很少,仅在俄罗斯、挪威等少数地区以矿物形式存在。
由于此类化合物有独特的性质和特点,各国用化学合成方法,相继投人科研力量,研制出百余种结构不同的水滑石,其中一些品种已经投入工业化生产。
水滑石作为新颖的化工产品,在化学工业、塑料工业、医药业中得到广泛的应用。
水滑石结构与水镁石Mg(OH)2结构相似,由MgO6八面体组成菱形单元层,由于Mg与AL离子半径相近,层板上Mg与AL离子相间排列,Mg与AL层带正电荷,两侧为带负电的OH-层,再外侧为碳酸根与H20层。
水滑石受热时,低于200℃,仅释放少量结晶水;在280℃左右,释放的都是游离水(结晶水);高于350℃时,丢失水及碳酸根离子转化的C02;直到450℃左右,丢失的都是水和C02。
低于500℃,分解过程仍是可逆的。
水滑石热分解曲线如图1所示。
图 1: 水滑石热分解曲线应用于农膜的水滑石要求颗粒度较小,理想状态是球型结构,目前生产合成水滑石的公司和专利较多,专利和专论文献每年有百篇,其中报道较多的常用水滑石分子式见表1.水滑石结构中还可含有其他金属离子,因此水滑石是一类化合物,它的主要性质和特征相同,结构和性能是有差异的。
2 水滑石在农用薄膜中的作用水滑石在农膜中的应用有很多优点:增透、缓释、保温、与光稳定剂有协同和热稳定作用等,使水滑石与其他缓释剂相比有显著的优越性。
2.1 水滑石的增透作用在农膜中透光性能可用两个概念来表述:透光率和透明度。
透光率是透过农膜光线的光通量与入射光的光通量之比(用%来表示),透射光包括直射光和散射光。
透明度是直射光的透过能力,不包括散射光,一般用雾度来表示。
雾度是偏离入射光方向的散射光光通量与透过光光通量之比。
水滑石生物质重质组分解聚以水滑石、生物质和重质组分解聚为题,本文将从化学、生物和工业等多个角度介绍这些材料的特性、用途和应用。
一、水滑石水滑石,学名水合氢氧化镁,是一种具有层状结构的矿物。
它的化学式为Mg4Si6O15(OH)2•6H2O。
水滑石具有多孔性和吸附性,因此广泛用于吸附剂、催化剂和填料等领域。
1. 吸附剂:水滑石具有较大的比表面积和孔隙结构,能够吸附气体、液体或溶解物质。
因此,水滑石常被用作吸附剂,用于净化废气、净化水源和吸附有害物质等。
2. 催化剂:水滑石具有较好的催化性能,可以用于催化剂的载体或催化剂本身。
比如,将水滑石与金属离子或活性物质配制成催化剂,可应用于有机合成、石油加工和环境保护等领域。
3. 填料:水滑石的多孔性和吸附性使其成为一种理想的填料材料。
在工业生产中,水滑石可以用作塑料、橡胶、涂料和纸张等材料的填充剂,以提高产品的性能和质量。
二、生物质生物质是指来自植物、动物和微生物的有机物质。
它包括植物纤维、木材、农作物残渣、食物废弃物等。
生物质是一种可再生资源,具有广泛的应用前景和环境友好性。
1. 能源利用:生物质可以通过燃烧、气化或发酵等方式转化为能源。
生物质能作为生物质燃料,用于供热、发电和燃料替代等领域,可以减少对化石能源的依赖,降低温室气体排放。
2. 化工原料:生物质中的纤维素、半纤维素和木质素等成分可以提取或转化为化工原料。
比如,纤维素可以制备纤维素醋酸酯,用于制造纤维素酯纤维和生物塑料;木质素可以制备香料、药物和聚合物等。
3. 土壤改良:将生物质还田或用作土壤改良剂,可以提高土壤的有机质含量、保水保肥能力和微生物活性,促进农作物生长,提高农业可持续性。
三、重质组分解聚重质组分指石油或天然气中的高分子化合物,例如沥青、重质油和聚合物等。
解聚是指将重质组分分解为低分子化合物的过程。
解聚可以通过热解、催化裂化或加氢裂化等方法实现。
1. 石油加工:重质组分解聚是石油加工的重要环节之一。
水滑石的合成及应用研究报告水滑石(Hydrotalcite)是一种具有层状结构的矿石,属于双氢氧化物类化合物。
它由镁离子和铝离子交替排列而成,化学式为Mg6Al2(OH)16(CO3)·4H2O。
