电解二氧化锰生产方法及工艺流程
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二氧化锰生产production of manganese dioxide二氧化锰生产(produetion of manganese dioxide)从锰矿或锰中间产物中制取二氧化锰的过程。
在采用锰矿为原料时,先用硫酸使锰矿或锰焙砂中的锰转变成水溶性硫酸锰进入溶液,然后通过电解制得二氧化锰。
当采用锰中间产物为原料时,通过热分解、氧化等方法,使锰中间产物转变为二氧化锰。
用锰矿为原料的生产方法称为电解法,用锰中间产物为原料的生产方法称为化学法。
早在1918年,人们就用电解硫酸锰溶液的方法制得了适于干电池使用的电解二氧化锰(EMD)。
但这种方法直到第二次世界大战末期,才开始用于工业生产。
1944年,日本建立了第一个用电解法生产EMD的小规模工厂,到50年代由于需要高性能的军用干电池,促使日本对EMD生产工艺进行技术改造和扩大生产规模,于是日本便成为世界上EMD产量最多的国家。
60年代以来,电子工业的迅猛发展带动了电池工业的发展,二氧化锰的消耗量逐年增加。
1988年,国外EMD的年生产能力已超过18万t。
自70年代起比利时塞德曼(Sedema)公司致力发展化学二氧化锰(C MD)生产技术,年产CMD已超过4万t。
中国的EMD 工业起步较晚,1965年开始建立百吨级的生产车间,1988年的EMD 年生产能力已达2万t。
电解法主要包括菱锰矿硫酸浸出和溶液电解两个环节(见图)。
电解法生产二氧化锰流程浸出用过量10%的硫酸直接浸出经磨细的菱锰矿。
在浸出过程中,菱锰矿和硫酸作用生成水溶性MnSO4和CO2,MnCO3+H2SO4一MnSO4+H2O+CO2↑,浸出条件为:菱锰矿粒度小于147um,溶液温度353~363K,硫酸浓度100~150g/L。
在浸出过程中,向溶液内加入磨细的二氧化锰矿粉并通入空气,使溶液中的两价铁氧化成三价铁,然后用石灰乳中和,调节溶液至pH4~6,使Fe3+生成Fe(OH)3沉淀。
浸出液冷却后,溶液中的钙绝大部分以CaSO4沉淀,少量其他杂质如Pb2+、Ni2+、Co2+等也与Fe(OH)3一起沉淀。
电解二氧化锰工艺技术专题,电解液,干电池电解液,碳素电解二氧化锰类技术资料(198元/全套)[28293-0016-0001] 超电解二氧化锰[摘要] 本发明涉及一种二氧化锰产品的生产工艺及技术。
目前市场上销售的二氧化锰产品,基本上是采用锰溶液电解的方法或是采用碳酸锰热解后制成二氧化锰的方法。
其缺点是建厂投资大,生产周期长,产品质量难易控制,成本高,活性差。
本发明采用硝酸法生产的超电解二氧化锰,解决了上述方法所存在的问题,使二氧化锰产品的质量或活性提高了1.2倍。
[28293-0025-0002] 锂电池用电解二氧化锰的改性处理方法[摘要] 本发明公开了一种锂电池用电解二氧化锰的改性处理方法,属于二氧化锰改性技术领域,是将电解二氧化锰粉末在370~380℃的温度下处理10~24小时,其中处理时通入惰性气体进行保护。
本发明的方法工艺简单、保证二氧化锰良好的隧道结构及晶型转变(γ晶型变为γ与β混合晶型)更合理、可提高二氧化锰在锂-二氧化锰电化学体系电池中的电化学活性。
