叶面肥标准——微量元素的测定
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一、钼的测定——硫氰酸钠分光光度法
本法采用GB/T14540.1的规定
1.1原理
试样经水提取后,在酸性介质中,用氯化亚锡将试样中的六价钼还原成五价钼,五价钼与硫氰酸根离子反应生成橙红色配合物,在波长460nm处测定其吸光度。
1.2试剂和溶液
(1)盐酸。
(2)盐酸:1+1溶液。
(3)盐酸:1+5溶液。
(4)硫酸:1+1溶液。
(5)高氯酸。
(6)氢氧化钠。
(7)硫酸铁溶液:50g/L。称取5g硫酸铁[Fe2(SO4)3·9H20]溶于适量水和约10mL硫酸1.1.(4)中,加热溶解后,用水稀释至100mL,摇匀。
(8)氯化亚锡溶液:100g/L。称取100g氯化亚锡(SnCl2·H2O)于于盛有400m
L盐酸溶掖1.1.(2)的烧杯中,加热溶解后,转移到1000 ml容量瓶中,用水稀释至刻度再加少量锡粒,置于棣色瓶中保存
(9)硫氰酸钠:100 g/L溶液。
(10) 钼标准储备溶液:lm L溶液含有lmg钼:称取0.1500g 三氧化钼( MoO3高纯试剂,使用前至少在硫酸干燥器中干燥24 h以上),精确至0. 0001 g,用少量水润湿后,加入0.5g氢氧化钠1.1.(6)使其溶解,然后转移到100m L容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀,置于棕色瓶中保存。
(11)钼标准溶液:1 mL溶液含有0.1 mg钼。用移液管取10 mL钼标准储备溶液1.1.(10)于100 mL容量瓶中,加水至刻度,摇匀。使用时配制。
1.3仪器和设备
常用实验室仪器、设备和
a) 分光光度计:带有1cm吸收池;
b) 振荡器:35~40r/min上下旋转式振荡器,或其他相同效果水平往复式振荡器。
1.4分析步骤 1.4.1试样溶液的准备
称取试样1~5g(预计试样中含钼0.1~0.75mg),精确到0.001g,置于250mL容量瓶中,加水约200mL,在振荡器上震荡0.5h,使之溶解,加水至刻度,摇匀,干过滤,弃去最初几毫升滤液后,保留滤液。此溶液为测定钼的试样溶液。
1.4.2空白试验溶液的制备
空白试验溶液除不加试样外,用相同试剂溶液,按1.4.1规定的步骤进行。
1.4.3标准溶液系列制备及标准曲线绘制
用移液管依次移取钼标准溶液1.2.(11)0.0,0.5,1.0,1.5,2.0,10.0mL分别置于7个100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,静置1h,用1cm吸收池,于波长460nm处,以零标准溶液为参比溶液,在分光光度计上,依次测量标准溶液的吸光度。
以100mL标准溶液中钼质量(μg)为横坐标,相应的吸光度为纵坐标,绘制标准曲线。
1.4.4试样溶液的测定
用移液管吸取试样溶液1.2.(1)10.0mL,置于100mL容量瓶中,接着按1.4.3中“用水稀释至约50mL,……”以下操作进行。
按照上述步骤,同时进行空白试验。
注:如溶液浑浊(浑浊由硫氰酸亚酮引起),可放置1h,用离心机离心使之澄清,取上层清夜测量吸光度。
1.5分析结果的表述
钼(Mo)的含量X1,以质量百分数(%)表示,按下式计算:
14211621110)(100/10)(mVVmmVmVmmX
式中:m1—根据试样溶液所测吸光度,从标准曲线上查得的钼质量,μg;
m2—根据空白溶液所测吸光度,从标准曲线上查得的钼质量,μg;
m—称取试样质量,g;
V—试样溶液的总体积,mL;
V1—测定时所取的试验溶液的体积,mL。
1.6允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定的绝对值应符合下表的要求。 钼含量,% 0.200~0.600 >0.06
绝对差值,% ≤ 0.04 0.08
