无机及分析化学课后习题第九章答案
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一、选择题
在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。
1. 下列物质中，不适宜做配体的是（）
A. S2O32-
B. H2O
C. Br－
D. NH4+
解：选D。NH4+中的N没有孤对电子。
2. 下列配离子中，属于外轨配合物的是（）
A. [FeF6]3－
B. [Cr(NH3) 6]3+
C. [Au(Cl)4]-
D. [Ni(CN)4] 2－
解：选A, [FeF6]3－中心原子Fe3+采用sp3d2轨道进行杂化。
3. 测得[Co(NH3) 6]3+磁矩μ=0.0B.M ，可知C O3＋离子采取的杂化类型是（）
A. sp3
B. dsp2
C. d2sp3
D. sp3d2
解：选C 。 C O3＋价电子构型是3d6, 由磁矩μ=0.0B.M可以推断：该配合物中没有未成对的电子，在形成配合物时C O3＋3d轨道上的电子先经过重排，再采取d2sp3轨道杂化，与配体成键。
4. 下列物质中具有顺磁性的是（）
A. [Zn(NH3)4]2+
B. [Cu(NH3) 4]2+
C. [Fe(CN)6]4－
D. [Ag(NH3) 2] +
解：选B。Cu2+的价电子构型是3d9,在形成配合物时采用dsp2杂化，有1个未成对的电子存在，所以是顺磁性的。
5. 下列物质中能作为螫合剂的是（）
A. NO－OH
B. (CH3)2N－NH2
C. CNS－
D. H2N－CH2－CH2－CH2－NH2
解：选D，其分子中两个N原子作为配位原子可以提供孤对电子，而且它们相距3个原子，可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。
6. 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的是（）
A. [Ag(NH3)2]＋
B. [FeCl4]—
C. [Fe（C2O4）3]3—
D. [Ag(S2O3)2]3-
解：选B。Cl-在强酸中存在形式不变，对配合物的稳定性影响不大；而NH3、C2O42-在强酸介质中会形成难电离的弱酸， S2O32-与强酸反应会分解为硫和亚硫酸，后者又分解为二氧化硫和水，因此相应的配合物在强酸介质中会发生解离，稳定性降低。
7. 用EDTA为滴定剂测定水的总硬度时，介质条件是（）
A. 浓硫酸
B. 浓氢氧化钠
C. 中性
D. pH=10的缓冲液
解：选D。从酸效应曲线可以判断滴定钙镁总量时的pH不能低于10，考虑到pH大于12时,会发生Mg(OH)2沉淀，因此选择pH=10的缓冲液。
8. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡：
3.62=θa pK 6.113=θ
a pK H 2In - ==== HIn 2- ==== In 3-
紫红 蓝 橙
它与金属离子形成的配合物显红色，使用该指示剂的pH 范围是
（ ）
A. <6.3
B. >6.3
C. 7~10
D. 6.3±1
解：选C 。该指示剂在pH <6.3 或pH >12时，游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别，在pH 8~10 时进行滴定，终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色，颜色变化才显著。
9. 在pH 为4左右，用EDTA 滴定Zn 2+，下列哪些离子不干扰滴定（ ） A. Al 3+ B. Hg 2+ C. Mg 2+ D. Cu 2+
解：选C 。比较它们配合物的相对稳定性，并从酸效应曲线上的相对位置判断。
10. 己知Bi 3+的浓度为0.02 mol·L -1，log θ
BiY K =27.94，则用EDTA 滴定时所允许的最低pH 值为（ ）
A. 0.6
B. 0.8
C. 0.9
D. 0.4
解：选A.由单一离子被准确滴定的条件推出：