[28293-0008-0003] 金属锰和二氧化锰同槽电解的方法及设备金属锰和二氧化锰同槽电解的方法及设备,用(NH4)2SO4?MnSO4为电解液,通过对阴极进行冷却,增加阳极板数量的措施,在阳极温度为75~90℃,阴极为30~45℃;阳极电流密度为50~120A/m2,阴极为150~500A/m2;阴极液的pH为7。
0~8。
5的条件下,可同槽同时在阴极上析出金属锰、在阳极上析出二氧化锰。
产品质量高比分别电解节电50%以上,基本上不逸出酸雾,还可减少设备与投资。
[28293-0022-0004] 一种掺杂改性的锂二氧化锰电池用电解二氧化锰[摘要] 本发明涉及一种电池工业材料。
一种掺杂改性的锂二氧化锰电池用电解二氧化锰,包括γ-MnO2,其特征是:还掺有V2O5、SiO2、Bi2O3中的任意一种或任意二种以上的混合物,V2O5、SiO2、Bi2O3中的任意一种或任意二种以上混合时各组分所占重量百分比为:V2O5 0.3~12.5%,SiO20.12~10.0%,Bi2O30.01~6.0%,所述组分重量百分比含量之和为100%,经过混合煅烧而成。
制备mno2的方法Mno2是一种金属氧化物,具有重要的化学和物理性质,它是一种多功能材料,广泛用于电子、化学、精细化工领域。
自20世纪60年代起,Mno2的制备发生了很大的变化,其技术渐趋成熟。
Mno2可以通过多种方法制备,如水热法、湿法水解法、电解法、化学水解法等。
由于Mno2是金属离子和氧化物,具有很强的抗腐蚀性,所以制备过程必须充分考虑安全因素。
1、水热法水热法是一种常用的Mno2制备方法,主要是将金属(如钼、钔、氧化钴等)与氧化剂(如氧气、氯气等)混合在水中,随后加热,使金属与氧化剂发生反应,形成Mno2沉淀物。
Mno2沉淀的颗粒大小和形状受温度、时间、浓度、pH值等因素的影响。
此外,制备过程中还可以添加氧化剂、碱类或酸类调节剂,调节Mno2颗粒的大小和性质。
2、湿法水解法湿法水解法是Mno2制备中经常采用的方法,具体流程是将金属(如钼、钔、氧化钴等)、氧化剂(如氧气、氯气等)、水和有机溶剂混合,加入碱类、酸类调节剂后反应,形成稳定的Mno2溶液。
3、电解法电解法是一种制备Mno2的高纯度的方法,它的基本原理是,将金属(如钼、钔、氧化钴等)作为负极,氧化剂(如氧气、氯气等)作为阳极,在溶液中通过电解,使金属与氧化剂发生化学反应,形成Mno2溶液,然后用烧结或活性炭活性等工艺将Mno2溶液脱水脱溶剂,室温即可获得Mno2沉淀物。
4、化学水解法化学水解法是利用金属氧化物的水解反应,通过合成金属氧化物及水解反应,将金属(如钼、钔、氧化钴等)与过氧化物(如H2O2、KMnO4等)混合,反应后蒸发去除溶剂,用烧结或活性炭吸附脱水脱溶剂后即可得到Mno2沉淀物。
综上所述,Mno2可以通过水热法、湿法水解法、电解法和化学水解法等方法制备,在制备过程中需要充分考虑安全因素,调节因素,同时要注意合成的Mno2沉淀物的粒径和形状等。
Mno2在电子、化学、精细化工领域都有广泛的应用,高纯度的Mno2至关重要,所以全过程需要严格控制。
电解二氧化锰行业概述
电解二氧化锰是一种重要的化工原料,广泛应用于电池、涂料、陶瓷、电子、冶金等多个领域。
电解二氧化锰的生产主要分为两个步骤:首先是以锰矿为原料进行浸出提锰,然后通过电解的方式将锰离子还原成二氧化锰。
电解二氧化锰具有良好的化学性能和物理性能。
