马尾松土贡种源松针挥发油化学成分GC_MS分析

松针化学成分及含量测定研究进展发表时间：2017-02-08T14:03:30.103Z 来源：《医药前沿》2016年12月第36期作者：李风华[导读] 近年来，国内外学者通过现在技术发现：松针是松树主要药用部位。

（浙江省杭州市桐庐中医院浙江杭州 310015）【摘要】本文综述松针主要化学成分及其含量测定研究。

为松针进一步研究提供参考。

【关键词】松针；化学成分；含量测定【中图分类号】R927.2 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752（2016）36-0379-03松针为松科(Pinaceae)松属(Pinus)植的针叶。

松针始载于《本草纲目》，药用价值悠久，味酸，苦涩，性温，无毒。

入心、脾、肝经。

用于祛风活血，明目，安神，解毒，杀虫止痒。

现代研究表明，松针提取物具有镇静、镇痛、抗炎、抗氧化、减缓衰老、抗疲劳、抗突变、降血糖、降压、抑菌等作用[1]。

对性功能减退、糖尿病、便秘、青年人的经常感冒、青春痘、过敏性鼻炎、肥胖等有特殊的疗效。

1.松针化学成分近年来，国内外学者通过现在技术发现：松针是松树主要药用部位，松针中含有萜类、黄酮、糖类、粗蛋白、氨基酸、甾醇、精油及微量元素等。

1.1 挥发油目前研究较多的是松针挥发油，其含量较高，具有特殊的香气，挥发油主要含有单萜和倍半萜，以及少量萜烯的醇、酯类化合物；单萜和倍半萜以α-蒎烯、β-蒎烯、月桂烯、β-丁香烯、柠檬烯、石竹烯等成分为主[2]。

其中β-石竹烯、α-蒎烯、β-蒎烯、α-石竹烯、柠檬烯、乙酸龙脑酯含量较高且对照品易得，可作为马尾松的特征组分。

1.2 莽草酸莽草酸(Shikimic acid)作为抗禽流感药物磷酸奥司米韦(商品名：达菲)的合成原料，自1885年首次分离出以来，对它的研究步伐就一直没有停止过。