6lg lg )/lg()/lg()H (Y θ
BiY θBi θ'BiY Bi ≥-+=⋅αθK c c K c c
将数据代入得到 )(lg H Y α≤20.24，查表得到滴定时所允许的最低pH 值。 二、填空题
1. 列表填空，指出下列配合物的中心离子（或原子）、配体、配位原子和配位数；确定配离子和形成体的电荷数，并给出它们的命名。
(1) [CrCl 2(H 2O)4]Cl (2) [Ni(en)3]Cl 2
(3) K 2[Co(NCS)4] (4) Na 3[AlF 6]
(5) [PtCl 2(NH 3)2] (6) [Co(NH 3)4(H 2O)2]2(SO 4)3 (7) [Fe(EDTA)]- (8) [Co(C 2O 4)3]3- (9) Cr(CO)6 (10) [HgI 4]2- (11) K 2[Mn(CN)5] (12) [FeBrCl(en)2]Cl 配合物 中心离子 配体 配位原子 配位数
命名 (1)[CrCl 2(H 2O)4]Cl Cr 3+
Cl -，H 2O Cl ，O 6 氯化二氯·四水合铬(Ⅲ)
(2) [Ni(en)3]Cl 2 (3) K 2[Co(NCS)4] (4) Na 3[AlF 6] (5)[PtCl 2(NH 3)2] (6)[Co(NH 3)4 (H 2O)2]2(SO 4)3 (7)[Fe(EDTA)]- (8) [Co(C 2O 4)3]3- (9) Cr(CO)6 (10) [HgI 4]2- (11)K 2[Mn(CN)5] (12)[FeBrCl(en)2]Cl
Ni 2+ Co 2+ Al 3+ Pt 2+ Co 3+
Fe 3+
Co 3+ Cr
Hg 2+ Mn 3+ Fe 3+ en NCS - F - Cl -，NH 3
NH 3，H 2O
EDTA C 2O 42-
CO I - CN -
Br -，Cl -，en
N N F Cl ， N
N ，O
N ，O O C I C Br ，Cl N
6 4 6 4 6 6 6 6 4 5 6
氯化三乙二胺合镍(Ⅱ)
四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾
六氟合铝(Ⅲ)酸钠
二氯·二氨合铂(Ⅱ)
硫酸四氨·二水合钴(Ⅲ)
乙二胺四乙酸根合铁(Ⅲ)
离子
三草酸根合钴(Ⅲ)离子
六羰基合铬
四碘合汞(Ⅱ)离子
五氰合锰(Ⅲ)酸钾
氯化一溴·一氯·二乙二胺合铁(Ⅲ)
2. [Ag(S 2O 3)2]3－溶液中存在的配位平衡为__[Ag(S 2O 3)2]3－═ Ag + + 2S 2O 32-__，加入KCN,由于_生成更稳定的配合物[Ag(CN)2]－_______,平衡向 生成S 2O 32-方向 移动。
3. [Fe(SCN)6]3－溶液中存在的配位平衡为_[Fe(SCN)6]3－═ Fe 3+ + 6SCN -_，加入SnCl 2,由于 Fe 3+被还原 ，平衡向 向生成SCN -方向 移动。
4. 单一金属离子用EDTA 直接准确滴定的条件是 6)./lg(/
≥θθMY M K c c 。
5. 若溶液中同时存在0.01 mol·L －1的M 、N 两种离子，用EDTA 作滴定剂，要分别测定M
和N 离子含量，则它们应满足6)/lg(θ'MY θM ≥⋅K c c ， 6)/lg(θ'
NY N ≥⋅K c c θ ; 6lg θ'≥∆K
6. 以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH 值必须维持 7~10 ；滴定到终点时溶液 由 红色 色变为 蓝色 色。
7. 一般要求金属指示剂的≥θ'
MIn
lg K 2 ，否则，会使终点提前；若金属指示剂的 '
MY θ'MIn θK K > ，则用EDTA 滴定到终点时指示剂 不变 （变或不变）色，这种现象叫_封闭
现象 。
8. 用EDTA 滴定水中Ca 2+含量时，微量的Fe 3+，Al 3+对铬黑T 有 封闭 作用，可在溶液呈 酸 性时加 三乙醇胺 掩蔽Al 3+和Fe 3+，再调pH= 12 ，利用 沉淀 掩蔽法消除Mg 2+的干扰后用EDTA 滴定。
三、简答题
