习题15(含氮)

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习题15.1 完成下列转变:(P486) OHCl ONNO 22 (1)

NO2OHClCl ONNONOON- HNO/HSOHO/OH22223242 解:

(2) NH2or (CHCO)OCOCHCOCH32COCH333 CHCOCl SnCl , 浓HClHNO/HSO3 2解:324 NOON22 (3)

NO2CHCOOH3CH 3KMnO NOONONNOHNO/HSO42222324 解:

ONNO22- CO2 3NOON22 () (4) 葵子麝香OHOCH3C(CH)33 CHCHCH333 (CH)C=CHCHI3223 解:

OCHOCHOHNaOH+H33C(CH)33CH3 NOON22HNO/HSO324

OCH3C(CH)33习题15.2 试将下列下列化合物按酸性大小排列:

OHOHOHOH (1) (A) (B) (C) (D) NOCHBr23COOHCOOHCOOHCOOH ClClCl (2) (A) (B) (D) (C) CLClCl (1) BCAD解:酸性: > > > (2) DCAB酸性: > > > 习题15.3 分别指出下列化合物是芳胺还是脂肪胺,并用1°、2°、3°表示出其属于伯、仲、叔胺哪一类。(P488) NCH (1) 3脂环族叔胺,°胺3 CHCH3 (2) 1脂肪族伯胺,°胺 NH2 NHCH (3)

2脂肪族仲胺,°胺3 NH2 (4) 1芳香族伯胺,°胺 习题15.4 命名下列化合物:(P489)

- (1) 碘化三甲基己基

铵CH(CH)CHN(CH) I 324233 NH HN (2) N,N’-(二β-萘基)对苯二胺NHCH3 (3) 3--N-甲基甲基苯胺CH3CHCHCHCHN(CH)32232 (4) 2-()(1-)二甲基氨基戊烷,二甲基甲基丁基胺?CH3 HCNHCH (5) 4,4’-二甲基二苯胺33CHCHCHCHCH3223 (6) (1-) 氢氧化三甲基甲基丁基铵 -N(CH) OH33习题15.5 完成下列转变:(P493) COOHNH2(1) NH , 3 (1) (2) NaOBrO NHC(1) NH 3 O (2) (2) NaOBr

CCOOH OHN(CH)NHCH=CHCH=CH (3) 226222

2NaCNCl(1mol)2CH=CHCH=CHClCHCH=CHCHCl 解: 2222

2HN(CH)NHNCCHCH=CHCHCN 226222 CHCH33 NaOBr

HCONHHNH2 (4) 2 CHCH22 NO NH22NH O (1) Cl/Fe 2 (5) (2) H/NiH/Ni22ClCl(1) NaCN

CHCHNHCHCl (6) 2222(2) H/Ni2

习题15.6 下列化合物是天然橡胶、乳

胶的通用防老化剂。试用对苯二胺与合适的酚合成之。(P493)

NHNH1 ()oHSO ,220 C 24 2 HO解:NHHN+ 22or AlO , 23

NHNH NHNH2 ()oHSO ,220 C 2 HO24 HNNH解:+ 22or AlO , 23 NHNH 习题15.7 下列(I)商品名称为抗老剂3C;(II)是比(I)性能更为优良的橡胶抗老化剂。试由相应的胺和醛(或酮)合成之。(P493) CH3 NHNHCHCHCH(CH)NHNHCH(CH)23232( II )( I ) 解: H , Ni

2NHNH(CH)C=O+2 32 NHNHCH(CH)32( I ) OH , Ni 2 NHNH+ 2CHCCHCH(CH)3232 CH3

NHNHCHCHCH(CH)232( II ) 习题15.8 根据化合物CHN的红外

光谱和核磁共振谱,写出该化合物的构造式。913 (P497)

CHNCHCH223 c bdCHN 解:的构造式为H913a氮原子上的氢为

活泼氢,其吸收峰经重水交换实验后消失。 习题15.9 把下列每组化合物的碱性由大至小排列成序:(P499)

NHNHNHNH (1) (A) (B) (C)

(D) 32 脂肪族仲胺 无机氨 一个苯环分散孤对电子 二个苯环分散

孤对电子 ABCD 解:碱性:>>>NHNH22NHNH 22 (2) (A) (B) (C) (D) NO2NOOCH23 CHO-有+I NO-有-I NO-有-I、-C322ABCD 解:碱性:>>>O CHNHCHCNH3232 习题15.10 一种混合物中有 ,

和 CHOH3三种物质。请予以分离提纯之。(P499) 解: -OHCHNH酸层32 (1) 5%HClCHNH有机层 32 (2) 分液O 有机层(1) 5%NaOH

CHCNH32 (2) 分液+ H CHOH碱层CHOH 33O 15.11 (phenacetin)习题 又称非那西汀,是解热镇痛药CHONHCCH253 OHO APCosalmid物中的一种主要成分;又称,是一种利胆 NHOHC ClO 药物;又称敌稗,是一种除草剂。试以氯苯为原料合成上 NHCCHCHCl23()(P500) 述化合物其它试剂任选。phenacetin 解:① 的合成: Cl HNO CHONaFe + HCl 325ClNONOCHO 2225

