高效液相色谱法对水中16种多环芳烃分析的研究

水中的多环芳烃的测定
多环芳烃是一类有机化合物，由若干个苯环组成，具有较高的毒性
和致癌性。

它们广泛存在于石油、煤炭等化石燃料中，也会通过工业
废水、农药、汽车尾气等途径进入水体中，对水环境造成严重污染。

因此，对水中多环芳烃的测定显得尤为重要。

一、测定方法
目前，常用的测定方法主要有气相色谱法、液相色谱法、质谱法等。

其中，气相色谱法是最常用的方法之一。

该方法利用气相色谱仪对样
品中的多环芳烃进行分离和检测，具有分离效果好、检测灵敏度高等
优点。

液相色谱法则是利用液相色谱仪对样品进行分离和检测，适用
于水中多环芳烃浓度较低的情况。

质谱法则是将气相色谱或液相色谱
与质谱联用，可以对多环芳烃进行定性和定量分析。

二、样品处理
在进行多环芳烃的测定前，需要对水样进行处理。

首先，需要将水样
进行预处理，去除其中的悬浮物和杂质。

其次，需要将水样进行萃取，将其中的多环芳烃提取出来。

萃取方法有多种，如固相萃取、液液萃
取等。

最后，需要对提取出来的多环芳烃进行纯化和浓缩，以提高检
测的灵敏度和准确性。

三、测定结果
通过对水样中多环芳烃的测定，可以得到其浓度和种类等信息。

根据测定结果，可以评估水体的污染程度，制定相应的治理措施。

同时，也可以为环境保护和水资源管理提供科学依据。

四、结论
水中多环芳烃的测定是一项重要的环境监测工作。

通过选择合适的测定方法和样品处理方法，可以得到准确可靠的测定结果。

这对于保护水环境、维护人类健康具有重要意义。

• 虽然大多数有机污染物在水中含量甚微， 但对人类的危害却极大。生态毒理学的 研究表明，这类污染物有些极难被生物 分解，对化学氧化和吸附也有阻抗作用， 在急性及慢性毒性实验中往往表现出很 弱毒性效应，在水生生物、农作物和其 它生物体中迁移和富集，有的具有三致 (致癌、致畸、致突变)效应。
工厂类型
主要排放有机污染物的种类
用待测试样调湿微量注射器针头及针筒，并 洗涤三次，缓缓反复多次尽可能排出针筒内 气泡，迅速注射样品至HPLC柱头，进行 HPLC分析，并用甲醇洗涤注射器，以备下 次进样。 色谱工作站完成记录，采用定性分析和定 量分析法计算结果。

计算
• 采用色谱工作站，计算出各组分的含量，单位 μ g/L。 • 样品浓度： • Ρ i =ρ 0Vt/VS • 式中：ρ i——试样中组分质量浓度，μ g/L。 • ρ 0——固相萃取洗脱液质量浓度， μ g/L。 • V t——固相萃取洗脱液浓缩后定容体积， m L。 • VS——水样体积， m L 。
水体有机污染物的种类
• 水体中的有机污染物有许多，包括以下这 些种类： 酚类化合物、苯胺类化合物、硝基苯类、 总有机卤化物、石油类、挥发性和半挥发 性有机污染物、苯系物、挥发性卤代烃、 氯苯类化合物、邻苯二甲酸酯类、甲醛、 有机氯农药、有机磷农药、三氯乙醛、多 环芳烃、二恶英类、多氯联苯。
水中有机污染物及其危害
注意事项
• 1 .使用标准样品条件 • 2 .安全
使用标准样品条件
• （1） 标准样品进样体积与试样体积相 同，标准样品浓度应接近试样的浓度。 • （2 ）标准样品和试样尽可能同时分析， 直接与单个标样比较以测定浓度。
安全
• (1 )所用有机溶剂甲醇有毒性，四氢呋喃、 正己烷易燃，均为易挥发性试剂，操作 时必须遵守有关规定，重蒸馏有机溶剂 必须在通风柜中进行，严禁明火。 • (2 )分析的PAHS为致癌物，因此要有保 护措施。 • (3 )用过的废液集中处理后排放。

DISTRIBUTION AND HEALTH RISK ASSESSMENT OF 16 POLYCYCLIC AROMATIC HYDROCARBONS IN DRINKING WATER
Liu Ajing1∗ Wang Bo1 Xue Xin2 Qi Guangzeng1 Wang Huijun1 Hu Huiyuan1 Wang Feifei1 ( 1. Lanzhou Customs Technology Center, Lanzhou 730010, China; 2. College of Geography and Environmental
Waters2695 高效液相色谱仪( 美国 waters 公司) , 配置紫外和荧光检测器;SILICA-C18( 1000 mg,6 mL) 固相萃取柱。
16 种多环 芳 烃 混 合 标 准 品 ( 色 谱 纯, 美 国 O2Si smart solutions 公 司, 包 括 萘, 苊 烯, 苊, 芴, 菲, 蒽, 荧 蒽,芘,苯并[ a] 蒽,艹 屈 ,苯 并 [ b] 荧 蒽,苯 并 [ k] 荧 蒽, 苯并[a]芘,二苯并[a, h] 蒽,苯并[ g, h, i] 苝,茚并 [1, 2, 3-c, d] 芘) ;蒸 馏 水 ( 屈 臣 氏) ;正 己 烷、乙 腈 ( 色谱纯,德国 Merck 公司) 。
多 环 芳 烃 ( Polycyclic aromatic hydrocarbons, PAHs) 是一类广泛存在的环境污染物,同时是公认的 “ 三致物” ( 致癌、致畸、致突变) [1] 。 美国环境保护署 ( USEPA) 自上世纪 90 年代初将 16 种 PAHs 优先列
入污染物及控制名录,并要求其在水中总量不得大于 0. 2 μg / L;我国饮用水卫生标准 GB 5749—2006 中规 定苯并( α) 芘在水中的含量应小于 0. 01 μg / L,多环 芳烃总 量 不 得 大 于 0. 002 mg / L[2] 。 水 是 人 生 存 不 可