它是一种黑色的结晶粉末,具有高度的稳定性和不易溶解的特点。
它具有优良的导电性和储能性能,因此被广泛应用于制作锰酸锂电池、电解液、陶瓷颜料等。
电解二氧化锰行业的市场需求受到电池工业的持续增长以及新能源汽车的推广等因素的影响。
随着电动车市场的快速增长,对电解二氧化锰的需求也呈现出快速增长的趋势。
然而,电解二氧化锰行业也面临一些挑战。
首先,锰矿资源的开采和提锰工艺的改进是制约电解二氧化锰产能扩大的主要因素。
其次,电解二氧化锰的生产过程对环境造成一定的污染,因此,环保问题也是需要解决的难题。
总的来说,电解二氧化锰行业具有良好的市场前景和发展潜力。
随着新能源汽车市场的扩大和环保意识的提高,电解二氧化锰行业有望迎来新的发展机遇。
电解二氧化锰化学式二氧化锰(英文名:Manganese dioxide,简称MnO2)是一种重要的二价锰化合物,化学式为MnO2。
它是一种黑色结晶固体,在自然界中以矿物锰矾(pyrolusite)的形式存在。
电解二氧化锰是电池行业中常用的材料之一,具有良好的电化学性能和催化活性。
电解二氧化锰的化学式是MnO2,其结构由间隙填充的锰离子和氧离子组成。
锰离子呈二价,氧离子为阴离子。
它的晶体结构有多种形式,最常见的是α-MnO2和β-MnO2。
α-MnO2具有针状晶体结构,而β-MnO2具有层状晶体结构。
电解二氧化锰的制备方法主要有化学法和电化学法两种。
化学法一般是将锰离子与氧离子反应生成二氧化锰。
最常见的方法是将锰离子溶解在酸性溶液中,然后加入过氧化氢或其他氧化剂,使锰离子氧化生成二氧化锰。
电化学法则是利用电流通过电解槽中的电解质溶液,使锰离子氧化析出二氧化锰。
电解二氧化锰在电池行业有广泛的应用。
它通常被用作电池正极材料,例如锂离子电池和碱性电池。
在锂离子电池中,正极材料为LiMnO2,其中的二氧化锰是重要的组成部分。
锂离子在充放电过程中与二氧化锰之间发生化学反应,释放出电荷。
电解二氧化锰在碱性电池中的应用较为广泛,可以用于制造碱性电池的阳极活性物质。
除了电池行业,电解二氧化锰还具有良好的催化活性,可用于氧气还原反应、丙烷氧化反应和醇氧化反应等。
例如,在氧气还原反应中,二氧化锰可以作为催化剂促进反应的进行,提高电池的能量转化效率。
在丙烷氧化反应中,二氧化锰可以将丙烷氧化成丙酮,用于工业合成等。
在醇氧化反应中,二氧化锰可以将醇氧化成酮或醛,用于有机合成过程中。
总之,电解二氧化锰是一种重要的化合物,具有广泛的应用前景。
它在电池行业是一种重要的正极材料,能够提供可靠的电化学性能。
同时,它还具有良好的催化活性,可用于氧气还原反应、丙烷氧化反应和醇氧化反应等。
随着科技的进步和应用领域的拓展,电解二氧化锰的应用前景将会更加广阔。
电解锰工艺流程2010/8/10 11:52:47碳酸锰矿是直接利用硫酸与碳酸锰化合反应制取硫酸锰溶液,再通过中和、净化、过滤等一系列工艺制备为电解液,经加入添加剂如二氧化硒、亚硫酸铵等即可进入电解槽进行电解;利用二氧化锰生产电解锰的工艺与用碳酸锰生产工艺有所差别,主要是二氧化锰在一般条件下不与硫酸反应,必须经处理为二价锰后再与硫酸反应制备硫酸锰溶液,其处理方法一般为焙烧法,是将二氧化锰与还原性物质(一般为煤炭)共同混合后密闭加热,在一定温度下C将四价锰还原为二价锰,粉碎后与硫酸反应,这种方法称为焙烧法;另一种方法是称为两矿法的,即是用二氧化锰矿粉和硫铁矿在硫酸作用下发生氧化还原反应来制备硫酸锰。