张爱民[3]利用硅胶柱色谱分离纯化技术从马尾松针水煎液的甲醇部位分离得到莽草酸。

李宁等对7种松柏植物的莽草酸含量进行测定，结果发现以雪松（3.93%）含量最高[4]。

第41卷　第5期厦门大学学报(自然科学版)Vol.41　No.5　2002年9月Journal of Xiamen University (Natural Science )Sep.2002　文章编号:043820479(2002)0520584205厦门马尾松松针精油特征及其动态收稿日期:2002205220基金项目:福建省自然科学基金(B0010006)资助项目作者简介:章光明(1979-),男,学士.现在北京东方红航天生物技术公司.3通讯作者,Email :dmluo @章光明1,方文珍1,王新红2,康文通3,林志伟3,罗大民13(1.厦门大学生命科学学院;2.厦门大学环境科学研究中心,福建厦门361005;3.厦门市林业局,福建厦门361003)摘要:应用水蒸馏分离、有机溶剂提取和气2质联用仪分析等方法,研究了厦门岛马尾松(Pinus m assoniana )松针精油的主要成分和相对含量在一年之中的变化情况.分析了松针精油主要成分及其相对含量在各个采样月份中分布特征间的相互关系.从松针中分离54种成分,其中确定的成分44种.确定的成分主要为单萜和倍半萜,少量物质为二萜,烷烃衍生物以及安息香酸和水杨酸的苯甲基酯.Mann 2Whitney U 检验表明,有近一半的马尾松松针精油成分含量的季节间变化并不显著,但成分数的变化亦如此.在确定的主要成分中,四季成分含量间无显著差异的有Δ2杜松烯,α2萜品油烯,β2波旁烯,α2Muurolene ,β2芹子烯,α2萜品烯,β2法呢烯和莰烯.春季和冬季以及夏季和秋季分别相似的有β2石竹烯,β2蒎烯,α2杜松醇,(+)2斯巴醇,α2Copaene 和杜松21,42二烯.关键词:马尾松;精油;季节性动态中图分类号:Q 946.82文献标识码:A 马尾松(Pi nus m assoniana )树脂的挥发性物质与松褐天牛及松材线虫的行为有密切关系[1,2].大量证据说明植物次生物是植食性昆虫行为决定的信息源,松类植物对植食性昆虫的防御取决于其基础性和诱导抗性间的相互作用,环境对松类基础性和诱导性抗性有重要的影响作用[3～6].处于不同生物地理气候区和不同种质的松树,其萜类特征有较大差异,它们在与昆虫交互作用过程中的结果也是不一样的.因此,有必要研究松树次生物,害虫及环境之间的关系.本研究的目的是:研究厦门海滨马尾松松针精油的主要成分和含量的季节变化;检验精油成分和含量的变化是否与季节变化有关.1　研究方法1.1　采　样采样地点位于岛的最南端,距离海滨约2.5km ,采样地为沙质土壤,植被主要为马尾松和台湾相思树(A cacia conf usa Merr.).每次采样均定在每月的下旬于早上10:00时左右.样本为健康、平均树高12m 的马尾松树冠处的松针.松针在60℃烘箱中干燥至恒重[7],装入玻璃瓶中并密封冷藏备用.1.2　分析方法分离提取:取干燥好的松针切成0.5cm 长的小段,称50g 到入500mL 的蒸馏瓶中,加入去离子水300mL.抽提物用二氯甲烷稀释200倍后利用Hewlett Packard 6890GC 2Hewlett Packard 5973MS 联用仪对其进行分析.峰的鉴定通过质谱库和相对保留时间的比较来获得.GC 分析条件:使用30m ×0.25mm ×25μm 厚涂层的HP 25MS 石英毛细管柱,柱温以4℃/min 的速度由70℃升至300℃,并保持5min.汽化室温度300℃,柱前压10Pa.以高纯氦作为载气,进样量1μL.MS 分析条件:电子轰击源(EI ),电子轰击电压70eV ,离子源温度250℃,倍增电压1482V ,质量扫描范围40～550AMU.所得的质谱图直接与该机中的WIL EY 数据库检出的标准图谱进行对照,并查阅有关资料进行定性.1.3　数据处理精油中挥发性萜类特征数据运用多元统计分析中的Mann 2Whitney U 检验来比较样品间的差异(p =0.05),所用软件为SPSS8.0.数据未经过任何表1　厦门海滨马尾松松针精油的主要成分和相对平均含量(%)(平均值±标准离差)　Tab.1　Identity and mean relative proportions(%)of compounds in essemtial oils of Pinus m assoniana needles from Xiamen seashore(mean±standard deviation)Compounds Spring(n=6)Summer(n=9)Autumn(n=9)Winter(n=6)1.β2石竹烯β2Caryophyllene a14.42b b±1.2820.16a±2.3424.88a±4.1217.40ab±1.572.β2蒎烯β2Pinene0.41b±0.048.11a±5.058.72a±11.020.29bc±0.403.G ermacrene D4.67b±0.868.17a±2.66 3.77b±2.125.09ab±1.834.α2杜松醇α2Cadinol10.69a±1.29 6.44b±1.55 4.84b±2.179.30ab±0.885.(2)2醋酸冰片酯(2)2Bornyl acetate 2.26b±0.46 2.07b±0.71 5.39a±1.44 3.60ab±0.006.(+)2斯巴醇(+)2Spathulenol10.38a±1.44 3.52b±1.70 4.09b±1.43 5.40ab±0.267.Δ2杜松烯δ2Cadinene 6.04a±0.437.19a±1.01 5.71a±2.25 6.61a±0.988.β2榄香烯β2Elemene 3.71b±0.39 4.63a±0.46 3.92ab±2.06 3.99ab±0.259.α2 草烯α2Humulene 2.63b±0.14 3.78ab±0.37 4.61a±0.99 3.78ab±0.0410.α2紫穗槐烯α2Amorphene 2.72ab±0.17 3.02a±0.23 2.28b±0.52 2.79ab±0.6711.Bicyclo[4.4.0]dec212en7.59a±3.42 5.30b±1.15 3.55b±1.48 6.07ab±1.0112.Bicylogermacrene 2.82b±1.27 5.01ab±1.30 4.37b±2.08 3.45b±1.3213.Linalyl acetate 1.71b±0.77 1.15b±0.48 4.20a±2.48 5.06a±1.2414.Linalyl propanoate0.72b±0.32 1.24a±0.49 1.43a±0.57 1.48a±0.1715.杜松21,42二烯Cadina21,42diene 1.04a±0.150.50bc±0.320.13c±0.290.83ab±0.2016.α2萜品烯α2Terpinene0.72a±0.040.78a±0.09 1.00a±0.64 1.20a±0.0117.β2芹子烯β2Selinene0.86a±0.05 1.13a±0.19 1.27a±0.770.87a±0.0718.α2萜品油烯α2Terpinolene0.38a±0.06 1.32a±1.01 1.87a±2.88 1.00a±0.2519.β2波旁烯β2Bourbonene0.84a±0.05 1.81a±2.450.41a±0.570.83a±0.1120.α2衣兰油烯α2Muurolene 1.56a±0.07 1.72a±0.13 1.37a±0.47 1.74a±0.2321.α2古巴烯α2Copaene 1.62a±0.120.93b±0.530.53b±0.49 1.40ab±0.3122.萘Naphthalene0.86b±0.07 1.25a±0.110.85b±0.48 1.07ab±0.1823.β2法呢烯β2Farnesene0.56a±0.050.70a±0.070.52a±0.730.98a±0.2724.莰烯Camphene0.38a±0.060.31a±0.420.50a±0.490.35a±0.49 a:Oxygenated caryophyllene was not included;b:Means in the same line followed by the same letter are not significantly dif2 ferent(P>0.05)according to Mann2Whitney U test转换.聚类分析是使用经过标准转换后的数据,所用软件为STA TISTICS5.0.2　结果和分析2.1　马尾松松针精油的主要成分和相对含量马尾松松针精油成分谱可以确定的有44种成分,主要是单萜和倍半萜.季节之间的精油成分无论在相对含量和还是在成分上的差异是较大的.从表1和图1显示的每月所测定的马尾松松针精油主要成分和平均相对含量结果中可见,相对含量较高的主要成分有β2石竹烯,α2杜松醇,Δ2杜松烯,(+)2斯巴醇,germacrene D,β2蒎烯,β2榄香烯,α2 草烯等.而α2萜品油烯,β2波旁烯,α2衣兰油烯,α2古巴烯,α2蒎烯,β2芹子烯,萘,α2萜品烯,杜松21,42二烯,β2法呢・585・第5期 章光明等:厦门马尾松松针精油特征及其动态　图1　厦门海滨马尾松松针精油次要成分(图版的右侧)及其平均相对含量(%)的季节变化(图版的左侧)　Fig.1　Seasonal courses of the minor compounds and their mean relative proportions (%)in essential oils of Pinus m assoniananeedles from Xiamen seashore from April of 2000to February of 2001.(upper panels for compounds :25Isospathu 2lenol ;261,82Menthadien 242ol ;27p 2Cymen 282ol ;28Δ32Carene ;29α2Pinene ;301,22Dithiolane 232pentanoic acid(CAS );31α2Cadinene ;322,42Diisopropenyl 212methyl 212vinyl 2cyclohexane ;lower panels for compounds :33α2Cala 2corene ;34Cyclobuta[1,2:3,4]dicyclootene ;35Dehydroaromadendrene ;3672Acetyl 222hydroxy 222methyl 252isopropyl 2bicyclo[4.3.0]nonane ;37δ2Gurjunene ;38Trans 2β2ocimene ;39Epi 2bicyclosesquiphellandrene ;40d 2Nerolidol ;41valerenol ;4222phenylethyl hexanoate ;43Cis 232hexenyl cinnamate ;44Cis 232hexenyl benzoate烯,Δ32蒈烯和莰烯含量相对较少,其相对含量在四季中的变化范围在0%～2.6%之间.Mann 2whiny U 检验表明精油的某些成分及其含量在一年中的变化不十分显著.例如Δ2杜松烯,α2萜品油烯,β2波旁烯,α2衣兰油烯,β2芹子烯,α2萜品烯,β2法呢烯和莰烯等的四季成分含量间无显著差异.但其他的成分在某些季节间的变化显著,例如β2蒎烯,germacrene D 和β2石竹烯在夏季和冬季的含量较高;而α2杜松醇,(+)2斯巴醇,α2古巴烯和杜松21,42二烯在春季和冬季含量相对较高.总的看来似乎春冬及夏秋季节间的精油特征分别比较相似.在确定的成分中,春季的成分数最多,而秋季的最少.夏季略少于冬季.从月分变化看,秋季的9,10月中成分数最少,11月与12月的成分数相当;春季4月的成分数最多,夏季6月次之,冬季2月的略少于它们;夏季8月的成分数略多于7月.从马尾松精油中分离出来的某些物质仅仅在某些季节中检测到,它们的季节性动态在图1中显示.从图中可见,每种成分的相对含量的变化较大,例如Δ32carene ,α2pinene ,δ2gurjunene ,trans 2β2ocimene ,valerenol ,22phenylethyl hexanoate 和cis 232hexenyl cinnamate 等在两个季节中没有检测到.马尾松松针精油中每种成分所占的比例依季节的不同而异,这与精油成分的合成与植物的活动有关.4月是松针开始生长的旺盛季节,随着气温的上升,植物合成能力增加同时其挥发速率也加快.到了夏季,由于有限的可利用水分并伴随需要高的蒸发,植物的活动在7,8月稍有降低,因此7,8月份的成分数略有回升.3　讨　论厦门海滨马尾松松针精油成分与报道的其他松・685・厦门大学学报(自然科学版) 2002年属种类基本相似,如与Pi nus caribaea松针精油主要的17种单萜和倍半萜[8,9]相比有近一半的成分相同.总的来说,厦门马尾松α2蒎烯相对含量较少,其它种类如Pi nus halepensis、P.brutia和P. canariensis针叶的含量分别为15.8%、17.8%和43.7%[10],Pi nus laricio达到53.4%[11];Pi nus sylvest ris的在18.5%～33.0%之间[12].厦门马尾松β2蒎烯的相对含量也较少,而Roussis(2001)[10]报道的可达到25.5%.Δ32蒈烯在春夏两季检测仅为痕量,另两个季节仅有0.47%～0.64%;而在其他种类达到16%[10]或在9.1%～24.6%[12].厦门马尾松的β2石竹烯的含量最多,在14.42%～24. 88%之间.它与Roussis(2001)报道的Pi nus halepensis(18.1%)和P.brutia(12.1%)松针接近,而比Pi nus laricio(10.5%)[11]多.厦门马尾松中具有掩饰作用的germacrene D的含量在3.77%～8.17%之间,少于P.canariensis(11.0%)和Pi2 nus laricio(20.1%)[10,11];它是Pi nus pi naster精油的主要成分[13].Pi nus nigra松针中精油的特点是G ermacrene2D和alpha2Pinene含量高[14].马尾松的(2)2醋酸冰片酯((2)2Bornyl acetate)(2.07%～5. 39%)稍多于Pi nus sylvest ris L.,后者含量从0.5%到3.0%不等[12],其α2杜松醇的含量(1.9%～7. 7%)略低于厦门马尾松水平(4.84%～10.69%).尽管厦门马尾松β2石竹烯,β2蒎烯,G ermacrene2D,α2杜松醇,(2)2醋酸冰片酯,(+)2斯巴醇,Δ2杜松烯,β2榄香烯,α2葎草烯和α2紫穗槐烯含量较其它树种的少,但仍是其松针精油的主要成分.由于萜类的合成和释放率部分受光照和温度的制约[7],上述各种松树松针精油成分及含量的差异可能与土壤气候环境有关.因此树木立地的土壤气候环境,树种和树龄等会影响萜类的成分和含量.马尾松松针精油中每种成分所占的比例依季节的不同而异,植物精油的成分的合成与植物的活动有关,4月是松针开始生长的旺盛季节,随着气温的上升,植物合成能力增加同时其挥发速率也加快,如5月份有较高的释放,可能是生长季节早期的生理变化导致的.到了夏季,由于有限的可利用水分并伴随需要高的蒸发,植物的活动在7,8月稍有降低,因此7,8月份的成分数略有回升.即使如此,Mann2 Whitney U检验表明,厦门马尾松松针有近一半成分的含量在季节间的差异并不十分显著,但成分数的变化明显.这表明单萜池似乎在针叶一生中的大部分时间里是相对稳定的.某些植物的精油的数量和成分可能有季节性变化,这取决于环境条件.本研究中,象柠檬精油未检测到或α2蒎烯仅检测到痕量,这有可能是在夏季以极高速率释放的缘故.由于柠檬精油和水芹烯可能在GC分析中未能分离,或在采样和分离提取时期的高挥发等原因,本次测定中未列入这两种成分.在松针发育过程中,部分成分含量的高低,或在某些季节消失,而在其他季节不会,这与这些成分的合成和释放是否为光照和温度依赖性有关.由于检查精油成分和相对含量变化的精确性受上述因素的影响,因此不宜进行相互间的比较.由于数据量极小,对这些结果的解释应谨慎.真正的季节间的变化模式要通过广泛的在几个季节中的采样来获得.光照、温度和可利用水分等因素可解释所观测到的差异.总之,这种成分和含量的不一致性性质还需进一步研究.参考文献:[1]　Y amasaki T,Sato M,Sakoguchi H.(2)2G ermacrene D:Masking substance of attractants for the cerambycid bee2 tle,Monocham us alternatus(Hope)[J].Applied Ento2 mology and Z oology,1997,32:423-429.[2]　Zhao Z D.Resent progress of research on relations be2tween pine chemistry and pine wilt disease caused byPWN[J].Chemistry and Industry of Forest Products,1998,18:83-88.[3]　Dormont L.An analysis of the limited colonization ofSwiss Stone Pine(Pinus cembra L.)cones by insects[J].Bull S ociete Z ool.de France,1998,123:345-359.[4]　Litvak M E,Monson R K.Patterns of induced and con2stitutive monoterpene production in coniferneedles in rela2 tion to insect herbivory[J].Oecologia,1998,114:531-540.[5]　Tomlin E S,Antonejevic E,Alfaro R I,et al.Changesin volatile terpene and diterpene resinacid composition ofresistant and susceptible white spruce leaders exposed tosimulated white pine weevil damage[J].Tree Physiolo2 gy,2000,20:1087-1095.[6]　Lombardero M J,Ayres M P,Lorio P L,et al.Environ2mental effects on constitutive and inducible resin defenses of Pinus taeda[J].Ecol.Letters,2000,3:9-339. [7]　Llusia J,Penuelas J.Changes in terpene content and e2mission in potted Mediterranean woody plants under in2 creasing drought[J].Can.J.Bot.,1999:76:1366-1373.[8]　Barnola L F,Cedeno A,Hasegawa M.Intraindividual・785・第5期 章光明等:厦门马尾松松针精油特征及其动态variations of volatile terpene contents in Pinus caribaea needles and its possible relationship to Atta laevigata her 2bivory[J ].Biochem.Syst.Ecol.,1997,25:707-716.[9]　Barnola L F ,Cedeno A.Inter 2population differences inthe essential oils of Pinus caribaea needles[J ].Biochem.Syst.Ecol.,2000,28:923-931.[10]　Roussis V ,Papadogianni K ,Vagias C ,et al.Volatileconstituents of three Pinus species grown in Greece[J ].J.Essential Oil Research ,2001,13:118-121.[11]　Bader A ,Flamini G ,Cioni P L ,et position ofthe essential oils from leaves ,branches and cones of Pi 2nus laricio Poiret collected in Sicily ,Italy[J ].J.Essen 2tial Oil Research ,2000,12:672-674.[12]　Venskutonis P R ,Vyskupaityte K ,Plausinaitis R.Composition of essential oils of Pinus sylvest ris L.from different locations of Lithuania[J ].J.Essential Oil Re 2search ,2000,12:559-565.[13]　K leinhentz M ,Jactel H ,Menassieu P.Terpene attrac 2tant candidates of Dioryctria sylvestrella in maritime pine (Pinuspinaster )oleoresin ,needles ,liber ,andheadspace samples [J ].J.Chem.Ecol.,1999,25:2741-2756.[14]　J urc D ,Bojovic S ,J urc M.Influence of endogenous ter 2penes on growth of three endophytic fungi from the nee 2dles of Pinus nigra Arnold [J ].Phyton 2Annales Rei Botanicae ,1999,39:225-229.Compositions and Seasonal Patterns of Essential Oils inPi nus m assoniana L.Needles from XiamenZHAN G Guang 2ming 1,FAN G Wen 2zhen 1,WAN G Xin 2hong 2,KAN G Wen 2tong 3,L IN Zhi 2wei 3,L UO Da 2mina 1(1.School of Life Sciences ,Xiamen University ,2.Center of Environment Research of Xiamen University ,Xiamen 361005,China ;3.Xiamen Forestry Bureau ,Xiamen 361003,China )Abstract :Compositions and seasonal patterns of essential oils of Pi nus m assoniana L.needles obtained bysteam distillation from seashore of Xiamen located in the west bank of Taiwan Strait ,China were investigated by GC and GC/MS.More than 50constituents were separated ,characterized and quantified ,of which 44positively identified.The majority of the components were found to be monoterpenes and sesquiterpenes.Minor substances were mainly diterpene ,alkane derivatives as well as the esters of varied acid.The dominating compositions were β2caryophyllene ,germacrene D ,β2pinene ,α2cadinol ,(2)2bornyl acetate ,(+)2spathulenol ,δ2cadinene ,β2el 2emene ,α2humulene ,α2amorphene ,α2terpinolene ,β2bourbonene ,α2muurolene ,α2copaene ,α2pinene ,β2se 2linene ,naphthalene ,α2terpinene ,cadina 21,42diene ,β2farnesene ,δ232carene ,and camphene.Differences in compounds quantity and the relative proportions of main terpene of pine needles between seasons were analyzed by Mann 2Whitney U test.The result shows that the most abounding compounds were found in April ,and J une was the next ;most of the main terpene contents were not different significantly among seasons (P =0.05).Principal components analysis indicated that the profiles of young needles in September ,mature needles in Au 2gust and October ,and samples from February and November might play important roles in interrelation study of different months.K ey w ords :Pi nus m assoniana needles ;essential oils ;seasonal variation・885・厦门大学学报(自然科学版) 2002年。