高 少 鹏 刘 大 锰 ， 祥 华 陈 晶 一， 安 ，
（ ． 国科 学 院青 藏 高 原研 究 所 ， 京 １中 北 １０ ８ ； ．中 国地 质 大 学 能 源 学 院 ， 京 ００５ ２ 北 １０ ８ ） ０ ０ ３ 摘 要 ： 立 了一 种 可 变 波 长 检 测 器 （ 建 ＶＷＤ） 荧 光 检 测 器 （ Ｌ 串 联 的 高 效 液 相 色 谱 分 析 方 法 ， 测 了北 京 市 某 钢 铁 厂 及 其 东 和 Ｆ Ｄ） 检 门 地 区 大 气 可 吸 入 颗 粒 物 Ｐ 中 的 １ Ｍ２ ５ ６种 Ｅ Ａ优 控 多 环 芳 烃 （ Ａ ） 染 情 况 ． 设 定 的 色 谱 条 件 下 ， １ Ｐ Ｐ Ｈｓ污 在 这 ６种 Ｐ Ｈｓ 到 完 Ａ 得
全分 离 ． 中前 １ 其 ０种 Ｐ Ｈｓ Ａ 采用 Ｖ Ｄ检 测 ， ６种 Ｐ Ｈｓ 用 Ｆ Ｄ 检 测 ． ６种 Ｐ Ｈｓ 检 测 限 在 ０ ２ ‘ （ ｋ ） ０ ６ Ｗ 后 Ａ 采 Ｌ １ Ａ 的 ．９ ｇ Ｌ Ｂ ｆ ～５ ． ｇ Ｌ一 （ ｐ 之 间 ， 收 率 在 ８ ． ％（ Ｐ ～ １ ３ ２ Ｆ ａ 之 间 ， 对 标 准 偏 差 在 ４ ３ ％（ ｌ） ．３ Ｉ ｄ 之 间 ． 果 表 明 ， ． Ｎａ ） 回 ５ １ Ｎａ ） ０ ． ％（ ｌ ） 相 ． １ Ｆ ｕ ～９ ９ ％（ ｎ ） 结 该 地 区 多 环 芳 烃 污 染 情 况 仍 然 非 常严 重 ． 关 键 词 ： 效 液 相 色 谱 ； 环 芳 烃 ； 吸 入 颗 粒 物 ； 铁 厂 高 多 可 钢
．
Ｉｏ ｒ ｎｗｏ ｋ ｓ ｒ ｃ ｙ Ｈ ＰＬＣ ｒ ｓ Ｄｉｔ ｉ ｔ ｂ
ＧＡＯ ｈ ｏ ｐ ｎ ＬＩ Ｄａｍｅ ｇ ， Ｓ ａ — ｅ ｇ 一， Ｕ — ｎ ２ ＡＮ ａ ｇ ｈ ａ ， ＨＥＮ ｉｇ Ｘｉｎ — ｕ ２ Ｃ Ｊｎ ２

高效液相色谱法测定水中多环芳烃及其质量控制技术作者：刘畅来源：《农业与技术》2012年第07期摘要：多环芳烃（polycyclic aromatic hydrocarbons，PAHs）为《地表水环境质量标准》（GB3838—2002）和《生活饮用水卫生标准》（GB5749—2006）中共有的项目，其高效液相色谱法分析技术具有相当的代表性，本文以EPA的标准分析方法为基础，旨在为该方法的转化研究提供一些参考并对实际操作过程中质量控制技术做以总结。

关键词：多环芳烃；固相萃取；液相色谱；质量控制中图分类号：X832文献标识码：A基金项目：国家水环境监测技术体系研究与示范（项目编号：2009ZX07527）；水环境质量监测技术方法研究（项目编号：2009ZX07527—001）1 前言近些年来，突发环境事件不断发生，对饮用水安全构成了很大威胁。

国家对此相当重视。

原国家环境保护总局在2002年颁布实施了《地表水环境质量标准》（GB3838—2002），其中生活饮用水地表水源80个特定项目绝大部分为有机污染物。

卫生部和国家标准化管理委员会在今年5月联合发布新的强制性国家《生活饮用水卫生标准》（GB5749—2006）并全面实施，基本实现了饮用水标准与国际接轨。

在标准上强化的同时，纵观国内水环境有机污染物分析方法，仍旧较为经典且分散。

为了在分析方法、分析技术上尽早与国际接轨，学习美国EPA 的标准分析方法是一个切实有效的途径。

所以，先进有机污染物分析方法转化研究成为了广大有机分析人员的重要课题，旨在对美国EPA的标准分析方法进行筛选，选择适当的分析方法为基础，结合实际经验，将其转化为适合国情的，并且按广大有机分析人员熟悉的方式提炼过的，类似标准操作程序的分析方法，以满足目前实际工作的需要，为将来国家标准方法的建立做一些准备工作。

多环芳烃（polycyclic aromatic hydrocarbons，PAHs）为《地表水环境质量标准》（GB3838—2002）和《生活饮用水卫生标准》（GB5749—2006）中共有的项目，其高效液相色谱法分析技术具有相当的代表性，本文以EPA的标准分析方法为基础，旨在为该方法的转化研究提供一些参考并对实际操作过程中质量控制技术做以总结。