不过这两种方法由于成本较高,业内基本不与采用,其中,焙烧法较之于两矿法更为普遍,但由于很多的焙烧生产厂使用的焙烧炉是简单易制但能耗较高污染较大的反射炉,前几年,国家发改委已明令取缔反射炉用于生产电解锰生产工艺。
下面是废渣的处理方法:电解锰渣为含CaSO4·2H2O较高的工业废料,如果加以利用,将获得较好的经济效益与社会效益。
将锰渣分别进行105℃低温烘干和300℃高温锻烧处理,然后替代石膏配制水泥试验并按国家标准检测方法进行相关水泥性能试验。
结果表明,电解锰渣的缓凝作用虽差于天然石膏,但可完全替代天然石膏生产水泥;且高温锻烧处理的电解锰渣的缓凝和增强作用,均好于低温烘干料。
锰是一种金属元素,电解金属锰是制造四氧化三锰的主体材料,另外由于纯度高、杂质少,是生产不锈钢、高强度低合金钢、铝锰合金、铜锰合金等的重要合金元素,也是电焊条、铁氧体、永磁合金元素,及许多医药化工用锰盐生产中不可缺少的原料;新开发的减振合金也需用电解金属锰。
近几年来,世界铝工业成为电解金属锰的主要用户。
在钢铁工业中,电解金属锰也用来做脱氧剂和脱硫剂。
据统计,每吨钢消耗电解金属锰平均为0.06kg 。
随着冶金技术的进步,高效钢材及喷射冶金技术得到了很大的发展,电解金属锰粉在冶金工业中的应用已日益增加,用量扩大,突破了上述指标。
电解二氧化锰制备技术的发展摘要:电解二氧化锰作为碱性锌锰电池的正极活性物质,其质量的优劣特别是杂质含量的控制对电池功效至关重要,它直接影响电池的放电储存等性能。
21世纪随着各国政府对新能源重视的提高,作为新能源之一的电池工艺必将飞速发展,因此如何进一步提高电解液制备除杂技术和提高电解二氧化锰的质量,就尤其显得重要和迫切。
本文对电解二氧化锰制备技术的发展进行了探究。
关键词:电解二氧化锰;制备技术;两矿法1电解二氧化锰生产工艺技术简介二氧化锰(MnO2)根据生产工艺来源被分为天然二氧化锰(Natural Manganese Dioxide,NMD)、电解二氧化锰(Electrolytic Manganese Dioxide,EMD)和化学二氧化锰(Chemical Manganese Dioxide CMD)三大类。
二氧化锰具有优良的电化学性能,同时具有低成本、低毒性及较高的平均电压,是目前正在研究的锂离子电池正极材料之一。
二氧化锰具有多种晶型结构,如α-MnO2、β-MnO2、γ-MnO2、δ-MnO2,其中γ-MnO2由于其具有纯度高、晶型好、高的化学和电化学活性等优点,成为用量最大的碱锰电池和锰酸铁锂离子电池原料之一,通过电解方法获得的γ-MnO2比通过化学方法获得MnO2的性能优异。
EMD是电池工业的一种非常重要的原料,作为优良的电池去极化剂,EMD是锰系碱锰电池、三元镍钴锰酸锂材料、磷酸铁锰锂、锰酸锂电池的关键材料。
自20世纪90年代以来,EMD在锂、钠和镁离子可充电电池中也很受欢迎。
尽管其在实现理论功率密度和实际可充电性方面存在局限性,但其化学纯度高(90%以上)、晶型好(γ型)、生产成本低、氧化还原潜力高、速率性能高、在宽温度范围内具有更好的相对性能和较长的存储寿命等优点,是目前高性能化学电池的主要原料,其需求量正在不断上升。