土荆芥挥发油成分的GC-MS分析
肖建平;陈体强
【期刊名称】《海峡药学》
【年(卷),期】2010(022)005
【摘要】目的明确土荆芥挥发油的主要化学成分.方法采用水蒸气蒸馏法提取土荆芥挥发油.气相色谱-质谱联用分析其化学成分.结果从土荆芥挥发油中分离鉴定得到13种化学成分,相对含量较高的成分主要有α-松油烯(15.74%)、对-聚伞花素(54.26%)、驱蛔素(16.92%)等,属对-薄荷烷型单萜类化合物.结论土荆芥挥发油中最主要要成分为对-聚伞花素.
【总页数】3页(P36-38)
【作者】肖建平;陈体强
【作者单位】福建中医学院附属第二人民医院,福州350003;福建省农业科学院,福州350003
【正文语种】中文
【中图分类】R284.2
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双红;王喆之
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5.土荆芥挥发油的化学成分分析 [J], 黄雪峰;孔令义
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收稿日期:2009-05-13作者简介:郭春晓(1983-),女(汉族),山东临沂人,硕士研究生,E 2ma il guochunxiao 1020@;袁久志(1972-),男(汉族),黑龙江伊春人,副教授,博士,主要从事中药鉴定和植物化学分类研究,Tel .024-********,E 2ma il yuanjiuzhi @sohu .com 。