多环芳烃的测定----液相色谱法1范围本法规定了用液相色谱分析法测定水中的萘（NPH）、荧蒽（FLU）、苯并（b）荧蒽（BbF）、苯并（k）荧蒽（BkF）、苯并（a）芘（BaP）、苯并（ghi）謋（BPer）和茚并（1，2，3，-cd）芘(IP)。

本法适用于供水和原水中多环芳烃（PAH S）的测定。

取水样500ml，将固相萃取洗脱浓缩到0.5ml，进样10μL，最低检测质量浓度（单位ng/L）为：NPH：35.5，FLU：1.2，BbF：1.7，BkF：0.05，BaP：1.0， Bper：1.3，IP：5.5。

2 原理硅胶基底的共价特性可使许多化学官能团（C8或C18）对其表面进行化学修饰，使水中半挥发、不挥发性有机污染物得以保留。

本法采用以粗颗粒（40μm左右）硅胶为基底的C18键合相作为固相吸附载体，对水中的PAH S进行吸附保留；用二氯甲烷等低极性有机溶剂洗脱PAH S后，用带紫外检测器的高效液相色谱仪进行定性和定量。

3 试剂3.1 流动相：甲醇和水3.1.1 甲醇：色谱纯，用前通过滤膜过滤和脱气。

3.1.2 水：用0.2μm滤膜过滤。

3.2 配制标准样品和水样预处理的试剂3.2.1 二氯甲烷：色谱纯。

3.2.2 四氢呋喃：色谱纯。

3.2.3 异丙醇：色谱纯。

3.2.4 硫代硫酸钠。

3.3 标准溶液：标准储备液。

4 仪器4.1 玻璃器皿所用玻璃器皿均需经铬酸洗液浸泡，洗净后自然晾干。

4.1.1 采样瓶：带磨口玻璃塞的棕色玻璃细口瓶。

4.1.2 尖底浓缩管：最小分度为0.1ml，容积必须进行标定，带磨口玻璃塞。

4.1.3 25μL微量注射器（液相色谱仪手下工进样器）。

4.1.4 量筒：50mL、100mL、和1000mL。

4.2 样品前处理装置4.2.1 固相萃取抽滤装置（负压）或恒流蠕动泵（正压）。

4.2.2 真空泵（30 L/min）。

4.2.3 SPE固相萃取柱：填料为40μm的C18键合相（500mg）吸附剂。

第 ４期
科研 报告 （ — Ｏ） ７１
环 境研 究与监 测
２１ 年 １ 月 ００ ２
快速溶剂萃取一 Ｐ Ｓ Ｅ硅胶柱净化一 高效液相色谱法 测定 土壤 中多环 芳烃 １ 种化合物 的研 究 ６
周 翔
（ 宁夏环境监测 中心站 ， 宁夏 银川 ７００ ） ５ ０ ２
摘
要： 综合 比较不同土壤前处理和分析测试 方法 ， 了快速溶剂萃取一Ｐ 建立 ＳＥ硅胶柱净化一 高效液相 色谱测定土壤 中 Ｐ Ｈ １ 种化 Ａ ｓ６
柱， ２ 将 ｍＬ萃取 液加 到柱 内 ， 少量正 己烷清 洗容 用 器 ， 清洗液 并加入 柱 内 ， 真空泵 以低 于 ５ ／ ｎ 将 用 ｍＬｍｉ 的流量 过柱 ， 抽空 ， 此液 体收集 于废 液瓶 中 ； 淋洗 ， 向
系等杂质 ， 根据土样湿度酌情加拌硅藻土于
３ｍ Ａ Ｅ萃 取池 中 。 ３Ｌ Ｓ
合物的方法 ， 并对各步骤进行 了条件优化。 方法检 出限在 Ｏ ７ ｇ ｇ １． ｇ ｇ ． ｕ／ 一 ５ ｕ／ 之问 ， ７ ｋ ４ ｋ 基质加标 回收率在 ６ ． ～ １％之问 ， ３ ％ １６ ０ 测定结果
的相对标准偏差在 ２２ ％ 一 ７Ｏ ．３ １ ．％之间 ， 符合美 国 Ｅ Ａ标准 ， Ｐ 是一种安全 、 低毒 的分析方法 。土壤标准参考物测定结果表 明： 该方法
（ 表 １ 见 ）
１ ． 试 剂 ２
（ 见表 ２ ） ２ 器 皿清 洗步骤 或流 程
声波萃取土壤 和底泥 中的 Ｐ Ｈ 是美 国 Ｅ Ａ推荐 Ａ ｓ Ｐ
的方法之一Ｅ Ａ Ｗ一 ４ — ５０， （Ｐ Ｓ ８６ ３５）该方法 简单 、 快速 ，
一
般只需要几个小时 ， 也有较好 的提取 回收率【但 ４ 】 ，

2010，19（2）高效液相色谱荧光法测定土壤中16种多环芳烃罗世榕(福州市高新技术产业创业服务中心，福建福州350002)摘要：本文介绍了采用高效液相色谱、荧光检测器测定土壤中16种多环芳烃。

