SZorb工艺专用汽油脱硫吸附剂PX吸附剂NWA-催化剂-中国石化
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S Zorb装置闭锁料斗常见故障分析及处理张文吉【摘要】催化裂化汽油吸附脱硫技术(S Zorb)是国V汽油升级的主要手段,其中闭锁料斗是S Zorb装置的核心设备之一,也是日常生产中最易出现故障导致吸附剂循环中断的设备之一,其运行工况直接影响到国V汽油的长周期稳定生产.通过程序控制闭锁料斗运转,确保吸附剂的连续再生.以中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司两套处理量分别为1.50 Mt和0.90 Mt的S Zorb催化裂化汽油吸附脱硫装置为例,通过对各种引起闭锁料斗中断的故障进行分类及分析,总结出常见的四大类问题,即:程控阀阀体磨损、闭锁料斗程序异常、核料位计异常和闭锁料斗相关管线堵塞.通过实际案例的处理,提出了针对性的解决方案及改进建议,减少了闭锁料斗的故障频率,缩短了异常情况下的处理时间,确保装置的长周期运行.【期刊名称】《炼油技术与工程》【年(卷),期】2016(046)012【总页数】5页(P38-41,45)【关键词】S Zorb;闭锁料斗;程控阀;核料位计【作者】张文吉【作者单位】中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司,浙江省宁波市315207【正文语种】中文2013年12月18日,国家标准委发布了国Ⅴ汽油标准,自发布之日起实施,并为实现全国范围供应国Ⅴ汽油预留了4年的技术升级过渡期。
针对新标准中硫质量分数降至10 μg/g以下的关键指标,催化裂化汽油吸附脱硫(S Zorb)技术将凭借其反应速率高、辛烷值损失低、产品脱硫彻底、能耗低、吸附剂循环再生等特点作为汽油产品质量升级的主要技术手段,在全国范围得到广泛应用。
2007年中国石油化工股份有限公司(中石化)整体收购了S Zorb工艺技术,并进一步改进和完善,已经拥有了该技术的自主知识产权。
从2007年6月,中石化燕山分公司建成国内首套S Zorb装置以来,该工艺技术成为中石化内部催化裂化汽油(催化汽油)加工处理的主要技术手段。
中石化镇海炼化分公司(镇海炼化)分别于2009年12月和2014年7月先后建成两套处理量分别为1.50 Mt和0.90 Mt的S Zorb催化汽油吸附脱硫装置。
1.8Mt/a S-Zorb装置运行过程中存在的问题分析及应对措施田金光,任锰钢(陕西延长石油(集团)有限责任公司延安石油化工厂,陕西延安727400)摘要:汽油产品质量的不断升级对炼油企业的脱硫技术提出了更高要求。
延长石油炼化公司延安石油化工厂1.8Mt/a FCC汽油脱硫装置采用S-Zorb专利技术,具有脱硫效率高、辛烷值损失少等特点,可连续生产硫含量满足国Ⅴ标准的超低硫汽油。
延安石油化工厂结合1.8Mt/a S-Zorb装置实际运行情况,分析了装置运行过程中存在的问题,并提出了相应的对策。
关键词:FCC汽油;S-Zorb装置;脱硫;辛烷值Problems in 1.8Mt/a S-Zorb process and countermeaeuersTian Jin-Guang,Ren Meng-Gang(Shaanxi yanchang petroleum(group)co.,Ltd Yan’an petrochemical plant,Shaanxi Yan’an 727400) Abstract: The continuous upgrading of gasoline specifications has an increasing requirement for desulfurization technologies in problem refiners. The proprietary S-Zorb technology applied