水滑石的合成及应用是一个很重要的研究方向,在环境保护、催化和吸附等方面具有广泛的应用。
水滑石的合成方法主要有化学沉淀法、气相沉积法和离子交换法等。
其中,化学沉淀法是目前应用最为广泛的一种方法。
在这种方法中,通过混合适量的镁盐和铝盐在碱性条件下反应,生成水滑石的沉淀物。
沉淀物经过适当的处理,可以得到纯度较高的水滑石。
水滑石在环境保护方面有着重要的应用价值。
它可以作为吸附剂来吸附废水中的重金属离子、有机污染物和染料等。
水滑石的层状结构使其具有较大的比表面积和孔隙结构,有利于大量吸附分子的吸附。
同时,由于水滑石本身是一种无毒、无害的物质,可以有效地减少废水处理过程中对环境的污染。
水滑石在催化反应中也有着重要的应用。
其层状结构使其具有很好的交换性能和吸附性能,可以作为催化剂的载体来催化气相和液相反应。
例如,水滑石可以用于催化合成甲酸酯、氢化反应和醇醚化反应等。
此外,通过控制水滑石的层间距和活性中心的选择,还可以调控催化剂的活性和选择性,提高反应的效率。
除了在环境保护和催化领域的应用,水滑石还可以用作阻燃剂、吸湿剂和阳离子交换剂等。
水滑石具有较大的比表面积和孔隙结构,在阻燃剂中可以通过吸收热量和生成惰性气体来降低燃烧温度和抑制火焰的扩散。
在吸湿剂中,水滑石可以吸收空气中的湿度,起到保持物品干燥的作用。
在阳离子交换剂中,水滑石可以通过交换结构中的阳离子来实现离子的选择性吸附。
综上所述,水滑石的合成及应用研究是一个具有重要意义的课题。
通过合成纯度较高的水滑石并对其进行表征分析,可以为水滑石在环境保护、催化和吸附等方面的应用提供可靠的基础数据。
对水滑石的合成方法和应用进行深入研究,可以进一步拓宽其应用领域,提高其应用效能,为实现可持续发展做出积极贡献。
水滑石成分
水滑石是一種特殊的膠結物,由多種礦物質組成,包括碳酸鈣、滑石粉、窒化物成份(氯化鈉、鉬酸鹽等)和少量元素組成,如鉻、銻、鋅、鈷等。
在此,這些礦物質與水反應,形成了定型的水滑石體系。
水滑石的性質及其結構主要取決於它的成分組成。
水滑石主要由碳酸鈣和滑石粉組成。
碳酸鈣是一種細微礦物,它可以吸附水份,解除和緩沖極性分子,使得水滑石有較高的無
機機械強度和藥物投放速率,因此有機膠體具有較高的穩定性。
碳酸鈣的碳微粒可以使型
號的硬度降低,很容易控制製造過程,還可形成硬質但易馳騁的多孔管,以及光感應、熱
感應和高抗衝擊強度等性能。
此外,碳酸鈣吸附水份且具有良好的抗結垢性能,可以減少
衛生墊表面的細菌汙染,從而延長墊面使用壽命和衛生環境。
滑石粉起析出和鞏固作用,可減弱碳酸鈣與水的分解及釋放濃縮性物質,從而改善水
滑石的穩定性、強度和抗疲勞性。
滑石粉的粒度需要相對小一些,可以使水滑石液膠形態
具有比較均勻的反應性,且更易於生產加工出各種產品,如結晶劑、纖維劑和穩定添加劑等,用於製造衛生材料。
此外,水滑石還含有一些元素,如鉻、銻、鋅、鈷等,參與了碳酸鈣與滑石粉的相互
作用,增強了水滑石的支撐力和抗壓力,使水滑石可以製造出高分子膠結物,適用於各種
製造應用領域。
總之,水滑石是一種特殊的膠結物,以碳酸鈣、滑石粉和窒化物成分以及少量元素組成,可用於製備各種廣泛應用的產品,如衛生材料、高分子膠結物等,對社會的發展具有
重要意義。
我国水滑石行业发展现状及市场竞争格局一、水滑石行业发展概况水滑石作为一种新型材料,由于其特殊的层状结构而具有一些特殊的物理化学性质,如吸附性、催化性、弱碱性等,目前水滑石现已广泛应用于化工、材料、医药等行业中。
现阶段水滑石由于其层状吸收的特性,主要作为PVC生产用的热稳定剂和聚烯烃树脂生产用的卤素吸收剂,在树脂材料领域应用空间极大。
近年来国内水滑石市场保持较高的景气度,产能利用率基本维持在75%以上,2020年预计国内水滑石产量达到6.88万吨,产能约为8.93万吨。
天然的水滑石数量很少并且难以开采利用,而且天然水滑石不是纯净的,它含有叶绿泥石和白云母等其他物质,因此人工合成得到高纯度的水滑石就成为各种应用的选择。