通过对液相色谱柱的选择、色谱条件、荧光激发和发射波长等条件的优化，实现16种多环芳烃完全分离。

特别是对16种多环芳烃的激发和发射波长进行选择，进一步提高检测灵敏度、选择性，降低了干扰。

在优化的实验条件下，荧光检测器的检出限为0.09～1.57ng/mL ，样品加标回收率为86%-108%。

关键词：高效液相色谱；荧光检测；多环芳烃；土壤中图分类号：O657.72文献标识码：A 文章编号：1009-8143(2010)02-0069-04Determination of 16Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Soil by HPLC withFluorescence DetectionLuo Shi-rong（Fuzhou High-Tech Innovation Service Center,Fuzhou,Fujian350002,China ）Abstract ：High performance liquid chromatographic with fluorescence detection method was applied the determination of 16polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs)in soil.The method realized the complete separation of 16PAHs and high sensitive fluorescence determination after optimizing analysis conditions,including liquid chromatographic conditions,excitation and emission wavelength.The accuracy for the determination may be improved with fluorescence detection.Especially for 16PAHs in excitation and emission wavelengths to make your selection,further improved the detection sensitivity,selective,and reduced interference.Under optimizing conditions,The detection limits of the fluorescence detection was 0.09～1.57ng ／mL,and the recoveries of standard addition were 86%-108%.Keywords ：High performance liquid chromatography ;fluorescence detection;polycyclic aromatic hydrocarbons;soil.收稿日期：2009-11-27作者简介：罗世榕(1961～)，男，高级工程师，从事有机化学分析。

超高效液相色谱—二极管阵列检测器法测定水中多环芳烃的方法验证发布时间：2022-08-17T05:29:36.664Z 来源：《中国科技信息》2022年第4月第7期作者：黄梦乔1 黄梦涵2 [导读] 建立超高效液相色谱—二极管阵列检测器和荧光检测器串联法，对《水质多环芳烃的测定黄梦乔1 黄梦涵21. 江苏省淮安环境监测中心江苏淮安 2230012. 浙江农林大学浙江杭州 311300）摘要：建立超高效液相色谱—二极管阵列检测器和荧光检测器串联法，对《水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》(HJ 478-2009)测定进行方法验证。

结果表明，各项目线性关系良好，相关系数均大于0.999；方法检出限为 0.06 μg/m3～0.34 μg/m3，测定下限为0.8 μg/m3～3.8 μg/m3，相对偏差为 0.1%～3.6%，加标回收率范围为 59%～96.2%，均满足方法要求。

结果确认实验室具备开展测定水中多环芳烃的能力，为提升实验室的环境监测能力提供有力支撑。

关键词：水质；多环芳烃；超高效液相色谱；方法验证Method validation for determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in water by using ultra-high performance liquid chromatography-diode array detectorHUANG Mengqiao1 HUANG Menghan2（1.Jiangsu Huaian Environmental Monitoring Center, Huaian,Jiangsu 223001 2. Zhejiang A&F University, Hangzhou, zhejiang 311300） ABSTRACT: An ultra-high performance liquid chromatography-diode array detector and fluorescence detector tandem method was established, and the method was verified for the determination of "Water Quality Determination of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons Liquid-Liquid Extraction and Solid Phase Extraction High Performance Liquid Chromatography" (HJ 478-2009). The results show that the linear relationship of each item is good, and the correlation coefficients are all greater than 0.999; the detection limit of the method is between 0.06 μg/m3 and 0.34 μg/m3, and the lower detection limit is between 0.8 μg/m3 and 3.8 μg/m3. The deviation range is between 0.1% and 3.6%, and the recovery rate of standard addition is between 59% and 96.2%, all of which meet the method requirements. The results confirm that the laboratory has the ability to carry out the determination of PAHs in water, which provides strong support for improving the laboratory's environmental monitoring capabilities. KEY WORDS: Water qualityt; PAHs; Ultra-high performance liquid chromatography; Method validation 前言多环芳烃（PolycyclicAromatic Hydrocarbons, 简称PAHs）是由两个或多个苯环，以线状、角状或簇状排列的稠环芳香族化合物，主要是由于生物质和化石燃料的不完全燃烧，包括机动车尾气的排放产生的[1-2]，迄今已发现200多种。

高效液相色谱法同时检测黑茶中16种多环芳烃化合物胡琳玲;刘遵莹;刘秋玲;丰金玉;秦昱;肖文军【期刊名称】《茶叶科学》【年(卷),期】2014(000)004【摘要】利用高效液相色谱法建立了同时检测黑茶中16种多环芳烃化合物的方法。

茶叶经丙酮和二氯甲烷超声提取、硅胶柱层析、正己烷和二氯甲烷混合洗脱。

采用C18色谱柱，以甲醇和超纯水作流动相梯度洗脱，流速0.6 mL·min-1、柱温30℃、紫外检测波长274 nm，16种多环芳烃分离效果显著，相关系数均≥0.996，最低检出限为0.1~1.0μg·L-1，线性范围为1.0~200.00μg·L-1，样品加标回收率为81.9%~116.5%，相对标准偏差值均≤2%。