in the 1.8 Mt/a FCC desulfurization unit in Yanchang petroleum Refining &petrochemical company Yan’an petrochemical plant is high in desulfurization efficiency and low in octane number loss,and can continuously produce ultra low sulfur gasoline meeting Guo V specifications.Based upon the operation of the 1.8 Mt/a S-Zorb unit,the problems are analyzed and countermeasures are recommended.Key words: FCC gasoline;S-Zorb unite;adsorption desulfurization;octane number前言随着世界各国对环境保护要求的不断提高,全球汽油硫含量的指标也日趋严格,北京市已于2012年6月实行了国V标准(汽油中硫含量小于10 ppm),上海、广州也将陆续提前实行国V标准。
S Zorb装置吸附剂避免水失活生成硅酸锌的控制措施摘要:S Zorb装置吸附剂失活因素中,水失活是永久性失活。
为了避免吸附剂的水失活造成产品脱硫率的下降和经济损失,在还原器和再生系统中采取对应的措施,减少吸附剂与水的接触避免失活现象的发生,保持吸附剂的活性,维持装置长周期运行,保证产品脱硫率达标。
关键词:S Zorb;吸附剂;水失活;控制措施1 项目背景目前,随着世界各国对环境保护要求的不断提高,全球汽油产品硫含量的控制也日趋严格。
2012年,北京率先实施硫质量分数为10μg/g的京标Ⅴ标准。
这就对炼油企业汽油产品的脱硫技术提出了更高的要求。
S Zorb技术是美国Conocophiuips公司开发的针对FCC汽油馏分的吸附脱硫技术,具有脱硫率高和辛烷值损失小的优点。
2007年7月,中国石油化工股份有限公司整体收购此技术,并将该技术作为汽油质量升级的一个重要方法在各分公司中广泛推广应用,中国石油华北石化公司120万吨/年汽油吸附脱硫装置是中国石油股份有限公司首套装置。
2 S Zorb吸附剂水失活S Zorb技术通过S Zorb专用吸附剂中的镍及氧化锌两种成分在脱硫过程中先后发挥作用以脱除FCC汽油馏分中的硫原子,其反应如下:R-S+Ni+H2→R-2H+NiSNiS+ZnO+H2→Ni+ZnS+H2O在装置运行中,保证产品合格的硫含量,保持吸附剂的活性是维持装置长周期运行的一项重要的措施。
华北石化公司S Zorb装置2013年11月投产,运行至2015年4月,在操作环境不变的条件下装置产品精制汽油硫含量明显上升。
装置对系统定量补充置换新鲜吸附剂,仍不能保持一个平稳的脱硫率,脱硫效果仍呈现下降趋势。
数据表明Zn2SiO4的大量存在是导致系统吸附剂活性下降的主要原因,而将吸附剂活性成分反应生成Zn2SiO4的主要诱因则是“水”的存在。
吸附剂的化学组成为Ni/ZnO-SiO2-Al2O3。
吸附剂在有水存在的情况下可以与SiO2反应生成Zn2SiO4,致使吸附剂永久失活,SiO2与ZnO在有水存在的情况下,很容易生成Zn2SiO4,其反应过程是先由SiO2与水生成硅酸,硅酸再与ZnO反应生成Zn2SiO4,这个过程只需要温度达到350℃就可以发生。
国内S- Zorb装置工艺运行问题综合调研报告摘要:介绍了S -Zorb的技术原理,现有工业装置出现的问题,包括原料换热器结垢、反应器顶气剂分离、横管转剂难、吸附剂结块和失活以及临时转剂线磨损等问题,还介绍了相应的设计改进及装置控制措施。
同时介绍了国产吸附剂的应用、料位指示的改进、吸附剂回收等关于S Zorb装置的一些技术改进,并分析了目前装置还存在的一些难题,提供了解决方案。