EMD除作为电池的主要原料外,由于具有很强的催化、氧化/还原,离子交换和吸附能力,在其它领域也得到广泛应用,如制备能源储存领域的超级电容器,在电催化领域展现高效的析氧催化活性,用作锰锌铁氧体软磁材料中的原料。
第一章设计要求和原则1.1 概述本项目为俄罗斯CHEK-SU公司建设的年产8万吨电解金属锰项目,生产主原料为公司生产的氧化锰和碳酸锰精矿,采用湿法冶炼工艺,年生产天数330天,年生产产量为80000吨,设计四条电解生产线。
采用有硒电解、无铬钝化环保工艺,生产中产生的粉尘、酸雾回收利用,废水全部回收至污水处理站处理后重复使用,废渣排至尾矿库堆存,电解冷却水闭路循环使用。
1.2 设计指导思想和编制原则1.2.1 设计指导思想1、设计执行相关的方针、政策,使设计做到切合实际,技术先进,经济合理,安全适用。
2、全面贯彻综合利用俄罗斯CHEK-SU公司锰矿资源的基本方针,有效保护和科学合理开发利用当地资源。
3、优化冶炼工艺流程,在经济合理的条件下,尽量提高金属回收率。
4、遵循可持续发展的观念,严格执行环境保护法规、安全和工业卫生法规,加强综合利用,减少三废排放,完善三废处理设施,控制对环境的污染,做到环境措施与工程建设“三同时”。
5、设计中在各个环节注意节省能源和降低成本。
6、严格按设计程序开展设计工作,确保设计质量。
1.2.2 设计原则、产品产量和质量及能源消耗保证值1、建设年产8万吨电解金属锰工厂,工厂一次建成投产;2、项目设计生产的产品为含Mn99.8%的电解金属锰(中华人民共和国黑色冶金行业标准(YB/T051-2003),牌号为DJMnD);3、主原料采用俄罗斯奇克苏福克公司生产的碳酸锰矿、氧化锰矿,湿法冶炼生产工艺;4、本项目采用目前行业最新的设备和工艺,对生产过程中产生的废气、废水、废渣均采取了有效的治理措施,达到清洁生产及环保要求,工艺技术达到目前同行业先进水平;5、本次项目采用的技术经济指标为:(1)每条电解生产线330天生产量为20000吨,设计四条电解生产线,生产规模80000吨/年(产品合格率为100%);(2)电解采用SeO2添加剂,正常生产时,电流效率68~70%,电流密度320~380A/m²,槽电压为4.2~4.6V,每吨锰直流电耗≤6500kWh;(3)项目采用的碳酸锰精矿Mn27%,氧化锰精矿Mn35%,本批次全锰分析结果中,二价锰回收率:85%;(4)电解金属锰产品Mn含量达到99.8%,即产品质量符合中华人民共和国黑色冶金行业标准YB/T051-2003;6、废弃场和排放场的再利用,应符合俄罗斯联邦的卫生和自然保护立法要求。
电解冶金二氧化锰
电解冶金是以电解为基本原理的一种冶炼方法,它将矿石作为阳极,通过电解的方式分离出其中的有用金属元素。
在许多电解冶金中,二氧化锰的生产是一项重要的工序。
首先,二氧化锰是通过矿物锰矿中提取得来的。
这些矿物通常包
含有二氧化锰、氧化铁、氧化硅和氧化铝等成分。
为了将这些成分分
离出来,矿物首先被磨碎成小颗粒,然后经过分类和浮选处理。
接下来,将经过浮选处理的矿物添加到电解槽中。
此时,阳极是
由锰矿材料制成的,并与电解液(通常是硫酸)中的阴极相对应。
随
着电流通过电解液,锰矿材料开始氧化并逐渐分离出二氧化锰。
在分离出二氧化锰的同时,电解槽中的硫酸逐渐被消耗殆尽。
为
了保持反应的稳定,需要不断地添加新的硫酸至电解液中。
这种过程
被称为“充酸”。