该方法具有快速、灵敏、准确、成本低的特点，同时也降低了对实验仪器的要求，可用于同时检测分析黑茶中16种多环芳烃化合物。

%A high performance liquid chromatography method that can rapidly detect 16 polycyclic aromatic hydrocarbons in dark tea was established. PAHs were ultrasonic extracted by acetone and methylene dichloride from tea, and purified by silica gel column and eluted with n-hexane. The results showed that the method was satisfactory when the C18 column(4.6 mm×250 mm, 5μm) was used for HPLC, methyl alcohol and ultrapure water was used for mobile phase, the flow rate was set at 0.6 mL·min-1, the column temperature was set at 30℃, the UV detection wavelength was set at 274 nm, 16 polycyclic aromatic hydrocarbons can be well separated, the correlation coefficient of 16 PAHs was more than 0.996, detection limit was 0.1-1.0μg·L-1, the detection linearity range was 1.0-200.00μg·L-1, the recovery of sample with standard was 81.9%-116.5%, the relative standard deviation was less than 2%. The method was characterized by speedily, sensitive, accuracy and low cost, it reduces the requirement for experimental instrument, and can be used for the detection of 16 polycyclic aromatic hydrocarbon in dark tea.【总页数】7页(P324-330)【作者】胡琳玲;刘遵莹;刘秋玲;丰金玉;秦昱;肖文军【作者单位】湖南农业大学园艺园林学院茶学系，湖南长沙 410128;湖南农业大学园艺园林学院茶学系，湖南长沙 410128;湖南农业大学园艺园林学院茶学系，湖南长沙 410128;湖南农业大学园艺园林学院茶学系，湖南长沙 410128;湖南农业大学园艺园林学院茶学系，湖南长沙 410128;湖南农业大学园艺园林学院茶学系，湖南长沙 410128; 湖南农业大学国家植物功能成分工程技术研究中心，湖南长沙 410128【正文语种】中文【中图分类】TS272.5+4;O657.7+2【相关文献】1.高效液相色谱法同时检测乳制品中4种非蛋白含氮化合物 [J], 周纯洁;杨彦;黄思瑜;赵博;李沿飞2.快速溶剂萃取-SPE硅胶柱净化-高效液相色谱法测定土壤中多环芳烃16种化合物的研究 [J], 周翔3.免疫亲和柱净化-高效液相色谱法同时检测鸡蛋中6种玉米赤霉醇类化合物残留量 [J], 游丽娜;李贤良;郗存显;唐柏彬;王国民;张雷;袁中珍;赵华4.离子对反相高效液相色谱法同时检测水产品中6种ATP关联化合物 [J], 邱伟强;陈刚;陈舜胜;谢晶5.同时检测脑积水脑组织中多种高能磷酸化合物的反相高效液相色谱法的建立 [J], 孙爱民;王恩任;毛伯镛;晁若冰;黄勋;许秀成因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

Heteropore covalent organic framework for solid phase extraction of 16PAHs from waterLU Qiuyu 1,2,LI Mingtang 1,HE Peiqiao 2,ZHANG Danyang 2,JIANG Hongxin 2*,LIU Xiaowei 2*（1.School of Resources and Environment,Jilin Agricultural University,Changchun 130012,China;2.Key Laboratory of Environmental Factor Control for Agro-product Safety,Ministry of Agriculture and Rural Affairs /Agro-Environmental Protection Institute,Ministry of Agriculture and Rural Affairs,Tianjin 300191,China ）Abstract ：To provide a simple and efficient method to adsorb trace polycyclic aromatic hydrocarbons （PAHs ）from complex,real samples,heteropore covalent organic frameworks （HCOFs ）crystalline porous material with two different kinds of pores was prepared through a solvothermal method.The HCOFs structure and morphologies were characterized by scanning electron microscopy,powder X-ray diffraction analysis,Fourier transform-infrared spectroscopy,and Brunauer-Emmett-Teller analysis.The ability of the HCOFs as a solidadsorbent for 16PAHs from real water samples was investigated.Based on gas chromatography-mass spectrometry analysis,the contents of 16PAHs were detected after treatment with HCOFs.The experimental results indicated that the prepared HCOFs displayed intriguing properties such as high crystallinity,large surface area,and high porosity,bearing both micro-pores （hexagonal ）and mesopores （trigonal ）.This HCOFs can be used as an adsorbent for the rapid adsorption of 16PAHs in environmental water samples.The absorption equilibrium was achieved after only 15min oscillation,while that of the enrichment factor can be up to 40times more.The method presented suitablelinearity in the range of 0.25~50μg·L -1for the 16PAHs with a satisfactory regression coefficient （R 2>0.99）.The detection limits for the method based on a signal-to-noise ratio of 3were in the range of 0.04~0.08μg·L -1.For the actual water samples,the recoveries of 16PAHs ranged from 82.3%to 110.1%.These results demonstrated this method has advantages such as its simplicity,speed,cost-双孔COF 材料用于固相萃取水体中16种多环芳烃鲁秋玉1，2，李明堂1，何沛桥2，张丹阳2，姜红新2*，刘潇威2*（1.吉林农业大学资源与环境学院，长春130012；2.农业农村部农产品质量安全环境因子控制重点实验室/农业农村部环境保护科研监测所，天津300191）收稿日期：2021-01-12录用日期：2021-03-19作者简介：鲁秋玉（1996—），女，吉林长春人，硕士研究生，从事纳米材料的开发及其在污染物吸附富集方面的应用研究。