二、硼含量测定
1甲亚胺—H酸分光光度法
本方法采用GB/T14540.2的规定。
1.1原理
试样经沸水提取,用EDTA掩蔽铁、铝、铜等干扰离子,当PH为5时,样品溶液中的硼离子与甲亚胺—H酸生成黄色配合物,在波长415nm处测量吸光度。
1.2试剂和溶液
(1)氢氧化钠:100g/L溶液。
(2)氢氧化钠:20 g/L溶液。
(3)水杨醛。
(4)无水乙醇。
(5)硼酸:优级纯试剂。
(6)盐酸:1+1溶液。
(7)盐酸:1+10溶液。
(8)硫酸:1+1溶液。
(9)乙酸铵缓冲溶液:PH=5.2,称取250g乙酸铵,用水溶解,并稀释至500mL,在酸度计上用硫酸溶液1.2.(8)调节PH到5.2。
(10)乙二胺四乙酸二钠(EDTA)溶液:37.3g/L。
(11)抗坏血酸。
(12)甲亚胺—H酸:称取18g甲亚胺—H酸钠盐(1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸钠盐)溶于100mL水中,稍加热,使其完全溶解,必要时可过滤分离不容物,在酸度计上,边搅拌边用氢氧化钠1.2.(1)调节PH至7.0,然后滴加盐酸溶液1.2.(6)调节PH至1.5,加热到60℃,边激烈搅拌边徐徐加入水杨醛1.2.(3)20mL,继续保温搅拌1h,取出置于冷暗处,静置至少24h以上,用大号布氏漏斗俦侣,收集橙红色沉淀,用无水乙醇2.2.(4)洗涤沉淀5-6次,然后将沉淀置于100℃干燥箱内,干燥3h,取出冷却后用玛瑙研钵研细,放在塑料器皿中,置于干燥箱内保存。 (13)显色剂溶液:称取甲亚胺—H酸1.2.(12)0.6g和抗坏血酸2.2.(11)2g于100mL聚乙烯烧杯中,加水30mL,加热到35-40℃使其溶解,冷却后转移到100mL石英容量瓶中,加水至刻度,混匀,用时现配。
(14)硼标准储备溶液:1mL溶液含有1mg硼。称取预先在浓硫酸干燥器内至少干燥24h的硼酸2.2.(5)5.720g,精确至0.001g,置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,加水使之溶解,定量转移到100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,贮于聚乙烯瓶中。
(15)硼标准溶液:1mL溶液含有20μg硼。准确吸取硼标准储备溶液1.2.(14)2mL于100mL容量瓶中,加水至刻度,摇匀,贮于聚乙烯瓶中,用时现配。
1.3仪器和设备
常用实验室仪器、设备和
a) 酸度计:带有玻璃电极和甘汞电极;
b)分光光度计:带有1cm吸收池;
c) 布氏漏斗;
d)石英容量瓶:100mL。
1.4分析步骤
1.4.1试样溶液制备
称取1~5g试样(预计试样中含硼量在5~50mg),精确到0.001g,置于250mL聚四氟乙烯烧杯中,加水150mL,盖上表面皿,煮沸15min,取下,冷却至室温,转移到250mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,并过滤。弃去最初几毫升滤液后保留滤液,作为测定硼的试样溶液。
1.4.2空白溶液制备
空白试验溶液除不加试样外,用相同试剂溶液,按1.4.1规定的步骤进行。
1.4.3标准溶液系列制备及标准曲线绘制
用移液管依次吸取硼标准溶液1.2.(5)0.0,1.0,2.0,4.0,6.0,8.0,10.0mL,分别置于7个100mL聚乙烯杯中,加入25mLEDTA溶液1.2.(10),在酸度计上,用氢氧化钠1.2.(2)或盐酸溶液1.2.(7),调节PH至5.0,加入10mL乙酸铵缓冲溶液1.2.(9)和10.0mL显色剂溶液1.2.(13),转移入100mL石英容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,于室温下避光放置3h,接着用1cm吸收池,于波长415nm处,以标准系列的零溶液为参比溶液,在分光光度计上依次测量标准溶液系列的吸光度(显色溶液在暗处放置3h后,还可稳定2h,测定应在此期间完成)。
