高等有机化学 考试试题
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高等有机化学 考试试题
2005级硕士研究生
高等有机化学期末考试
1．试推测6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个位置？（4分）
2．计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。烯丙基的分子轨道的能量分别为：Ψ1=α+1.414β, Ψ2=α, Ψ3=α-1.414β; 环丙烯的分子轨道的能量分别为：Ψ1=α+2β, Ψ2=α-β。(5分)
3．富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？（4分）
4．下列基团按诱导效应方向（-I和+I）分成两组。（4分）
5．烷基苯的紫外吸收光谱数据如下：
试解释之。（3分）
6．将下列溶剂按负离子溶剂化剂和正离子溶剂化剂分成两组。(3分)
水 二甲亚砜 乙醇 N,N-二甲基乙酰胺 18-冠-6 聚乙二醇 乙酸
7．以下反应用甲醇座溶剂时为SN2反应：（3分）
CH3O- + CH3-I CH3-O-CH3 + I-
当加入1，4二氧六环时，该反应加速，为什么？
8．比较下列各对异构体的稳定性。（6分，每题2分）
1．反-2-丁烯 顺-2-丁烯 2.反-1，3-二甲基环己烷 顺-1，3-二甲基环己烷
3．邻位交叉1，2-丙二醇 对位交叉1，2-丙二醇
9．写出下列化合物的立体结构表示式。（4分，每题2分） -S(CH3)2 -N=O -OC(CH3)3 -HgCl-SeCH3 -B(C2H5)2OCH3O分子式 C6H5-R R=H CH3 C2H5 CH(CH3)2 C(CH3)3光谱数据/nm 262.5 266.3 265.9 265.3 265.0
10．
（6分，每题2分）
11．从（1R,2S）-二苯基丙醇的乙酸酯进行立体专一性顺式消去乙酸。（4分）
12．预测下列反应中生成的产物的构型。（3分）
13．指出下列化合物的构型，R还是S?（4分，每题2分）
14．已知苯甲酸、苯乙酸和苯酚的pKa值分别为4.20、4.31和9.98，试计算下列化合物的pKa值。（6分，每题2分）
1）对氯苯甲酸 2）对氯苯乙酸 3）对硝基苯酚
15．判断下列反应的 值，说明哪个值适合于哪个反应？，值分别为2.46、0.75、-2.39、-7.29。（8分，每题2分）
(E,E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇1)2) (7R,8S)-7,8-环氧-2-甲基18-烷
指出在下列光学活性化合物中被碱发生外消旋化的化合物，并说明理由。CCOOHOHHCCOOHCH3OHCCOOHCH3HCOOPhPhNH2H( S )ClMgBrOPhNH2HPhOOCH2(CH2)8CH21)2)HOOCHCOOHH1)XXNO22)XXS-SH+ H+3)XPOHOHOXPO- + H+OHO2)XN(CH3)3I+ CH3IXN(CH3)2
16．指出下列反应机理。（6分,每题3分）
17．下列反应具有相同的反应速度，并遵循相同的动力学历程，请解释之。
（4分）
18．解释下列反应产物的形成。（3分）
19．完成下列反应。 （8分，每题2分）
1）
2）
3）
HONH2OHNO2a)b)OClOH-CO2HPhCOCH(CH3)2+Br2OH-PhCOC(CH3)2Br+ Br-PhCOCH(CH3)2+D2OOH-PhCOC(CH3)2D+ DO-CH2CH2NH2NaNO2H2SO4CH2CH2OHCH2CH2OH+***H+CO2CH3230oCPhPhO+hPhOC2H5CH3Hh
4）
20．完成下列反应。(12分，每个空2分)
1）
2)
3)
4) OCH3NO2OCH3hOH-CH3DHH3CC2H5HH1100C?2500C??？hv?NCCN??NCCN