荧 光检 测 器 检 测 ，紫 外 检测 波 长 ２ ３ ０ ｎ ｍ，荧 光 检测 波 长 ２ ４ ８～３ ０ ５ ｎ ｍ。 结果 测 定 结果 具 有 良好 的 线 性 （ Ｒ＝ ０ ． ９ ９ ９ ０～０ ． ９ ９ ９ ９ ） ，保留时 间的 Ｒ Ｓ Ｄ为 ０ ． ０ ０ ７ ％ ～０ ． ０ １ ７ ％ ＝９ ） ，峰面积 的 Ｒ Ｓ Ｄ为 ０ ． ０ ８ ％一 ２ ． ４ １ ％ ＝９ ） ，样 品加标 回收率 为 ６ ３ ． ２ １ ％～１ ０ ２ ． ９ ２ ％，１ ６ 种 多环芳烃 同时测定 的检 出限分别 为 ：萘 ：０ ． ０ ４ ０ Ｉ ￣ ｇ ／ ｍｌ 、芴 ：０ ． ０ ２ ０￣ ｇ ／ ｍ ｌ 、苊 ：０ ． ０ ３ ２ 咖 ｌ 、菲 ：Ｏ ． ０ ２ ０ ｌ ｘ ｇ ／ ｍ ｌ 、葸 ：Ｏ ． ０ ２ ４ 、荧 蒽 ：０ ． ０ ２ ０￣ ｇ ／ ｍ ｌ 、芘 ：Ｏ ． ０ ３ ２ 、苯并 （ ａ ）蒽 ：０ ． ０ ３ ２￣ ｇ ／ ｍｌ 、屈 ：
ｌ ｎ ａｌ ｒ
ＨＥ Ｙａ ｎ ， ＷＡＮＧ Ｓ ｈ ｕ － ｈ ｕ ｉ ， ＸＩ Ｅ Ｙａ ｈ — ｐ ｉ ｎ ｇ ， Ｌ Ｉ Ｌ ｉ — ａｉ ｒ ｎ ， Ｚ ＨＡＮＧ Ｙｉ ｎ ｇ
Ｉ ｎ ｓ ｔ ｉ ｔ ｕ ｔ ｅ ｏ ｆ Ｐ ｈ ｙ ｓ ｉ ｃ ｓ ａ ｎ ｄ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｓ ｔ ｒ ｙ ， Ｓ ｈ ￣ ｉ ａ ｚ ｈ ｕ ａ ｎ ｇ Ｃ ｅ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆ ｏ ｒ Ｄ ｓ ｉ ｅ ａ ｓ ｅ Ｃ ｏ ｎ ｔ ｒ ｏ ｌ ａ ｎ ｄ Ｐ ｒ ｅ ｖ ｅ ｎ ｔ ｉ ｏ ｎ ， Ｓ ｈ ｑ ｉ ａ ｚ ｈ ｕ ａ ｎ ｇ ， Ｈ ｅ ｂ ｅ ｉ ０ ５ ０ ０ １ １ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｏｂ ｊ ｅ ｃ ｉ ｔ ｖ ｅ Ｔ ｈ ｅ ｓ ｔ ｕ ｄ ｙ ａ ｉ ｍ ｅ ｄ ｔ ｏ ｅ ｓ ｔ ａ ｂ ｌ ｉ ｓ ｈ ａ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｗ ｉ ｈ ｔ ｓ ｉ ｍ ｐ ｌ ｅ ｐ ｒ ｅ － ｔ ｒ ｅ ａ ｔ ｍｅ ｎ ｔ ， ｈ ｉ ｇ ｈ ｓ ｅ ｎ ｓ ｉ ｔ ｉ ｖ ｉ ｔ ｙ ， ａ ｎ ｄ ｇ ｏ ｏ ｄ ｒ ｅ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｉ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ

方法验证报告项目名称：水质多环芳烃的测定方法名称：《HJ 478-2009水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》报告编写人：参加人员：审核人员：报告日期：1 实验室基本情况1.1 人员情况实验室检测人员已通过《HJ478-2009水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》的培训，熟知标准内容、检测方法及样品数据采集和处理等，考核合格，得到公司技术负责人授权上岗。

1.2 检测仪器/设备情况1.3 检测用试剂情况1.4 环境设施和条件情况实验室具有检定合格的温湿度计，环境可以控制在标准要求范围内，满足检测环境条件。

另外实验室配备了洗眼器、喷淋设施、护目镜、灭火器等的安全防护措施，符合实验室安全内务的要求。

2 实验室检测技术能力2.1方法原理及适用范围液液萃取法：用正己烷或二氯甲烷萃取水中多环芳烃，萃取液经硅胶或弗罗里硅土柱净化，用二氯甲烷和正己烷的混合溶剂洗脱，洗脱浓缩后，用具有荧光/紫外检测器的高效液相色谱仪分离检测。

固相萃取法：采用固相萃取技术富集水中多环芳烃，用二氯甲烷洗脱，洗脱液浓缩后，用具有荧光/紫外检测器的高效液相色谱仪分离检测。

液液萃取法适用于饮用水、地下水、地表水、工业废水及生活污水中多环芳烃的测定。

当萃取样品体积为1L时，方法的检出限为0.002～0.016μg/L，测定下限为0.008～0.064μg/L。

萃取样品体积为2L，浓缩样品至0.1ml，苯并[a]芘的检出限为0.0004 μg/L，测定下限为0.0016μg/L。

固相萃取法适用于清洁水样中多环芳烃的测定。

当富集样品的体积为10 L时，方法的检出限为0.0004～0.0016 μg/L，测定下限为0.0016～0.0064 μg/L。

2.2标准曲线的绘制取200μg/ml的多环芳烃贮备液1ml于10ml容量瓶中，配制成20μg/ml的使用液，再用使用液配置多环芳烃的标准溶液系列，标准系列浓度分别为：0.1μg/ml、0.5μg/ml、1.0μg/mL、5.0μg/ml、10.0μg/ml，加入浓度为40μg/ml的十氟联苯。