关键词:S –Zorb,吸附脱硫,闭锁料斗,吸附剂,解决方案催化汽油吸附脱硫S Zorb技术是一项可以将催化汽油中硫含量脱至10μg/g以内的深度脱硫技术,同时该技术汽油辛烷值RON损失小、氢耗低、能耗低,属于中石化专有技术。
根据国内汽油质量升级的要求,北京、上海等大城市都已经提前实现了汽油的高标准(现为京标6),汽油硫含量10μg/g以内。
各炼厂为应对汽油质量升级相继建设S Zorb装置解决汽油国5标准后的出厂问题。
自首套S Zorb装置在燕山分公司引进投产后,中石化第一批建设并投产了7套S Zorb装置,现为应对汽油质量升级,中石化开始第三批S Zorb装置的建设,预计在2018年前投产的装置将又增加15套。
S Zorb技术在国内运行已经11年,经过国内应用的不断探索,设计部门对装置进行了多项设计改进;经过研究部门几年来对吸附剂及吸附剂机理的基础研究,理论越来越成熟;经过装置技术及操作人员的不断实践,出现了较多的技术改进及创新,且目前S Zorb装置连续运行记录已经超过36个月,所以有必要对S Zorb技术近年来在国内的技术进展进行总结。
1 S Zorb技术简介S Zorb技术是利用吸附原理,吸附剂在有氢气存在的情况下,将汽油中硫原子“吸”出来暂时保留在吸附剂上,吸附剂有镍及氧化锌两种主要活性成分在脱硫过程中先后发挥作用。
氧化锌与硫原子的结合能力大于镍,因此镍将汽油中的硫原子“吸”出来后,硫原子即与镍周围的氧化锌发生反应,生成硫化锌。
S-Zorb的技术优缺点中国石化S-Zorb装置已经开始运行,由于是一个全新的技术,还在不断完善中。
由于汽油质量升级需要,可能还有更多的装置要上此装置。
可能很快进入基础设计阶段,以下是我收集到此技术的优缺点。
优点1、适应于长周期运行。
2、适应原料硫含量的变化。
3、能够保证产品收率。
4、全运转周期反应及产品性质稳定。
5、氢气用量低。
6、汽油吸附脱硫(S-Zorb)技术是专为汽油脱硫开发的新技术。
该技术具有脱硫率高(产品汽油硫含量可低于10ppm)、耗氢少、能耗低、辛烷值损失少、液收高、操作费用低的特点。
S-Zorb技术的开发与应用有益于清洁城市的建设和发展。
7、高适应性。
根据康菲公司的介绍,S-Zorb并不像其他一些工艺路线那样不得不以减少油品总产量作为脱硫的代价。
康菲公司在其网站上还指出,S-Zorb技术适用于几乎所有进料,即,无论是重组分、轻组分、还是混合油气,经可以未经预处理或分馏直接送进S-Zorb装置脱硫。
而该装置在生产过程中并不产生大量的轻组分,从而有助于缓解出口油汽的过高压力。
与此同时,S-Zorb对各种现有的全厂总流程有很强的适应性。
其中,S-Zorb的再生单元对吸附剂的连续再生能力使S-Zorb装置具有很强的连续生产能力。
作为针对催化石脑油设计的非固定床的长效工艺流程,S-Zorb装置可以与催化装置采用同样的检修周期,这样,可以最大限度缩短检修期、最大限度增加油品产量。
8、低造价及低运行费用。
根据康菲公司的宣传资料,在综合考虑运行周期、辛烷值、保证总产量及各种操作参数的基础上,S Zorb技术具有相对较低的操作费用。
康菲公司还介绍说,S Zorb装置的主要工艺设备(流化床反应器及再生器)并没有显著增加投资,原因是,这些设备均采用普通碳钢材料、较低操作压力和较高的空速,这些因素均使得这些设备的成本大幅度降低。
9、可得到较高的液体收率。
单质Ni的加氢活性更高,苯加氢就是用的金属Ni作为加氢催化剂。
S Zorb工艺专用汽油脱硫吸附剂
产品性能和技术特点简介:
FCAS-R09型脱硫吸附剂是石油化工科学研究院专为S Zorb工艺开发的具有自主知识产权的汽油脱硫吸附剂。
该吸附剂生产采用独创的制备技术,产品强度高、细粉少、粒度分布集中,具有脱硫率高、剂耗低、汽油辛烷值损失少等技术特点,对原料的硫含量适用范围广,可生产硫含量低于10ppm的超低硫清洁汽油,综合性能达到国外同类产品水平。