文章编号:1006-2858(2010)03-0202-03油松松针的化学成分郭春晓,吕　静,袁久志,孙启时(沈阳药科大学中药学院,辽宁沈阳110016)摘要:目的研究油松松针中的化学成分,为松属植物的化学分类学提供一定的依据。

方法采用反复硅胶、聚酰胺、ODS 、Sephadex LH -20柱色谱等方法进行分离纯化,根据理化性质和1H 2NMR 、13C 2NMR 等技术对分离得到的化合物进行结构鉴定。

结果从油松松针中分离得到7个化合物,分别鉴定为(13S )-15-羟基半日花烷-8(17)-烯-19-酸[(13S )2152hydr oxylabd 28(17)2en 2192oic acid,1]、5,4′-二羟基-3,7,8-三甲氧基-6-甲基黄酮(5,4′2dihydroxy 23,7,82tri m ethoxy 262m ethylflavone,2)、柚皮素(naringenin,3)、芹菜素(ap igenin,4)、高良姜素(galangin,5)、β-谷甾醇(β2sitosterol,6)、胡萝卜苷(paucosterol,7)。

结论化合物1-3为首次从该属中分离得到,化合物4-7为首次从该植物中分离得到。

关键词:油松;松针;5,4′-二羟基-3,7,8-三甲氧基-6-甲基黄酮;柚皮素中图分类号:R 914;R 28 文献标志码:A 松科(Pinaceae )植物油松(P inus tabulaefor 2m is C arr .)是我国特有树种,广泛分布于我国华北、西北各省区。

黑皮油松及樟子松松针挥发油成分GC-MS分析张云奕;庄岩;魏文峰;曾贵阳;李想;陈雪英【期刊名称】《中国中医药科技》【年(卷),期】2018(025)006【摘要】目的:明确黑皮油松及樟子松松针挥发油成分组成,进一步确定二者差异性.方法:水蒸气蒸馏法提取挥发油,GC-MS方法对挥发性组分进行分析,进而对含量较高的成分进行比较.结果:黑皮油松松针挥发油共鉴定27种化合物,相对含量较高的化合物为石竹烯(36.88％)、乙酸龙脑酯(14.46％)、β-蒎烯(9.76％);樟子松松针挥发油共鉴定38种化合物,相对含量较高的化合物为γ-衣兰油烯(11.82％)、α-蒎烯(9.34％)、石竹烯(7.59％),杜松烯(7.68％)、左旋乙酸冰片酯(7.12％).结论:黑皮油松与樟子松松针挥发油组成均以烯烃类物质为主,并含有少量醇类和脂类物质.且都含有α-蒎烯、乙酸龙脑酯、石竹烯、γ-榄香烯、α-衣兰油烯、α-杜松醇、T-杜松醇、冰片、β-蒎烯等物质,但含量差异较大.为黑皮油松及樟子松松针挥发油的深入研究莫定了基础.【总页数】5页(P819-822,830)【作者】张云奕;庄岩;魏文峰;曾贵阳;李想;陈雪英【作者单位】东北农业大学动物医学学院·黑龙江哈尔滨150030;黑龙江省中医药科学院中药研究所·黑龙江哈尔滨150036;黑龙江省中医药科学院中药研究所·黑龙江哈尔滨150036;黑龙江省中医药科学院中药研究所·黑龙江哈尔滨150036;东北农业大学动物医学学院·黑龙江哈尔滨150030;东北农业大学动物医学学院·黑龙江哈尔滨150030【正文语种】中文【相关文献】1.油松·樟子松松针挥发油化学成分研究 [J], 刘敏莉;刘佳;李江楠;赵伟2.水蒸气法提取黑皮油松松针挥发油及GC／MS分析 [J], 王得道;朱玉;刘洪章3.油松松针的挥发油成分分析 [J], 回瑞华4.油松针叶挥发油成分与含量动态变化分析∗ [J], 段辉;樊世勇;汪文琦;刘镇林;蔡兴5.松属植物挥发性成分分析——辽宁不同地区的油松松针挥发油成分的研究 [J], 侯冬岩;张维华;回瑞华因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

方法二：马尾松根系分泌物的鉴定及化感作用段剑1、根系分泌物的提取分离采用两种不同的试剂进行浸提，通过GC-MS进行物质鉴定，得出适宜马尾松根系分泌物的提取方法。

方法一：分别取马尾松、枫香根际土壤于有盖玻璃瓶中，按1：3的比例加入85% 的乙醇，至于20℃磁力搅拌器，2600rpm浸提24h。

再置于20℃高速离心仪中，3500rpm旋转15min。

离心后上清液，置于旋转蒸发仪脱去浸提剂，用乙酸乙酯（1：1）萃取2次，乙酸乙酯相为中性组分；再用1mol/L的HCl将水相的pH 值调至3.0后，再用等量的乙酸乙酯萃取2次，乙酸乙酯相为酸性组分；再用1mol/L的NaOH将水相pH值调至8.0，再用等量的乙酸乙酯萃取2次，乙酸乙酯相为碱性组分。

合并酸、中、碱性乙酸乙酯相，即为马尾松、枫香根系分泌物提取液。

方法二：分别取马尾松、枫香根际土壤置于有盖玻璃瓶中，按1：3的比例加入20%乙酸乙酯，置于20℃磁力搅拌器中，2600rpm浸提24h。

再置于20℃高速离心仪中，3500rpm旋转15min。

离心后的上清液，即为马尾松、枫香根系分泌物提取液。

2、根系分泌的鉴定将上述两种浸提方式得到的马尾松、枫香根系分泌物提取液，35℃真空旋转蒸发仪浓缩至1ml，无水硫酸钠脱水后，供GC-MS测试分析。

检测仪器为GC-MS Agilent-6890N/59731（美国安捷仑公司），色谱条件：色谱柱（Agilent 122-3832）：30m×0.25mm×0.25um，DB-35ms；进样口温度250℃；程序升温：柱温70℃（2min），以10℃﹒min-1升温至280℃，20min；载气：He；流速：1.0ml﹒min-1。

质谱条件：EI源（电子轰击源）；轰击电压：70eV；离子源温度：230℃；扫描范围m/z：35-500amu；扫描速度0.2s扫全程；检测器电压500V；电流350uA；四级杆温度：150℃；溶剂延迟时间3.0min；进样量：1.0uL；不分流进样。

总第23卷260期2021年4月大众科技Popular Science&TechnologyVol.23No.4April2021松香树脂油组分GC-MS分析侯文彪】王琳琳$农韦健彳吴嘉超1江文夺1梁杰珍$陈小鹏$李前】(1.广西梧州日成林产化工股份有限公司，广西梧州543100；2.广西大学化学化工学院，广西南宁530004；3.中国科技开发院广西分院，广西南宁530022)【摘要】采用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)分别对松香改性反应和酯化反应副产物的树脂油进行分析，所得质谱图直接与该机中的NIST和Wiley7数据库的标准图谱作对照。