整个过程需要经过多次反应,以分离出足够的二氧化锰。
此外,
由于产生的氧化铁等杂质可能会降低二氧化锰的质量,需要对得到的
二氧化锰进行加工和精炼。
总之,电解冶金是一种高效、可持续的金属制造方法,在包括二
氧化锰在内的许多重要材料的生产过程中得到了广泛应用。
电解MnO2生产方法及工艺流程
电解二氧化锰的生产方法分为高温法和低温法两种。低温法的主要工艺条件:电解液温
度20~25℃,电解液硫酸浓度120~200g/L,阳极电流密度500A/m2,电解生成的二氧化锰呈
浆状悬浮于电解液中。高温法的主要工艺条件:电解液温度95~100℃,电解液硫酸浓度
30~50g/L,阳极电流密度40~100A/m2。高温法与低温法相比具有阳极电流密度低、电解槽材
质要求低、操作简单及生产连续化等优点,是目前各国生产EMD最主要的方法。
高温法沉积在阳极上的二氧化锰经过剥离、粉碎、漂洗、中和、干燥等处理后即成为电
解二氧化锰产品。
电解二氧化锰按原料的不同,生产方法也可以分为碳酸锰矿法、氧化锰还原焙烧法和“两
矿”法等工艺。目前国内多采用矿酸锰矿法,即碳酸锰矿粉用硫酸浸出制得硫酸锰溶液经过
滤、净化、电解而成。国外多采用氧化锰还原焙烧法,即二氧化锰矿经粉碎、还原浸出、净
化、电解而成。“两矿”法即采用MnO2矿与硫铁矿还原浸出、净化、电解而成。
电解法生产的二氧化锰品位为90%~94%,呈γ晶型,具有密度大、填充密度高等特点。
在电化学生能上还具有放电容量大、放电过电位低等优点。现在世界上二氧化锰产量中EMD
约占90%左右。
以碳酸锰矿或二氧化锰矿为原料生产电解二氧化锰的工艺流程见下图。
具体工艺步骤如下:
(1)将碳酸锰矿粉、氧化锰矿粉与硫铁矿粉混合后与硫酸按一定的物料比投入连续反应的
浸出槽中,过程反应温度控制在85~90℃,反应时间3~4h,得到硫酸锰混合溶液;所述碳
酸锰矿粉、氧化锰矿粉与硫铁矿粉的质量比为1∶0.4~0.5∶0.2,矿酸质量比为1∶0.5;
(2)除钾:步骤(1)反应1h后取样检测硫酸锰混合溶液中钾含量,如含钾则向硫酸锰混
合溶液中加入高品位氧化锰矿粉除钾,温度控制在85~95℃,pH值控制在1~2,反应时间
1~2h,直到检测合格为止;
(3)净化除杂:向除钾后的硫酸锰混合溶液加入碳酸钙粉,中和除铁,使pH值达到6.5~7.0,
加入重金属硫化剂除去重金属,直到检测合格为止,然后加入经过超细处理的氧化剂除去钼,
直到检测合格为止,再加入助滤剂搅拌0.5h,固液分离得到硫酸锰溶液;
(4)陈化:硫酸锰溶液经过24h静置、冷却、澄清后,再经过超细过滤除去钙、镁硫酸盐
及其它杂质和悬浮物;
(5)电解:将硫酸锰溶液加热至90~95℃,送至电解槽,电解槽的阳极为钛基锰合金板或
条,电解条件为:电解温度95~98℃,阳极电流密度为60~70A/m2,进液硫酸锰浓度
0.70~0.75mol,电解液硫酸浓度0.40~0.45mol,电解周期为10~12天,电解后即得到无汞碱
锰型电解二氧化锰半成品;
(6)漂洗:将无汞碱锰型电解二氧化锰半成品破碎成20?40mm的粒度,然后投入到漂洗槽
中进行漂洗,采用水洗、碱洗、反洗、水洗的四级漂洗工艺,水洗、反洗温度为90?95℃,
碱洗温度为55~70℃,漂洗周期为29~34h;
(7)磨粉:漂洗合格后,按照所需粒度进行磨粉;
(8)掺混16~24h,即得到电解二氧化锰产品。