生产单位:中国石化催化剂有限公司南京分公司
应用单位:燕山石化、镇海炼化、广州石化等
PX吸附剂
产品性能和技术特点简介:
RAX-2000A吸附剂是由石油化工科学研究院开发的固体分子筛吸附剂,用于从含有C8非芳、乙苯(EB)、对二甲苯(PX)、间二甲苯(MX)、邻二甲苯(OX)的混合二甲苯中分离出高纯度的对二甲苯产品(PX)的模拟移动床工艺,是芳烃PX吸附分离装置换剂的理想选择。
该吸附剂已在国内工业装置上成功应用,工业应用结果表明,PX纯度达到99.8%,收率达到98%以上。
RAX-3000吸附剂是RAX-2000A的升级换代产品,具有再生性能好、
生产单位:中国石化催化剂有限公司长岭分公司
应用单位:齐鲁石化等
NWA系列5A小球吸附剂
产品性能和技术特点简介:
NWA系列5A小球吸附剂是一种新型的A型分子筛,主要应用于MOLEX脱蜡工艺,在液相条件下从煤油馏分油中吸附正构烷烃生产液蜡产品,也可用于变压吸附等。
该产品采用特殊制备技术和生产工艺,有效地降低了吸附剂大孔和微孔中正构烷烃的扩散阻力,具有吸附容量大、吸附和脱附速率快等特点。
生产单位:中国石化催化剂有限公司南京分公司
应用单位:金陵石化等
RISO-B 异构化催化剂
产品新能和技术特点简介
RISO-B 催化剂是石油科学研究院开发的高性能C5/C6烷烃中温型异构化催化剂,该催化剂以分子筛为活性载体负载贵金属,具有直径、长度可调控,异构化活性高,选择性和稳定性好等特点,该催化剂已成功应用于国内外C5/C6工业装置,应用结果表明,该催化剂已达到了国际先进水平。
生产单位:湖南建长石化股份有限公司
应用单位:玉门油田、中东ARAK等
RIC-200二甲苯异构化催化剂
产品新能和技术特点简介
RIC-200二甲苯异构化催化剂是石油科学研究院开发的新一代载铂双功能催化剂。
该催化剂主要用于芳烃联合装置,达到增产对二甲苯的目的,工业应用结果表明,该催化剂已达到了国际先进水平,是替代进口剂的最佳选择。
其技术特点如下:
催化剂粒径分布窄,直径、长度可调控。
反应温度低,氢耗低,性能稳定。
选择性好,副反应少,PX增产明显。
铂含量低、经济效益好。
生产单位:湖南建长石化股份有限公司
应用单位:扬子石化等
NNI-Ⅰ型C5/C6烷烃异构化催化剂
产品性能和技术特点简介:
C5/C6异构化催化剂(NNI-1)是中国石化自主研发的中温型分子筛催化剂,是世界上首次进行工业应用的载Pd型分子筛异构化催化剂。
该催化剂主要应用于轻质烷烃异构化,在临氢条件下,将轻质石脑油中的C5/C6正构烷烃转化为相应的支链异构烃,从而提高汽油前端组分的辛烷值,增加汽油的抗爆性能。
该催化剂的主要特点如下:
辛烷值增幅高,一次通过辛烷值可提高8~10个单位。
转化率高,其中C5转化率>62%,C6转化率>82%。
选择性高,C6选择性>18%。
液体收率高,液收>98%。
生产单位:中国石化催化剂有限公司南京分公司
应用单位:金陵石化、海南炼化等
YS-688系列成核剂及其复配产品
产品性能和技术特点简介:
YS-688山梨醇缩苯甲醛系列成核剂及其复配产品能有效提高聚丙烯结晶度,使晶粒尺寸微细化,从而改善聚丙烯的综合性能。
该助剂技术特点如下:
提高结晶速率、增加聚丙烯透明度、缩短成型周期。
增加聚丙烯抗冲击性、刚性、表面光洁度和热变形温度等物理性能与力学性能。
无异味、无毒无害、可应用医药和食品行业。
生产单位:中石化催化剂(北京)有限公司
应用单位:上海石化、燕山石化、洛阳石化等YS-689系列增刚型透明成核剂
产品性能和技术特点简介:
YS-689系列增刚型透明成核剂适用于均聚、无规共聚、抗冲共聚聚丙烯制品以及线性低密度聚乙烯薄膜的增透改性。
该助剂技术特点如下:
白度高、熔点高,在提高产品透明度和光泽度的同时增加刚性、抗冲击性和热变形温度等力学性能。
可有效缩短其成型周期,提高生产效率。
无异味、无毒无害,可应用于医药和食品行业。
生产单位:中石化催化剂(北京)有限公司
应用单位:燕山石化等。