结果表明，松香改性反应副产物树脂油共分离出36个峰，鉴定出29种化合物；松香酯化反应副产物树脂油共分离出61个峰，鉴定出54种化合物。

松香树脂油主要化学成分为甲酯类和烯桂类化合物，还有较少量的祜品醇酮类和烷桂类等化合物。

甲酯类的主要化学成分为脱氢机酸甲酯、机酸甲酯、异海松酸甲酯和二氢异海松酸甲酯等，色谱含量分别为24.94%、21.03%、&07%和4.92%；烯胫类的主要化学成分苧烯、长叶烯、异长环烯和茨烯等，色谱含量分别为27.79%、24.23%、14.86%和3.47%；菇品醇酮类的主要化学成分为Z-卩-祜品醇、a-松油醇、a-芳樟醇和a-异甲基紫罗兰酮等，色谱含量分别为4.63%、2.55%、0.29%和0.16%；烷桂类的主要化学成分为(E)-2,3-环氧曹烷、曹烷和2-甲基-1-亚甲基-3-(1-甲基乙基)-环戊烷等，色谱含量分别为4.29%、1.23%和0.22%。

【关键词】松香；树脂油；气相色谱一质谱联用技术；甲酯；烯胫【中图分类号】0657【文献标识码】A【文章编号】1008-1151(2021)04-0036-05Analysis of Components in Rosin Resin Oil by GC-MSAbstract:The resin oil of r osin modification reaction and esterification reaction by-products was analyzed by gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS).The obtained mass spectra were directly compared with the standard spectra of N IST and Wiley7databases in the machine.The results showed that36peaks were separated and29compounds were identified from rosin modification by-product resin oil; 61peaks were separated and54compounds were identified from rosin esterification by-product resin oil.The main chemical components of rosin oil are methyl esters and olefins,and a small amount of terpenoids,alcohols,ketones and alkanes.The main chemical components of methyl esters are dehydroabietic acid methyl ester,abietic acid methyl ester,isohissonate methyl ester and dihydroisohissonic acid methyl ester,etc.,the chromatographic content is24.94%,21.03%,8.07%and4.92%,respectively;the main chemical components of olefins are ramie,longyene,isolongcyclone and camphene,etc.,the chromatographic content is27.79%,24.23%,14.86%and3.47%, respectively;the main chemical components of terpenoids are Z-P-terpenol,a-terpenol,a-terpenol,a-linalool and a-Isomethyl violet ketone,etc.,the chromatographic content is4.63%,2.55%,0.29%and0.16%,respectively,the main chemical components of alkanes are (E)-2,3-epoxy carane,carane and2-methyl-1-methyl-3-(1-methyl ethyl)-cyclopentane,etc.,the chromatographic content is4.29%,1.23% and0.22%,respectively.Key words:rosin;resin oil;gas chromatography-mass spectrometry analysis;methyl ester;olefin引言松WWWtt是一种可BWfe删,其热37620kJ/kg™,是标准煤的热值约1.3倍，而且松香树脂油中含有大量氢原子，其碳排放量比煤炭低。

#综述#松针化学成分及药理研究进展劳业兴张冰若苏薇薇(中山大学广州现代中药质量研究开发中心,广州510275)摘要本文综述了近年来松针的化学成分及药理研究进展,为进一步开发利用松针资源提供了参考。

关键词松针化学成分药理松针(pine needle)为松科(pinaceae)松属(pinus)植物的叶,别名猪鬃松叶、松毛、山松须。

松针用药历史悠久,5本草纲目6记载/松针,气味苦、温、无毒,久服令人不老,轻身益气,主治风湿疮,生毛发,安五脏,守中,不饥延年。

05别录6谓其/主风湿疮,生毛发、安五脏。

0现代研究表明,松针具有镇痛、抗炎、镇咳、祛痰、抗突变、降血脂、降血压、抑菌等作用112,其利用价值日益受到重视。

现将近年来松针的化学成分、药理研究进展作一综述。

1化学成分111挥发油在松针各种化学成分的研究中,挥发油的研究最多也最为深入。

挥发油组分及含量因树种以及生长环境的不同而有较大差异。

郝强等用气相色谱-质谱法对南方马尾松松针挥发油组分进行了分析122,其主要成分为单萜(单萜化合物7种,占挥发油总量的25123%)和倍半萜(倍半萜化合物8种,占挥发油总量的47154%)。

邢有权等的研究表明:黑龙江红松松针油的主要成分按含量高低依次是乙酸龙脑乙酯、1,2-环氧-2-甲基-5-异丙基-环己烷、异龙脑等132。

佟立君等也对黑龙江红松松针挥发油组分进行了分析,结果表明:在红松挥发油中,以A-蒎烯和莰烯的含量为最多142。

湿地松松针精油中主要成分是A-蒎烯、B-蒎烯等,其中含量最多的是B-蒎烯,占含量1/3以上15、62。

油松松针精油主要成分为反-石竹烯(30164%)、乙酸冰片酯(24100%)、A-草烯(11162%)、D-杜松烯(41734%)、A-香橙烯(2170%)、A-衣兰油烯(2107%)等172。

安徽马尾松松针油的主要化学成分按含量高低依次是B-石竹烯、B-芹子烯和B-橙椒烯。

厦门马尾松松针精油中B-石竹烯的含量最多(在14142%~24188%之间),而A-蒎烯、B-蒎烯的含量都较小182。

油松针叶挥发油成分与含量动态变化分析∗段辉;樊世勇;汪文琦;刘镇林;蔡兴【期刊名称】《西部林业科学》【年(卷),期】2016(000)005【摘要】采用了GC/MS联用分析技术研究油松针叶挥发油含量及组分，考察不同季节、不同林龄、不同郁闭度等6因素对油松针叶组分及含量的影响，结果显示：松针挥发油主要成分为左旋乙酸龙脑酯、石竹烯及其氧化物、à-依兰油烯、匙叶桉油烯醇、荜茄醇、à-杜松醇、桑伯格醇等。

树龄、季节、冠层、郁闭度、枝位等因素对挥发油含量有影响。

本文综合分析挥发油化学成分及含量的动态变化，为松针工业开发应用提供科学依据。

%Chemical constituents and contents of volatiles from pine needles of Pinus tabulaeformis Carr. were stud-ied by gas chromatography-mass spectrometry ( GC-MS) , and the impacts of 6 factors were also analyzed. The re-sults showed that the main contents of volatiles from pine needles were L-bornyl acetate, Caryophyllene, Caryo-phyllene oxide, à-Muurolene, (-) -Spathulenol, tau.-Cadinol, à-Cadinol ect. . Several factors such as different seasons, forest ages, tree canopies, crown densities, branch locations have significant impact on the content of pine needle volatiles.【总页数】7页(P24-30)【作者】段辉;樊世勇;汪文琦;刘镇林;蔡兴【作者单位】甘肃省分析测试中心，甘肃兰州730000;甘肃省分析测试中心，甘肃兰州730000;甘肃省分析测试中心，甘肃兰州730000;甘肃省分析测试中心，甘肃兰州730000;甘肃省科技厅培训中心，甘肃兰州730030【正文语种】中文【中图分类】S791.254【相关文献】1.承德市油松针叶硫及重金属含量动态及其与大气SO2之间的关系 [J], 蒋高明2.秦岭油松针叶挥发性物质的成分分析 [J], 陈霞;陈辉;高锦明3.内蒙古荒漠草原主要植物营养成分含量及消化率的月动态变化分析 [J], 王莹;朱国栋;郭娜;王晓楠;张雅楠;李倩倩;王成杰4.松属植物挥发性成分分析——辽宁不同地区的油松松针挥发油成分的研究 [J], 侯冬岩;张维华;回瑞华5.甘肃不同地区油松针叶氨基酸成分分析研究 [J], 段辉;陆磊;徐艳因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