HSOCHOH2425O(CHCO)O 32 NH CHO225CHONHCCH 253 ClOHOHCl

-HNOHO/OHFe + HCl32 osalmid ② 的合成:

HSO24NONONH222OHOH OCOCl NHOHC ③敌稗的合成:

ClClClCl Cl/FeClFe+HClClHNO23 HSO24NONHNO222ClO (CHCHCO)O322NHCCHCHCl23 习题15.12 下列异氰酸酯是除TDI外较常用的聚氨酯原料,试由指定原料合成之。 (P502) (MDI)CHO=C=NCHN=C=O(1) 由合成22HNOH , Ni

32CHONCHNO 解: 2222 HSO24COCl 2O=C=NCHN=C=OHNCHNH 2

222 O=C=N (NDI) (2) 由合成N=C=ONHNOO=C=N22 H ,

NiCOClHNO 223 解:HSO24NHNO22N=C=O习题15.12 3,4-二氯苯基氨基甲酸甲酯又称灭草灵,是高效、低毒、低残留的稻田除草剂之一。试由氯苯合成之。(P502) ClClClCl

HNOCl/Fe 32 Fe + HCl解: HSOClNOClNH242 2NO2ClClO

CHOH COCl32ClN=C=OClNHCOCH 3

15.14 (P506) 习题完成

下列转变:Br (1) CHNHHOOCNH32 2 解:(CHCO)OKMnO

324CHNHCHNHCOCHHOOCNHCOCH 32333BrBr HOBr22NHCOCHHOOCHOOCNH3 2 +-HorOHFeBrNH2 HOOCBrCH (2)

3Br NO2 KMnOHNO 解: 43CHHOOCHOOC 3 HSO24NHBr2NH2 Fe + HClBr/HO22HOOCBrHOOC Br习题15.15 写出下列季铵碱受热分解时,生成的主要烯烃的结构 :(P509) CH3 +-

CH=CH + (CH)CHN(CH)[(CH)CHNCHCH] OH (1) 2232323223 CH3

N(CH)-N(CH)32+ HOOH 322 (2) CHCH32N(CH)33 (3) +-

[ CHCHCHCH(CH)] OHCHCH=CHCH(CH) + N(CH) 323233233 CH 3

-CH+ N(CH) + HOOH (4) 2332N(CH)33习题15.16 完成下列

转变:(P509) (1) 过量CHIHC3-HC+ HO OH CH33 N23N (1)

N (2) 湿AgO 2 HCCH HCCH3333H -(1) CHI OH 3HC3

HCN(CH) (2) 湿AgO2332CH=CHCH=CHCH 23 (1) 过量CHI 3 - (2) NHN(CH) OH 233 (2) 湿AgO2 + N(CH) + HO 332习题15.17 用三甲胺与合适的原料制备下列化合物:(P510) [ ]+-(CH)NCHCHOH OH (1) () 胆碱3322 HO

2 [ ]- 解:(CH)NOH+(CH)NCHCHOH 33 3322O[]+-(CH)NCHCHCl Cl (2) () 矮壮素3322 11mol 解:[]+-(CH)N+ ClCHCHCl(CH)NCHCHCl Cl

33223322O (3) () 乙酰胆碱[]+-(CH)NCHCHOCCH OH33223 解:

(CHCO)OHO 32- [ ]2 OH(CH)N(CH)NCHCHOH + 333322OO - [ ] OH (CH)NCHCHOCCH 33223 - (4) [ ] 氯化胆碱(CH)NCHCHOHCl3322 [] -(CH)N + ClCHCHOH(CH)NCHCHOHCl 解: 33223322HCl [] [ ]-- 或者:OH(CH)NCHCHOHCl(CH)NCHCHOH 33223322习题15.18 由指定原料合成下列化合物:(P512) O (1) 由丙烯酸、乙二胺和环氧乙烷合成胍血生。NNCCHCHBrH22 AlO 23+

HNCHCHNH NNH解:H2222 O-2HO 2 SOClHBr2BrCHCHCOOH CH=CHCOOHBrCHCHCOCl22 222O-HCl

NHNCCHCHBrNNBrCHCHCOClHH+ 2222

(2)1,3--66 由丁二烯合成

尼龙。 解:Cl2NaCN2CH=CHCH=CHClCHCH=CHCHClNCCHCH=CHCHCN22 2222

(1mol)(A)H2HNCHCHCHCHCHCHNH22222222 Ni(B)(A)

HHO22HOOCCHCHCHCHCOOHHOOCCHCH=CHCHCOOH2222

22+HNi(C)OO缩聚(B)(C)(尼龙-66)+ C(CH)CNH(CH)NH2426

习题

15.19 写出下列芳胺重氮化产物的构造式:(P514) NaNO , HCl2(1) 4- 甲基苯胺 o0~5 C NaNO , HCl 2-HCNH N Cl解:HCN32 o30~5 CNaNO , HSO224(2) 邻氨基苯乙醚 o0~5 COCHOCH2525 NaNO , HSO - N HSO解:224NNH 42 o0~5 CNaNO , HCl2(3) 5--2- 硝基萘胺 o0 C -N Cl NH 2NaNO , HCl22