总体而言水滑石作为一种热稳定剂在塑料加工等领域的用量不大,但是地位很重要,市场竞争格局比较好。
国内的水滑石市场规模较小,我国水滑石产品整体上与国际先进产品仍有差距。
目前国内大型能源化工企业、国际知名的热稳定剂生产企业仍长期使用国际品牌的合成水滑石。
2020年预计国内水滑石行业市场规模达到9.4亿元,市场容量增速保持在15%以上。
二、国内水滑石生产格局人工合成水滑石的主流制备方法包括共沉淀法、模板法、阴离子交换法以及焙烧还原法四种,其中共沉淀法的应用范围最广。
由于对水滑石产品应用要求的不断提高,特别是我国美国及欧盟早已实现铅盐类热稳定剂替代的目标,美国已从技术上替代了含铅热稳定剂;欧盟则于2016年1月1日开始全面禁止使用铅盐类重金属热稳定剂。
一些企业开始逐渐采用其他金属离子(锌、锂、铬、铁、钙、镓、镍、铟、钴、锰、铜等)来替代镁和铝进行水滑石的合成。
合成水滑石作为环保型热稳定剂,对含毒性热稳定剂具有较大的替代空间。
国内合成水滑石研究与生产起步相对较晚,但技术进步较快,尤其是应用于普通聚氯乙烯热稳定剂的合成水滑石,目前国内生产企业众多,市场竞争较为激烈,高端市场主要依赖日本协和化学、堺化学进口。
1.1 水滑石概述水滑石类层状化合物是一类近年来发展迅速的阴离子型粘土,自然界含量很少,是一类由带正电荷的水镁石层结构和层间填充带负电荷的阴离子所构成的层柱状化合物,具有广阔应用范围。
它具有与蒙脱土类阳离子粘土类似的层状结构,不同的是骨架为阳离子,层间为阴离子,显碱性,层间距可通过填充离子半径不同的阴离子来调变。
由于它们的主体成分一般是由两种金属的氢氧化物构成,因此又称其为层状双金属氢氧化物(Layered Double Hydroxides,简称LDHs)。
比较常见的Mg/Al 组分的LDHs,称为水滑石(Hydrotalcite,简称HT);其它组分的LDHs 也可称为类水滑石(Hydrotalcite like compound,简称HTlc);它们的层插化学产物称为柱撑水滑石(Pillared Hydrotalcite)。
水滑石、类水滑石和柱撑水滑石统称为水滑石类材料。
可以通过调变金属离子和阴离子种类、大小等,改变水滑石类层状化合物的化学和物理性质,从而制得不同性能的材料。
水滑石于1842年在瑞典首次被发现,它是一种碳酸型镁铝双氢氧化物,在自然状态下以叶状和旋转板状或纤维团状形式存在。
在发现水滑石的同时,另一种由镁铁组成的碳酸型双氢氧化物也被发现,这种物质和其它含有不同物质组成的矿物质一样与水滑石具有基本相同的结构和相似的特征。
佛罗伦萨大学的矿物学教授E.Manasse首先提出水滑石及其它同类型矿物质的化学式,他提出水滑石的精确简式Mg6A12(OH)16CO3·4H2O,并且认为碳酸根离子是必不可少的。
这种观点在那时比较流行,并且持续了很多年。
直到1941年,弗罗德的一篇题为“Constitution and polymorphism of the Pyroarite and Sj ogrenite Groups”的发表,这些矿物质的组成及它们之间的关系才真正被认清。
1970年,当第一个关于水滑石类化合物作为加氢催化剂的最佳引体的专利产生时,人们开始兴起对水滑石类化合物的研究。
1.2 基本结构典型的水滑石类化合物是水滑石,其分子式为Mg6A12(OH)16CO3·4H2O,其主体层板结构非常类似于水镁石Mg(OH)2,结构中心为Mg2+,六个顶点为OH-,由相邻的MgO6八面体共用棱形成单元层(层板厚度约0.47nm),层与层间对顶地叠在一起,层间通过氢键缔合。
位于层上的Mg2+可在一定范围内被半径相似的Al3+同晶取代,使得主体层板带永久正电荷;中层间具有可交换的阴离子CO32-,它所带的负电荷与层上正电荷平衡,使得这一结构呈电中性。
此外在层间其余空间,存在一些结晶水,这些水分子可以在不破坏层状结构的条件下去除。