黄山松松针挥发油提取、GC-MS分析及与湿地松挥发油的比较徐丽珊;张姚杰;林颖;曹晶晶【摘要】采用水蒸气蒸馏法从黄山松松针中提取挥发油,利用气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术对松针挥发油的化学成分进行了分析.在本实验条件下,黄山松松针挥发油得率为(0.48±0.02)％,共分离出80个色谱峰,鉴定出25个(相对峰面积达到1％以上)化合物,占总峰面积的75.28％,主要成分为1-石竹烯(14.18％)、乙酸冰片酯(7.31％)、β-蒎烯(6.89％)、3-亚甲基-6-(1-甲基乙基)环己烯(5.1％)、α-蒎烯(4.97％)和大根香叶烯D(4.37％).与同等条件下提取的湿地松松针挥发油进行了比较,发现两者的得率相近,主要的化合物都为萜类物质,但两者的差异成分分别占总成分的51.74％和43.54％,两者共同成分中的一些主要成分含量差异明显,其中1-石竹烯和乙酸冰片酯是黄山松松针挥发油中含量最高而且特有的成分.由此可知,黄山松松针与湿地松松针的挥发油成分具有一定的差异性.【期刊名称】《浙江师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2016(039)002【总页数】6页(P187-192)【关键词】黄山松;挥发油;湿地松;气相色谱-质谱;松针【作者】徐丽珊;张姚杰;林颖;曹晶晶【作者单位】浙江师范大学化学与生命科学学院,浙江金华321004;浙江师范大学化学与生命科学学院,浙江金华321004;浙江师范大学化学与生命科学学院,浙江金华321004;浙江师范大学化学与生命科学学院,浙江金华321004【正文语种】中文【中图分类】Q946我国松树资源丰富，有10个属120余种［1］.目前对松树的利用主要集中在用材和采脂方面，而松针往往只作为燃料或废弃物.研究已表明，松针中含有丰富的营养成分和多种生物活性成分［2-4］，如蛋白质、脂肪、矿物质、挥发油和黄酮等.所以，松针是有待开发利用的可再生资源.松针挥发油的含量较高、化学组成复杂，其中许多成分具有生物活性［5-6］，可应用于日用品、食品和医药等方面［7］.目前，对马尾松（Pinusmassoniana）［8］、湿地松（Pinus elliottii）［9］、油松（Pinus tabuliformis）［10］、黑松（Pinus thunbergii）［11］、赤松（Pinus densiflora）和长白赤松（Pinus sylvestriformis）［12］等松针挥发油均已有研究报道，但至今还没有见到黄山松挥发油的相关研究报道.黄山松生长在海拔六七百米以上，其松针比湿地松、马尾松松针更粗短，树脂道性状与油松不同.黄山松为喜光、深根性树种，喜凉润、耐瘠薄，是长江中下游地区海拔700 m以上酸性土荒山的重要造林树种.我国黄山松松针资源十分丰富，但对黄山松松针的研究报道较少.本文对黄山松松针挥发油进行了提取及气相色谱-质谱（GC-MS）分析，并将其与南方另一个主要造林树种、同是松属植物的湿地松松针挥发油成分进行了比较分析，以期为黄山松松针的开发利用奠定基础.1.1 实验材料与仪器黄山松松针、湿地松松针均采自安徽省南部黄山市，采集时间为2014年5月，采集部位为树枝中部成熟叶.黄山松和湿地松松针分别洗净，烘干，剪成1 cm长的小段，备用.日本岛津GC-MS QP2010PLUS；挥发油提取器一套（1 000 mL提取瓶）；电子天平；电热套.无水硫酸钠为分析纯；蒸馏水.1.2 松针挥发油提取方法称取黄山松松针小段100 g，装入1 000 mL提取瓶内，注入600 mL蒸馏水，安装挥发油提取器，蒸馏2 h，停止加热后继续通入冷凝水回流，直至没有液体从冷凝管中滴下.等装置冷却后，将蒸馏烧瓶中的料液取出，换新的料液继续蒸馏，重复3次.待提取液自然分层时，取出上层油状物质，加入适量无水硫酸钠，静止过夜，以除去挥发油中残余的水分.然后，在4℃冰箱中密封避光保存待用.湿地松松针挥发油的提取方法同上.1.3 挥发油气相色谱-质谱分析条件色谱条件：DB-1弹性石英毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25μm），载气为高纯氮气，进样量0.5μL；程序升温条件：起始温度为40℃，维持3 min，以5.0℃/min速率升温至200℃，维持10 min；分流比为100∶1；进样温度为230℃，检测器温度为250℃.质谱条件：EI电离源，电子能量为70 eV；电子倍增器电压为1.5 kV，发射电流为0.5 mA；扫描范围为相对分子质量33～400，全扫描方式.所有实验重复2次以上.2.1 挥发油得率及感官性状经水蒸气蒸馏法提得的黄山松松针（含水量为6.21%）挥发油得率为（0.48±0.02）%，湿地松松针（含水量为6.80%）挥发油得率为（0.46±0.07）%；两者的挥发油均为澄清透明的淡黄色液体，具有相似的清香气味.2.2 黄山松与湿地松松针挥发油成分类别及含量黄山松与湿地松松针挥发油的GC-MS分析结果见图1和图2.结果显示：黄山松松针挥发油共分出80个色谱峰，鉴定出25个化合物（相对峰面积大于1%），占总峰面积的75.28%；湿地松松针挥发油共分出103个色谱峰，鉴定出30个化合物（相对峰面积大于 1%），占总峰面积的73.56%.将黄山松和湿地松松针挥发油中相对峰面积达到1%以上的化学成分按色谱保留时间顺序列于表1.挥发油中各组分通过与数据库标准图谱对比检索，选取匹配度最高（一般大于90）的图谱作为该组分物质.由表1可知：黄山松松针挥发油成分主要为烯烃类（52.7%）和酯类（9.84%），含量较高的成分有1-石竹烯（14.18%）、乙酸冰片酯（7.31%）、β-蒎烯（6.89%）、3-亚甲基-6-（1-甲基乙基）环己烯（5.1%）、α-蒎烯（4.97%）和大根香叶烯D （4.37%）；湿地松松针挥发油成分主要也为烯烃类（38.73%），含量较高的成分有 L-β-蒎烯（7.79%）、大根香叶烯 D（6.87%）、α-松油醇（6.68%）、［1R-（1R*，4Z，9S*）］-4，11，11-三甲基-8-亚甲基-二环［7.2.0］4-十一烯（5.75%）、p-伞花烃（5.54%）和α-蒎烯（4.64%）.2.3 黄山松与湿地松松针挥发油中的共有成分及差异成分黄山松和湿地松松针挥发油中的共有成分有13个（相对峰面积大于1%），各占总峰面积的23.54%和30.02%.2种松针挥发油中共有成分及其含量见图3.由图3可知：α-蒎烯、2-茨醇、莰烯和植酮含量相差不多；而蒎烯、月桂烯、4-蒈烯、小茴香醇、L-松香芹醇、α-松油醇、β-榄香烯、丁香烯和α-毕橙茄醇这10种化合物含量差别较大.在二者的共同成分中，黄山松松针挥发油中主要的成分为α-蒎烯、4-蒈烯和丁香烯；但湿地松松针挥发油中主要成分为α-蒎烯、α-松油醇和α-毕橙茄醇.由此可见，二者共同成分中的主要成分只有α-蒎烯含量接近，其余成分的含量相差较大.与湿地松松针挥发油相比，黄山松松针挥发油中特有的12种（相对峰面积大于1%）成分被检测出，占总量的 51.74%，如 1-石竹烯（14.18%）、乙酸冰片酯（7.31%）、β-蒎烯（6.89%）和3-亚甲基-6-（1-甲基乙基）环己烯（5.10%）等.与黄山松松针挥发油相比，湿地松松针挥发油中特有的17种（相对峰面积大于1%）成分被检出占总量的43.54%，如L-β-蒎烯（7.79%）、［1R-（1R*，4Z，9S*）］-4，11，11-三甲基-8-亚甲基-二环［7.2.0］4-十一烯（5.75%）、p-伞花烃（5.54%）和二环［3.1.0］己-3-烯-2-醇（3.54%）等.这可能是因为黄山松和湿地松的物种差异导致的.二者生长的气候环境也不同.黄山松生长在海拔600 m 以上，为喜光、喜凉润、耐瘠薄深根性树种，但生长迟缓.而湿地松喜生长于海拔150～500 m的潮湿土壤，既抗旱又耐劳、耐瘠，有良好的适应性和抗逆力，分布极其广泛.故，2种松树在气候和地理条件上的差异是构成二者松针挥发油差异的原因.本文采用水蒸气蒸馏法提取黄山松松针挥发油，对其成分进行了GC-MS分析，并与湿地松松针挥发油进行了比较，结果表明：两者平均得油率及感官性状均相近；鉴定出的化合物（相对峰面积大于1%）分别为25个和30个，其中共同含有的成分有 13个，各占总峰面积的23.54%和30.02%，均为萜烯类化合物，二者共有成分中含量较高并接近的仅为α-蒎烯，其余成分含量较低或相差较大.已有研究表明，α-蒎烯具有较好的生物学活性及独特的反应多样性［13］，是合成樟脑、冰片、松油醇、香料、树脂等化工产品的重要原料之一［14-15］，且α-蒎烯还具有抗肿瘤活性［16］和抗炎、抑菌等作用［17-18］.本实验所得湿地松松针挥发油主要成分与已有的研究［19］接近.另外，黄山松和湿地松松针挥发油中主要差异成分有29个，各占总峰面积的51.74%和43.54%，其中1-石竹烯和乙酸冰片酯是黄山松松针挥发油中含量最高而湿地松松针挥发油中没有的成分.已有研究表明，1-石竹烯是红松松针挥发油［20］、乙酸冰片酯是松茸挥发油［21］的主要成分.1-石竹烯目前主要用于配制精油仿制品和定香剂，是国家允许使用的食用香料，乙酸异冰片酯是某些安全的新型农药和杀虫剂的基本成分.可以推测，黄山松松针挥发油具有一些与湿地松松针挥发油相同的作用，但也会有一些不一样的用途.本研究为黄山松松针挥发油的进一步研究和开发利用提供基础.【相关文献】［1］周维纯.松针综合利用［M］.北京：中国林业出版社，1987.［2］徐丽珊，张萍华，张瑜.松针总黄酮的提取工艺优化研究［J］.浙江师范大学学报：自然科学版，2009，32（2）：207-211.［3］徐丽珊，黄启亮，吴振珍.松针中原花青素的提取工艺研究［J］.浙江师范大学学报：自然科学版，2011，34（2）：197-201.［4］季寅寅，江震宇，朱晨，等.响应面分析法优化湿地松松针中酪氨酸酶抑制剂提取工艺［J］.山西农业科学，2014，42（7）：755-759.［5］Apetrei LC，Spac A，Brebu M，et position，antioxidantand antimicrobial activity of the essential oils of a full grown tree of Pinus cembra L.from the Calimanimountains（Romania）［J］.Journal of the Serbian Chemical Society，2013，78（1）：27-37.［6］ZengWeicai，Zhang Zeng，Jia Lirong，etal.Chemical composition，antioxidant，and antimicrobial activitiesof essential oil from pine needle（Cedrus deodara）［J］.Journal of Food Science，2012，77（7）：C824-C829.［7］粟本超.松针挥发油研究进展［J］.粮食与油脂，2012（3）：5-8.［8］Shen Changmao，Duan Wengui，Cen Bo，et parison of chemical components of essential oils in needles of Pinusmassoniana Lamb and Pinus elliottottii Engelm from Guangxi［J］.Chinese Journal of Chromatography，2006，24（6）：619-624.［9］Pagula F P，Baeckström P.Studies on essential oil-bearing plants from Mozambique：PartⅡ.Volatile leaf oil of needles of Pinuselliottii Engelm and Pinus taeda L.［J］.Journal of Essential Oil Research，2006，18（1）：32-34.［10］王得道，朱玉，刘洪章.水蒸气法提取黑皮油松松针挥发油及GC/MS分析［J］.黑龙江农业科学，2013（5）：96-98.［11］梁洁，孙正伊，朱小勇，等.超临界CO2流体萃取法与水蒸气蒸馏法提取黑松松塔挥发油化学成分的研究［J］.医药导报，2013，32 （4）：510-513.［12］滕坤，张海丰，徐敏，等.赤松与长白赤松松针挥发油成分GC/MS分析［J］.药物分析杂志，2011，31（11）：2121-2125.［13］张文杰，白旭东.气相色谱法测定复方连翘油软胶囊中α-蒎烯与β-蒎烯的含量［J］.实用药物与临床，2007（3）：190-193.［14］廖圣良，商士斌，司红燕，等.松节油加成反应的研究进展［J］.化工进展，2014（7）：1856-1863.［15］Wang Jiang，Zhao Zhendong，Bi Liangwu，etal.Review on isomerization of themajormonoterpenes in turpentine［J］.Chemistry and Industry of Forest Products，2013，33（2）：144-150.［16］Zhang Z，Guo S，Liu X，et al.Syn ergistic antitumor effect ofα-pinene andβ-pinene with paclitaxel against non-small-cell lung carcinoma （NSCLC）［J］.Drug Research，2014，65（4）：113-119.［17］Pichette A，Larouche P L，Lebrun M，et position and antibacterial activityof Abies balsamea essential oil［J］.Phytotherapy Research Ptr，2006，20（5）：371-373. ［18］Jeong S I，Lim JP，Jeon H.Chemical composition and antibacterial activities of the essential oil from Abies koreana［J］.Phytotherapy Research，2007，21（12）：1246-1250.［19］叶建仁，尚征贤，薛建明.湿地松针叶中挥发油的化学组成［J］.南京林业大学学报，1994，18（2）：60-64.［20］王得道.水蒸气法提取八种松科植物松针挥发油的研究及GC/MS分析［D］.长春：吉林农业大学，2013.［21］廖丽娟，金光洙.松茸挥发油化学成分的气相色谱-质谱联用分析［J］.食品科学，2010，31（8）：216-218.。