柱层析-高效液相色谱测定煤沥青中16种多环芳烃陈曦;刘刚;牛艳霞;申峻;李瑞丰;杜建奎;杨志峰;徐青柏【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2016(035)007【摘要】建立了高效液相色谱测定煤沥青甲苯抽提液中16种美国环境保护署(EPA)重点监控多环芳烃(PAHs)含量的方法.以Agilent PAHs色谱柱为分离柱,不同比例混合的乙腈和水作流动相进行梯度洗脱,紫外检测器检测,16种PAHs的线性范围为0.5～20 mg/L,相对标准偏差小于2％,加标回收率为83.7％～98.9％.对两种不同来源的煤沥青进行分析,结果显示,两种煤沥青中16种PAHs的含量分别为107.89g/kg和103.04 g/kg,其中苯并[a]芘含量分别为11.86 g/kg和13.85g/kg.该方法可用于不同种煤沥青中致癌性PAHs的准确测定.【总页数】5页(P878-882)【作者】陈曦;刘刚;牛艳霞;申峻;李瑞丰;杜建奎;杨志峰;徐青柏【作者单位】太原理工大学化学化工学院,山西太原030024;太原理工大学化学化工学院,山西太原030024;太原理工大学化学化工学院,山西太原030024;太原理工大学化学化工学院,山西太原030024;太原理工大学化学化工学院,山西太原030024;山西路路佳科技有限公司,山西太原030002;交通运输部公路科学研究院,北京100088;中国石化抚顺石油化工研究院,辽宁抚顺113001【正文语种】中文【中图分类】O657.72;O625.15【相关文献】1.反相高效液相色谱测定土壤中多环芳烃(Ⅱ)--固相萃取浓缩分离测定土壤中多环芳烃 [J], 孙福生2.反相高效液相色谱测定土壤中多环芳烃(Ⅰ)——色谱分离和超声波萃取土壤中多环芳烃 [J], 孙福生3.索氏抽提-柱层析分离-高效液相色谱法测定u煤沥青中多环芳烃 [J], 马淞江;罗道成4.多环芳烃分子印迹柱-高效液相色谱荧光检测法快速测定烤肉中15种多环芳烃[J], 阳文武;谭顺中;郭娅;周浓5.索氏提取-二次柱层析净化-紫外分光光度法测定煤沥青中苯并[a]芘的含量 [J], 席云龙;赵永红;任真;冯喻;郭建平;李玉霞因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

环境水体中多环芳烃类污染物及其分析方法裴秀（西北师范大学化学化工学院兰州730070）摘要：随着科学技术和经济的高速发展，环境问题日益受到人们的关注。

我国水资源严重短缺，水资源的安全问题尤其重要。

为了有效控制水污染，水体质量的检测任务也就很艰巨。

有机污染物分布广、组成复杂，分离和测定是研究的难点。

多环芳烃(PAHs)是水体中持久性有机污染物的主要成分之一，PAHs类污染物不仅污染最广，致癌性强，而且持久稳定，因此常被作为水中污染物的典型代表。

多环芳烃的检测方法主要有气相色谱法、高效液相色谱法以及荧光法等。

关键词：多环芳烃，气相色谱，高效液相色谱，荧光Pollutants and their analysis methods of polycyclic aromatic hydrocarbons in environmental waterPei Xiu(College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University, Lanzhou730070)Abstract:With the rapid development of science and technology and economy, environmental issues have become an increasing concern. Serious water shortage and security issues of water resources are particularly important in China. In order to effectively control water pollution, water quality monitoring will be very difficult because of widely distribution, complex composition, difficult separation and determination of organic pollutants. Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) are the main components of the persistent organic pollutants in water body. They are widely spread and carcinogenic, long-lasting and stable. Thus they are typical representative contaminants in water. Gas chromatography, high performance liquid chromatography and fluorescence spectrometry are usually employed for the detection of PAHs.Keywords:Polycyclic aromatic hydrocarbons, gas chromatography, high performance liquid chromatography, fluorescence1. 多环芳烃化合物多环芳烃(Polycyclic aromatic hydrocarbons，PAHs)是煤、石油、木材、烟草、有机高分子化合物等有机物不完全燃烧时产生的挥发性碳氢化合物，是重要的环境和食品污染物。

