下 A 过氧化氢的催化分解

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实 验 八
过氧化氢的催化分解
一、目的与要求
1、测定过氧化氢催化分解反应的表观反应速率与半衰期。
2、熟悉一级反应的特点,了解反应物浓度、温度以及催化剂等
因素对一级反应速率的影响。
3、掌握动力学数据的图解处理方法。
二、基本原理
过氧化氢在没有催化剂存在时,分解反应进行得很慢,加入催化
剂可使分解反应速率明显加快。过氧化氢的分解反应为:
H2O2 -→ H2O + 21O2 ⑴
详细的催化动力学研究发现:H2O2在KI作用下的催化分解,按
下列步骤进行
KI + H2O2 -→ KIO + H2O 慢步骤 ⑵
KIO -→ KI + 21O2 ⑶
总的反应速率由最慢的步骤(即控速步骤)决定,故速率方程为:

22
22
OHKI

OH
CkCdtdC

由于在反应过程中,KI在步骤⑵中的消耗等于在步骤⑶中的生
成,即其浓度CKI保持不变,为一常数值(KI的初浓度),所以可将C
KI

并入到速率常数k中去,有

2222
22
'OHOHKIOHCkCkCdtdCr

上式中,k’为在KI催化作用下过氧化氢分解反应的表观反应速
率常数。显然从⑸可以看出H2O2的KI催化分解反应为准一级反应。
积分上式


tCCOHdtkdtdCt0'

0
22


tkCCt'ln0

式中:Ct——t时刻H2O2的浓度
C0——H2O2的初始浓度
因分解过程中,放出的氧气体积(定温定压下)与已分解的H2O
2

的浓度成正比,且比例常数为定值。所以可以用易于从实验测定的氧

气体积来表示相应时刻的H2O2浓度。若以V∞表示H2O2全部分解所
放出的氧气体积,Vt表示H2O2在t时刻分解所放出氧气的体积,则
有:
C0∝V∞ Ct∝(V∞-Vt)
则令 Ct=α(V∞-Vt) ⑺
当t=0时,有 C0= α(V∞-V0)= αV∞ ⑻
式中比例常数为定值。将⑺、⑻两式代入⑹式,可得

tkVVVCCtt'lnln0

若将氧气按理想气体近似处理(本实验条件下是允许的),
则V∞可由H2O2的初浓度及体积换算得。按理想气体状态方程
pV=nRT
有 pRTnVO2
式中:2on——氧气的摩尔数
P——室内大气压。
又根据 H2O2 -→ H2O + 21O2

有 pRTnpRTnVOHO2222 ⑽
H2O2的摩尔数可利用KMNO4标准溶液滴定得到。在强酸
性介质中,KMNO4滴定H2O2的反应为
5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ -→2Mn2+ + 5O2 + 8H2O

则 254422KMnOKMnOOHVCn
所以 pRTVCpRTnpRTnVKMnOKMnOOHO45244222 ⑾
三、仪器与试剂
1、 过氧化氢分解装置一套(包括250ml锥形反应瓶、水位瓶、
50ml分液漏斗、电磁搅拌器一件、50ml滴定管两只),停表一块。
2、10ml、5ml量筒各一只,50ml自动滴定管4套。
3、 2%H2O2溶液,0.1mol/dm-3 KI溶液,3mol/dm-3H2SO4溶液,0.04
mol/dm-3 KMNO4溶液。
四、实验内容及操作
1、标定H2O2水溶液的初浓度
用自动滴定管量取5ml H2O2溶液于250ml锥形瓶中,用量筒加
5ml(3mol/dm-3)H2SO4溶液,以0.04 mol/dm-3 KMNO4溶液标准溶液滴
定至淡红色出现为止,进行平行滴定。
2、分别量取15mlKI、20ml蒸馏水于250ml锥形反应瓶中,量
取10ml H2O2溶液于50ml分液漏斗中。检查反应器是否漏气。
3、调节三通活塞使之处于三通状态。利用水位瓶调节量气管中
液面的高度,使其恰在零刻度线后,关闭水位瓶活塞。在电磁搅拌下,
将50ml分液漏斗中的H2O2加入反应器后,迅速关闭分液漏斗活塞。
同时开动停表计时、以及调节三通活塞——使反应器与量气管相通、
而与大气隔绝(以上几步应快速连续操作)。然后打开水位瓶活塞,使
水位参考水平管中液面下降若干后,关闭此活塞。当量气管与参考水
平管中水位相平时,同时记录量气管中水位(即气体体积增加值)与反
应时间。依次测定六组数据,至量气管中液面降至50ml处为止。进
行以上操作时,始终使电磁搅拌器保持均匀搅拌。
4、改用 20mlKI 15mlH2O 10mlH2O2
25mlKI 10mlH2O 10mlH2O2
30mlKI 5mlH2O 10mlH2O2(冬天室温低于15℃)
或 10mlKI 25mlH2O 10mlH2O2(夏天室温高于25℃)
重复上述2、3步骤。
五、实验记录
注意记录:室温、大气压。
六、数据处理
1、考虑到不同反应时刻水蒸气对氧气体积Vt测定的影响,其
Vt = VppVxVxOHOHO)1()1(222 ⑿
式中:V——不同反应时刻量气管中体积测得值。
从附录查得,反应温度(室温)下水的饱和蒸气压OHp2,按⑿式计
算不同反应时刻氧气体积Vt;
2、根据⑺式可知:以VVVtln对t作图可得一直线,从直线的斜

率可得表观反应速率常数。并按'2ln21kt可计算此准一级反应的半衰
期。
3、比较催化剂用量对分解速率的影响,注意考虑温度波动的影
响。
七、思考与讨论
1、反应速率常数与哪些因素有关?
2、为什么要用某时刻氧气的体积,代替该时刻过氧化氢分解掉
的浓度?
3、如何检查反应系统是否漏气?
4、除本实验所用的测定V∞方法外,你认为还有什么方法可以来
确定V∞值?
5、如果你要测定此催化分解反应的活化能,本实验还需要做哪
些改动?请谈谈你取得活化能数据的思路?

附 录:
温度℃
0 5 10 11 12 13 14
PmmHg 4.579 6.543 9.209 9.344 10.531 11.231 11.987
温度℃
15 16 17 18 19 20 21
PmmHg 12.788 13.634 14.530 15.477 16.477 17.533 18.650
温度℃
22 23 24 25 26 27 28
PmmHg 19.327 21.068 22.377 23.756 25.209 26.739 28.349
温度℃
29 30 31
PmmHg 30.043 31.824 41.175