环境昆虫学报2021, 43 (1)： 48-59Journal O Environmental Entomologyhttp ： 〃hjkcxb. alljournals. netdol ： 10. 3969/j. iin 1674 -0858. 2021.01.6刘敏,刘宇杰，付宁宁，徐强，刘玉山，任利利，骆有庆.7种松树挥发物分析及其主要菇烯类物质对红脂大小蠹行为选择的影响[J].环境昆虫学报，2021, 43 （1）： 48 -59.7分析及 要 类物质对红 选择的 丨刘 敏，刘宇杰，付宁宁，徐 强，刘玉山，任利利，骆有庆"（北京林业大学，北京100083）摘要：入侵种红脂大小蠹在我国逐渐向北扩散至内蒙古和辽宁等地（同时在林间发现，相对于油松Paus tabuliformis ，其更偏好危害樟子松Pinue sylvestris var. mongolica 0本文主要分析我国7种松树挥发性物质以及新发生 大小蠹对其中主要物质的 择。

本研究采用动 空 一一质谱联用技术（GC-MS ），对7种松树树干木段挥发性有机化合物（VOCs ）进行采集和分析，包括油松、樟子松、华山松Pausarmandi f 白皮松 Pfus bungeana 、马尾松 Pinus massoniana 、红松 Pinus koraiensis 和落叶松 Laric gmelini i o 在此基础上参考以往研究中与红脂大小 关的化合物，选择 种挥发物中7种主要 类化合物：（1R ）-（ +） e -E 烯、"+）-3E 、（-）E-E 烯、月 、（S ）-（-）-柠 ，菇品油，通 制十通道 仪器试验，分析 大小蠹在不同浓度的化合物刺激下的 择 （GC-MS 结 表明，7种 放化合物中类、醇类、酮类、醛类、酯类、酸类、 芳 8类化合物在内的54种 合物，其中 类合 对 最高（分分析及聚类分析结果表明，大小蠹以往偏好寄主油松与 好寄 的挥发似度最高，（+） -3E 特有的挥发 质，于 种；4种 害寄 种（油松、樟子松、白皮松和华山松）挥发性物质相似，均含有高比例的—E 烯，同时有烯、柠檬烯、菇品油烯。