LDHs中的Mg2+、A13+被其它M2+、M3+同晶取代得到结构相似的水滑石类化合物,它具有以下化学组成通式:[M2+1-x M3+x(OH)2]z+[A n-]z/n·mH2O,结构与水滑石的结构相同,只是阴离子及阳离子种类数量不同。
LDHs的结构如图1-1 所示。
图1-1 水滑石类化合物结构图水滑石类化合物分子式反映了其层状结构中所含元素的种类,表明合成各种各样化学计量不同的化合物是可能的。
(1) 一般而言,可容许进入LDHs层板中的M2+和M3+离子要与Mg2+离子具有相近的离子半径。
组成LDHs常见的二价金属离子有Mg2+、Zn2+、Ni2+、Co2+、Cu2+、Ca2+、Mn2+等;三价金属离子有A13+、Cr3+、Co3+、Fe3+、Sc3+、V3+等。
由这些M2+和M3+离子组合,可形成二元、三元甚至四元的LDHs。
M2+与M3+的半径愈接近愈容易形成稳定的层板。
(2) A n-为进入层间的阴离子,包括无机阴离子,如CO32-、NO3-、F-、Cl-、Br-、I-、CrO42-、H2PO4-、PO43-、SO42-、SO32-等;有机阴离子,如对苯二甲酸根、己二酸根等;配合物阴离子,如Fe ( CN ) 63-、Fe ( CN ) 64-、Zn ( BPS ) 34-、Ru ( BPS )33-等;同多和杂多阴离子,如Mo7O246-、V10O286-、PW11CuO396-、W9V3O407-等。
通常,阴离子的数目、体积、价态及阴离子与层板羟基的键合强度决定了阴离子层状化合物的层间距大小和层间空间。
(3) x为LDHs的结构参数,x= M3+/[M2++ M3+]。
因此x值的大小直接影响产物组成,一般要合成纯净的LDHs必须满足0.17≤x≤0.34,x值的变化可能导致不同结构化合物的生成。
(4) m为结晶水的数目。
随着比值x的增长,结晶水的数目m逐渐减少。
其值可由下列各式得到:(ⅰ) m=1-Nx/n,其中N为阴离子占据的位置数目,n为阴离子电荷数;(ⅱ) m=(1-3x)/(2+d),这里d=0.125;(ⅲ) 对MgAl-LDH,m=0.8-x。
(5) n为层间阴离子电荷。
n值应满足1/n≤A n-/M3+≤1。
1.3 基本性能1.3.1 碱性LDHs 最基本的性质是碱性,水滑石类层状化合物的层板上含有碱性位OH-,此碱性位可与其它化合物反应接枝,改变其化学或物理性质,赋予水滑石以新的性能。
不同LDHs 的碱性强弱与组成中二价金属氢氧化物的碱性强弱基本一致,但由于它一般具有很小的比表面积(约5~20m2/g),表观碱性较小,其焙烧产物CLDH表现出较强的碱性。
总体来讲,LDHs 为弱碱性化合物,在碱性环境下比酸性环境下稳定。
1.3.2 酸性LDHs的酸性与层板上金属离子的酸性和层间阴离子有关。
不同LDHs的酸性强弱与三价金属氢氧化物的酸性强弱和二价金属氢氧化物的碱性强弱有关。
层间阴离子电荷分布影响层板酸碱性的变化。
1.3.3 层间阴离子的可交换性LDHs的层间具有可交换的阴离子,其阴离子交换容量可达2000~5000mmo1/kg。
一方面可将其用作阴离子交换材料,一般,阴离子在水滑石层间的离子交换能力顺序为CO32->SO42->HPO42->F->CI->Br->NO3->I-,高价阴离子易于进入LDHs层间,低价阴离子易于被交换出来。
另一方面,通过对层间阴离子的种类和数量进行设计和组装,可以将各种阴离子如无机、有机、同多、杂多阴离子或配合物阴离子引入水滑石层间,从而调变了层间距,同时使柱撑LDHs的择形催化性能更加显著,也可以用体积较大的阴离子取代体积较小的阴离子,以期得到更多的活性中心,得到具有不同功能的新材料。
除了层间阴离子,层状材料的结晶度和层间电荷大小也是影响水滑石类材料离子交换性能的因素。
1.3.4 记忆效应在一定温度下将LDHs焙烧一定时间的样品(此时样品的状态通常是LDHs中金属离子的复合氧化物)加入到含有某种阴离子的溶液介质中,其结构可以部分恢复到具有有序层状结构的LDHs。