中国卫生检验杂志 2009年 10月 第 19卷 第 10期 Chinese Journal of Health Laboratory Technology, Oct 2009; Vol 19 No 10
2291
【化学测定方法 】
气相色谱 - 质谱联用法测定水产品中 16种多环芳烃
杨家锋 , 钟惠英 3 , 段青源 , 郑丹 , 柴丽月
司 ,以二氯甲烷 - 苯溶液 ( 1 + 1)为溶剂 ,萘 、苊烯 、苊 、芴 、菲 、 蒽 、荧蒽 、芘 、苯并 [ a ]蒽 、艹 屈 、苯并 [ b ]荧蒽 、苯并 [ k ]荧蒽 、苯
并 [ a ]芘 、茚酚 [ 1, 2, 3 - cd ]芘 、二苯并 [ a, h ]蒽 、苯并 [ g, h, i ] 苝 16种多环芳烃的浓度均为 2000 mg /L;多环芳烃混合标准 使用溶液 (2010 mg /L ) :准确吸取适量体积的混合标准贮备溶 液 (2000 mg/L ) ,用正己烷稀释至所需浓度 , 2℃～8℃密封避 光保存 ;多环芳烃内标贮备溶液 ( 500 mg /L ) : 美国 Supelco公 司 ,以二氯甲烷为溶剂 ,苊 - D10 (AC - D10 ) 、菲 - D10 ( PHE D10 ) 、艹 屈 - D12 ( CHR - D12 ) 、苝 - D12 ( PE - D12 ) 浓 度 均 为 500 mg /L;多环芳烃内标使用溶液 ( 1010 mg /L ) : 吸取 200μl 内标贮备溶液 ( 500 mg/L ) ,在 10 m l 容量瓶中用正己烷配制 成 1010 mg /L 的多环芳烃内标使用溶液 , 2℃～8℃密封避光 保存 ;实验用水 :超纯水 ,符合分析实验室一级用水规格 (文中 提及的水均指超纯水 ) 。 113 样品处理 11311 皂 化 称 取 已 制 成 均 匀 鱼 糜 的 试 样 5010 g, 置 于 250 m l圆 底 烧 瓶 中 , 加 入 2 mol/L 氢 氧 化 钾 - 甲 醇 溶 液 100 m l,接好皂化装置 ,用 80℃恒温水浴锅加热回流 2～4 h。 11312 提取 将冷至室温的皂化液转移到 250 m l离心瓶中 , 4000 r/m in 离心 5 m in,上清液转移到 250 m l分液漏斗中 ,用 100 m l环己烷分二次清洗回流瓶 ,并转移到上述离心瓶中振 摇 1 m in, 4000 r/m in离心 5 m in后 ,环己烷层转移到装皂化液 的分液漏斗中 。振摇分液漏斗 1 m in,静置分层后 ,将下层皂 化液转移到另一 250 m l分液漏斗中 ,并加入 50 m l环己烷 ,振 摇 1 m in,静置分层后弃去下层液体 ,合并环己烷层 。 11313 液 - 液萃取净化 依次用 100 m l 50%甲醇溶液 (分 2 次 ) 、200 m l水 (分 2次 )和 25 m l 60%硫酸溶液分别清洗提取 液 。每次振摇 1 m in,静置分层后弃去下层液体 。上层环己烷 用 300 m l水分 3次洗至中性 。环己烷经无水硫酸钠脱水后转 移到 250 m l圆底烧瓶中 , 40℃水浴旋转蒸发浓缩至约 30 m l。 对于经酸洗后色泽较深的样品 ,可继续采用如下净化方法 :浓 缩液转移到 250 m l分液漏斗中 ,加入 30 m l二甲基甲酰胺溶 液 ,振摇 1 m in,静置分层 ,下层转移到另一 250 m l分液漏斗 中 。再次加入 30 m l二甲基甲酰胺溶液重复操作 ,合并二甲基 甲酰胺溶液到同一分液漏斗中 ,加入 50 m l水 、100 m l环己烷 , 振摇 1 m in,静置分层 ,下层 (二甲基甲酰胺 - 水 )再次用 50 m l 环己烷萃取后弃去 。合并环己烷层 ,经无水硫酸钠脱水后于 250 m l圆底烧瓶中 , 40℃水浴旋转蒸发浓缩至约 30 m l。 11314 硅胶柱净化 称取 6 g超纯硅胶 ,用环己烷湿法装入 玻璃层析柱中 ,待硅胶完全沉降后 ,加入 2 g无水硫酸钠 。打 开活塞 ,将环己烷液面放至接近无水硫酸钠平面 。将浓缩好 的试样液加入硅胶柱中 ,用 10 m l环己烷分二次清洗浓缩瓶 , 清洗液一并加入柱中 。打开活塞 ,当液面降至无水硫酸钠平 面时 ,再加入 40 m l环己烷 ,当层析柱液面再次降至无水硫酸 钠平面时 ,关闭活塞 ,弃去流出液 。加 50 m l环己烷 - 二氯甲 烷溶液淋洗柱子 ,用带尾管样品浓缩管收集洗脱液 。 11315 浓缩 在经硅胶柱净化的试样液中加入内标使用溶液 100μl,用平行定量浓缩仪 40℃浓缩至 0150 m l。 114 标准工作溶液

水 质 污 染 情 况 严 重。 盘 龙 江是滇池的主要支 流， 它由北至南跨越整个昆明市
・ %-&・
色
谱
第 !" 卷
最后汇入滇池。由于盘龙江流域周围汇集了众多工 厂并且流经昆明市 最 繁 华 的 地 段， 水质受到不同程 度的污染， 它对滇池污染的影响也引起了高度重视。 多环芳烃 化 合 物 （ !"#$ ） 是 一 种 高 致 癌 污 染 物， 也 是最早被发现 的 环 境 致 癌 物 之 一。 在 自 然 水 体 中， !"#$ 因疏 水性、 难降解性 和长距 离 迁移 性， 以痕量 !"#$ 类 物 质 的 分 析 常 采 用 浓度广泛 分 布。 目 前， 二极管阵列检 测 器 （ !%" ） &高 效 液 相 色 谱 （ #!’( ） 和荧光检测器 （ )’% ） &#!’(［ # $ % ］。也有 研 究 采 用 固 相萃取法 （ *!+ ） 富集样 品 中 的 多 环 芳 烃， 串 联 !%" 和 )’% 作为 #!’( 的检测手段， 进行 环 境水 体 中 痕 量 !"#$ 的定性 和 定 量 分 析［ & ］。 但 是， 这些方法耗 时长， 操作繁琐， 需要使用大量有机溶剂。 ’ ’ 固相萃取搅拌棒 （ *,*+ ）是 在 固 相 微 萃 取 （ *!-+ ） 基础上发展起来的一种新技术［ ( ］， *,*+ 的 原理与固相微萃取 相 同， 不同的是搅拌棒吸附萃取 用涂有 !" ) #** ! ’ 聚 二 甲 氧 基 硅 氧 烷 （ !%-* ） 的 #* .. 长 的 搅 拌 棒 代 替 了 *!-+ 的 聚 合 物 涂 层 纤 维， 对水样中的非极 性 和 弱 极 性 溶 质 有 很 好 的 萃 取 富集能力。 本 文 应 用 *,*+& 热 脱 附 （ /%* ） &气 相 色 谱 0 质谱 （ 1( 0 -* ） 联用技术测定了滇池和盘龙江 上、 中、 下游水样中的 #+ 种多环芳烃化合物， 以考 察 滇池水系受到的 !"#$ 污染情况。