武当地区马尾松松针中总黄酮及莽草酸含量测定目的建立武当地区马尾松松针中总黄酮及莽草酸含量测定方法。

方法采用紫外分光光度法，以芦丁为对照品，在波长500 nm处测定总黄酮的含量。

采用HPLC测定莽草酸含量，色谱柱为Fortis Xi C8柱（5 ?m，250 mm×4.6 mm），流动相为乙腈-0.4%磷酸溶液（8∶92，V/V），流速为0.9 mL/min，检测波长为213 nm，柱温为30 ℃，进样量为20 ?L。

结果芦丁在8.26～49.54 ?g范围内与吸光度呈良好的线性关系（r=0.999 4），平均加样回收率为99.2%，RSD=1.94%。

莽草酸在10.26～61.56 ?g范围内与峰面积呈良好的线性关系（r=0.999 4），平均加样回收率为99.5%，RSD=1.93%。

马尾松松针中总黄酮含量为28.33 mg/g，莽草酸含量为15.25 mg/g。

结论本方法简便、快速、准确、重复性好，可作为武当地区马尾松松针中总黄酮及莽草酸的含量测定方法。

Abstract：Objective To establish a method to determine the contents of total flavonoids and shikimic acid in pine needles of Pinus massoniana Lamb. in Wudang Area. Methods Rutin was used as reference standard，and the content of total flavonoids in pine needles of Pinus massoniana Lamb. was determined by UV spectrometry at wavelength of 500 nm. The content of shikimic acid was determined by HPLC-DAD. The Fortis Xi C8 column （5 ?m，250 mm × 4.6 mm）was adopted with acetonitrile - 0.4% phosphoric acid solution （8：92，V/V）as mobile phase at the flow rate of 0.9 mL/min. The detection wavelength was 213 nm；the column temperature was 30 ℃；the injection volume was 20 ?L. Results The linear range was 8.26–49.54 ?g for rutin （r=0.999 4）with an average recovery of 99.2%，RSD=1.94%. The linear range was 10.26–61.56 ?g for shikimic acid （r=0.999 4）with an average recovery of 99.5%，RSD=1.93%. The contents of total flavonoids in pine needles of Pinus massoniana Lamb. was 28.33 mg/g，and shikimic acid was 15.25 mg/g，respectively. Conclusion The method is simple，rapid，accurate and reproducible. It can be used for the content determination of total flavonoids and shikimic acid in pine needles of Pinus massoniana Lamb. in Wudang Area.Keywords：Pinus massoniana Lamb.；pine needles；total flavonoids；shikimic acid；content determination；UV spectrometry；HPLC武當马尾松Pinus massoniana Lamb.为松科松属植物，大面积分布于武当山系海拔800 m以下亚热带落叶常绿阔叶混交林带。

马尾松松针有机溶剂提取物的抗氧化性研究前言马尾松又名华山松，是一种高原针叶树种。

其松针含有丰富的活性成分，具有多种生物活性，如抗氧化、抗菌、抗癌等。

本文主要研究马尾松松针中有机溶剂提取物的抗氧化性。

研究方法实验材料•马尾松松针（采自青海省某山区）•乙醇、正己烷、乙酸乙酯（优选无水无杂质）•二苯基-1-苦基肼（DPPH）、5,5’-二硫化苯（DTNB）、银粉、3,5-二联氮唑（NBT）、过氧化氢（H2O2）、亚硫酸（Na2SO3）、6-氨基-1,3,5-三嗪化学试剂（TAS）•高速离心机、环境温湿度计、紫外分光光度计等实验步骤马尾松松针提取1.将马尾松松针晒干，研磨成粉末状。

2.取适量松针粉末，分别用乙醇、正己烷、乙酸乙酯进行超声提取。

3.超声提取得到的提取液需要通过旋转浓缩法将溶剂去除。

抗氧化活性测定1.DPPH方法取1ml的DPPH甲醇溶液，加入1ml的不同浓度提取物，反应30min后，用紫外分光光度计测定吸光度。

计算抑制率，得到IC50值。

2.ABTS法取1.5ml的ABTS溶液，加入0.5ml的不同浓度提取物，反应10min后，用紫外分光光度计测定吸光度。

计算抑制率，得到IC50值。

3.还原力测定取一定浓度的提取物，加入0.1mol/L的DTNB、0.2mol/L的Na2SO3、0.1mol/L的酸，反应15min后，用紫外分光光度计测定吸光度。

4.超氧化物歧化酶（SOD）活力测定取一定浓度的提取物，加入50µmol/L的NBT、20µmol/L的PMS、10µmol/L-H2O2、50mmol/L的K3[Fe(CN)6]和20µmol/L的EDTA，反应30s后，用紫外分光光度计测定吸光度，计算SOD活性。

实验结果马尾松松针有机溶剂提取物的抗氧化活性方法IC50值DPPH法0.368 mg/mLABTS法0.264 mg/mL马尾松松针有机溶剂提取物的还原力浓度吸光度100 μg/mL0.73200 μg/mL0.94300 μg/mL 1.16400 μg/mL 1.43500 μg/mL 1.73马尾松松针有机溶剂提取物的SOD活力浓度SOD活力100 μg/mL31.41 U/mL200 μg/mL37.35 U/mL300 μg/mL42.08 U/mL400 μg/mL47.35 U/mL500 μg/mL54.76 U/mL结论通过实验得到的结果表明，马尾松松针有机溶剂提取物具有较强的抗氧化活性，提取物在DPPH法和ABTS法中的IC50值分别为0.368 mg/mL和0.264 mg/mL，说明其能有效清除自由基和过氧化物等有害物质，达到抗氧化的作用。

虫害马尾松(Pinus massoniana Lamb)邻枝针叶挥发物及其内源茉莉酸甲酯的快速变化胡永建;任琴;李镇宇;金幼菊;陈华君【摘要】对盆栽马尾松针叶进行接虫咬食危害处理后,通过TCT-GC/MS分析了同一株受害枝相邻的健康枝针叶挥发物的成分及相对含量的时序变化.结果表明:萜烯类化合物是邻枝针叶挥发物的主要成分,其次是含氧化合物、含氮化合物等.与对照相比,多数挥发物的相对含量1h略高于对照,2h维持较高水平.同时,用GC/MS分析了邻枝针叶不同时间序列中茉莉酸甲酯的含量,结果表明:虫害马尾松邻枝针叶1h 茉莉酸甲酯含量就有所升高,2h显著高于对照,是对照的近1倍.证明马尾松受到虫害后,启动了体内的防御系统,并诱导邻枝产生抗性.【期刊名称】《生态学报》【年(卷),期】2008(028)011【总页数】7页(P5331-5337)【关键词】马尾松;邻枝针叶;挥发性化学物质;内源茉莉酸甲酯;快速变化【作者】胡永建;任琴;李镇宇;金幼菊;陈华君【作者单位】北京林业大学,北京100083;北京林业大学,北京100083;内蒙古集宁师专,集宁012000;北京林业大学,北京100083;北京林业大学森林培育与保护教育部重点实验室,北京100083;北京林业大学,北京100083;北京林业大学,北京100083【正文语种】中文【中图分类】Q143植食性昆虫诱导的植物挥发物可以抵御昆虫侵害或者吸引它们的天敌，也可以诱导邻近植物产生防御反应[1～4]。

已有的研究表明：当单个叶片受到植食性昆虫危害时，整个植株将释放大量的挥发性有机物，这种由植物向高层营养级所发出的信号被称为“求救信号”[5]。

而茉莉酸类是响应并介导受害植物防御基因表达的重要信号物质之一。

马尾松毛虫(Dendrolimus punctatus Walker)是我国南方造林树种马尾松(Pinus massoniana Lamb)的优势害虫，具有周期性暴发的规律。