以硼标准溶液中硼质量(μg)为横坐标,相应的吸光度为纵坐标,绘制标准曲线。
1.4.4试样溶液测定
吸取试样溶液1.2.(1)1.00~10mL(预计试样溶液中含硼20~200μg),置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,接着按1.4.3中“加入25mLEDTA溶液……”以下操作进行。
按照上述步骤同时进行空白试验。
1.5分析结果的表述
硼(B)的含量X2,以质量百分数(%)表示,按下式计算:
mVmmmVmmX)(025.0100250/10)(216212
式中:m1—根据试验溶液所测吸光度,从标注曲线上查得的硼质量,μg;
m2—根据空白试验溶液所测吸光度,从标准曲线上查得的硼质量,μg;
m—称取试样质量,g;
V—测定时所取试样溶液的体积,mL。
1.6允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果;平行测定的绝对差值应符合下表要求。
硼含量,% 0.200~0.500 >0.500~1.00 >1.00~3.00 >3.00~5.00 >5.00
绝对差值,%≤ 0.025 0.050 0.100 0.20 0.30
三、锌的测定
1原子吸收光谱法(仲裁法)
本方法采用GB/T14540.4的规定。
1.1原理
试样溶液中的锌在微酸性介质中,在空气—乙炔火焰中原子化,所产生的原子蒸汽吸收从锌空心阴极灯射出的特征波长213.9nm的光,吸光度大小与火焰中锌的基态原子浓度成正比。
1.2试剂和溶液 (1)盐酸。
(2)盐酸:1+1溶液。
(3)硫酸。
(4)锌放剂溶液:称取60.9g氯化锶(SrCl·6H2O),溶于300mL水和420mL盐酸中,用水稀释至100mL。
(5)锌标准溶液:0.1mgZn/mL。称取0.1250g氧化锌(ZnO,基准试剂),精确至0.0001g,溶于100mL水及1mL硫酸中,转移至100mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀,贮于聚乙烯烧瓶中,此溶液1mL含0.1mg锌。
1.3仪器和设备
常用实验室仪器、设备和
a) 原子吸收分光光度计:附有空气-乙炔燃烧器,及空心阴极灯。
b)振荡器:35-40r/min上下旋转式振荡器,或其他相同效果的水平往复式振荡器。
1.4分析步骤
1.4.1试样溶液制备
称取试样1-5g(预计试样中锌含量均大于200mg),精确至0.001g,于500mL容量瓶中,加水约350mL,在振荡器上充分震荡30min,加水至刻度,摇匀,干过滤,弃去最初几毫升滤液后,保留滤液,用作锌的测定。
1.4.2空白溶液制备
空白试验溶液除不加试样外,用相同试剂溶液,按3.4.1规定的步骤进行。
1.4.3标准溶液系列配制及标准曲线绘制
准确吸取锌标准溶液1.2.(5)0.00,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00,10.00mL,分别置于7个100mL容量瓶中,每个容量瓶中的锌的质量分别为0,100,200,400,600,800,1000μg,分别加入2mL盐酸1.2.(2)和10mL释放剂溶液1.2.(4),用水稀释至刻度,混匀。在进行测定前,根据待测元素性质,对测定所用空心阴极灯类别、光谱带宽、等电流、燃烧器高度、空气-乙炔流量比进行最佳条件选择,然后以零标注溶液为参比,在原子吸收分光光度计上,于波长213.9nm处测量标准系列溶液锌的吸光度。以标准溶液中锌的质量(μg)为横坐标,相应的吸光度为纵坐标,绘制标准曲线。
1.4.4试样溶液的测定
吸取试样溶液1.2.(1)1.00~10.00mL于100mL容量瓶中,加入2mL盐酸