如果将LDHs 的焙烧产物在适当的溶液中处理,插入不同种类的阴离子,则形成不同插层结构的LDHs,达到不同的研究目的。
一般而言,焙烧温度在600℃以内,结构的恢复是可能的,以MgAl-LDH为例,温度在500℃内的焙烧产物接触到水以后其结构可以部分恢复到具有有序层状结构的LDHs;当焙烧温度在600℃以上时生成具有尖晶石结构的焙烧产物,则导致结构无法恢复。
1.3.5 粒径的可调控性LDHs的粒子大小及粒径分布可以通过改变合成方法及条件而得以控制,从而扩大其应用范围。
因为LDHs的层板厚度为纳米级,所以还可采用适宜的复合技术,使其以层板尺寸分散于有机体中,形成纳米复合材料,将无机物的刚性、尺寸稳定性与聚合物的可加工性和其它性能结合在一起,大幅度改善聚合物的物理化学性质。
1.3.6 热稳定性LDHs由于具有层状结构,层内存在强烈的共价键作用,层间存在静电引力,以及层板与层间阴离子间存在静电吸引、氢键等非共价键弱相互作用,因此具有一定的热稳定性,其热稳定性基本相近,根据组成不同略有差异。
以水滑石为例,其热分解过程包括脱结晶水、层板羟基缩水并脱除CO2和新相生成等步骤。
具体如下:(1) 焙烧温度低于200℃时,仅失去结晶水,其层状结构没有被破坏;(2) 加热到250~450℃时,层板羟基缩水并脱除CO2;(3) 在450~550℃区间,可形成比较稳定的双金属氧化物,简写为LDO,例如镁铝水滑石在此温度范围内的焙烧产物是Mg3A1O4(OH)。
LDO仍可作为一类重要的催化剂和载体,它具有比其前驱体更大的比表面积(约200~300m2/g ),其结构中碱性中心充分暴露,因此具有比LDHs更强的碱性。
CLDH在一定条件下能够重新吸收水和CO32-等阴离子而部分恢复到原来的LDHs结构这即是所谓的“记忆效应”,反应方程式如下:Mg1-x A1x(OH)2(CO3)x/2·yH2O→Mg1-x A1x O1+x/2+(x/2)CO2+(l+y)H2OMg1-x Al x O1+x/2+(x/n)A n-+(1+(x/2)+y)H2O→Mg1-x Al x(OH)2A n-x/n·yH2O+xOH-(4) 当加热温度超过600℃时,形成尖晶石相产物,例如镁铝水滑石开始形成尖晶石MgAl2O4和MgO,金属氧化物的混合物开始烧结,使表面积大大降低,孔体积减小,碱性减弱。
1.3.7 阻燃性能LDHs在受热时,其结构水和层板羟基及层间阴离子以水和CO2的形式脱出,起到降低燃烧气体浓度、阻隔O2气的阻燃作用;并且LDHs的结构水、层板羟基及层间阴离子在不同温度范围内脱离层板,从而可在较大范围内(200~800℃)释放阻燃物种;在阻燃过程中,吸热量大,有利于降低燃烧时产生的高温。
1.3.8 红外吸收性能LDHs在1370cm-1附近出现层间CO32-的强特征吸收峰,在1000~400cm-1范围有层板上M-O键及层间阴离子的特征吸收峰,并且其红外吸收范围可以通过调变组成加以改变。
1.3.9 紫外阻隔性能在LDHs层间插入有机紫外吸收剂基团,可选择性提高LDH的紫外吸收性能,提高对光的稳定性。
1.3.10 杀菌防霉性能LDO是LDHs的焙烧产物,其二价金属离子中为锌离子的LDO具有良好的杀菌防霉性能,且其杀菌防霉性能可随材料的组成、结构不同而改变。
1.4 水滑石类材料的合成研究进展水滑石层柱状结构既具有层板上阳离子的同晶取代性,又具有层间阴离子的可交换性。
到目前为止,水滑石类阴离子粘土的合成主要有两大研究方向:其一是利用八面体层板上阳离子的同晶取代性,进行水滑石类化合物的合成;其二是利用层间阴离子的可交换性,进行柱撑水滑石的合成。
目前合成出的水滑石类化合物中,含Al3+的数量较多,其中包括锌铝、铜铝、钴铝等二元水滑石,铜钴铝、铜镁铝等三元水滑石以及钴镍镁铝、铜镍镁铝等四元水滑石,含Fe3+、Cr3+的水滑石数量相对较少,主要有镁铁、锌铬、钴铬等二元类水滑石。