Technical Bulletin ACCELERATOR 399
Epoxy Curing Promoter for use with JEFFAMINE ? Curing Agents
Accelerator 399 is a superior epoxy curing promoter designed for use with amine hardeners. The product was
developed specifically for use with JEFFAMINE ? curing agents, but it is compatible with most amines and may be used in most amine-cured epoxy systems.
SALES SPECIFICATIONS
Property Specifications
Test Method* Appearance Clear, pale yellow, slightly viscous liquid ST-30.1
free of suspended matter Color, Pt-Co 200 max. ST-30.12 Water, wt%
0.40 max.
ST-31.53, 6
*Methods of Test are available from Huntsman Corporation upon request.
ADDITIONAL INFORMATION
Regulatory Information DOT Classification Not regulated for drums Regulated in containers in excess of 119 gal. (Bulk): Combustible liquid, n.o.s. (Piperazine) TDG Classification Not regulated HMIS Code 3-2-0 WHMIS Classification D2B: Irritant B3: Combustible liquid Chemical Control Laws Australia, AICS Listed Canada, DSL Listed Europe, EINECS/ELINCS Listed
Japan, METI Listed
United States, TSCA Listed
Typical Physical Properties AHEW (Amine hydrogen equivalent wt.) 145
Amine equivalent weight 126 Density, g/cc, 77°C
1.089 Flash point, PMCC, °C (°F) 90 (194)
pH
12.3 Pour Point, °F 5 Viscosity, cSt, 25°C (77°F)
810
AVAILABILITY
Accelerator 399 is available in 55-gallon drums of 500 pounds net weight and in 5-gallon pails. Samples are available through any Huntsman Corporation sales office.
USE IN EPOXY FORMULATIONS
Accelerator 399 is typically used at levels of 2 to 20 parts per 100 parts of epoxy resin, depending upon which amine curing agents is used and the degree of cure acceleration desired.
The accelerator is blended with the curing agent before use. Mixtures with JEFFAMINE hardeners are stable indefinitely, even at temperatures as low as 0°C. It should be emphasized that formulations in which high amounts of Accelerator 399 (10 to 20 phr) are used may blush and form a surface haze on curing under conditions of high humidity (>75% R. H.). Under conditions of normal humidity (~50% R.H.), surface blushing should not appear.
EFFECT ON CURE RATES AND PROPERTIES OF CURED PRODUCTS
Tables I through VIII show properties obtained by curing an epoxy resin with JEFFAMINE D-230, JEFFAMINE D-400, JEFFAMINE T-403, or blends of JEFFAMINE D-400 ? JEFFAMINE D-2000 amines, either alone or in combination with Accelerator 399. Tables I, III, V, and VII indicate exothermic and coating properties of a number of formulations
that the given data be used as a guide to establish general limitations of various reactive epoxy-JEFFAMINE product combinations.
All formulations used a liquid bisphenol A-based epoxy resin of equivalent weight 185 to 192. Compensation for the AHEW
of the accelerator was not done for these formulations. As with amines, Accelerator 399 is best maintained under dry nitrogen.
SAFETY AND TOXICITY
Accelerator 399 should be handled with caution as it has the potential to cause severe eye irritation. Chemical-type goggles
must be worn when handling this product. Should accidental contact with the eyes occur, flush thoroughly with water for at
least 15 minutes and get immediate medical attention.
Accelerator 399 is moderately irritating to the skin and protective clothing, including impervious gloves, is recommended
when working with the product. This product is rated slightly toxic by swallowing, based on a single oral dose LD50 value in
the rat of 3.3 g/kg. The Draize score for skin irritation in the rabbit is 3.25/8.0 and the Draize score for eye irritation in the
rabbit is 41.5/110.0.
Accelerator 399 did not cause skin sensitization when tested in the guinea pig. However, certain individuals may be sensitive
to some of the components of this product and users should be alert to this possibility.
In normal operations, the vapor pressure of this material is sufficiently low that no significant concentrations would be present
in the workplace atmosphere. However, supplied air respiratory protection is recommended for cleaning up large spills or for
entry into confined spaces. For further information, request the Material Safety Data Sheet.
Table I
JEFFAMINE? D-230 AMINE/ACCELERATOR 399 CURING DATA I
EXOTHERMIC AND CLEAR COATING PROPERTIES
Formulation, pbw A B C D
Epoxy resin (EEW 188) 100 100 100 100 JEFFAMINE? D-230 amine 32 32 32 32 Accelerator 399 — 2 5 10
Exothermic data
Brookfield viscosity (approx.), cP, 25°C 600 700 700 700
Gel time, minutes (200-g mass) 2801 193165 25
Peak exothermic temperature, °C 64 92 191 213
Time to peak temperatures, minutes 396 244 72 30
Coating properties, 6-mil draw down
Drying time, hr
Set-to-touch 8.9 8.1 7.6 5.0
Surface-dry 12.6 11.0 9.9 8.5 Through-dry 16.2 14.9 13.6 12.5
Pencil hardness
Cure: 24 hr ~25°C B HB HB HB
24 hr ~25°C + 1 hr 110°C H H H H
48 hr ~25°C H H H H
7 days ~25°C H H H H
Reverse impact, in-lb to fail
Cure: 24 hr ~25°C <4 <4 <4 16
24 hr ~25°C + 1 hr 110°C >160 >160 >160 >160
48 hr ~25°C <4 <4 <4 <4
7 days ~25°C <4 <4 <4 6
Direct impact, in-lb to fail
Cure: 24 hr ~25°C 14 28 22 30
24 hr ~25°C + 1 hr 110°C >160 >160 >160 >160
48 hr ~25°C 16 20 20 28
7 days ~25°C 24 40 36 30
Gloss, 60°, 7 days ~25°C 108 110 107 106
Table II
JEFFAMINE D-230 AMINE/ACCELERATOR 399 CURING DATA II
PHYSICAL PROPERTIES OF UNFILLED CASTINGS
AMBIENT AND ELEVATED TEMPERATURE CURES
Formulation, pbw A B C D Epoxy resin (EEW 188) 100 100 100 100 JEFFAMINE? D-230 amine 32 32 32 32 Accelerator 399 — 2 5 10 Properties of cured 1/8-inch castings,
cure: 7 days ~25°C
Shore D hardness, 0-10 sec 89-87 84-82 84-81 83-79 Elongation at break, % 2 2 2 2
HDT, °C, 264 psi 46 46 45 47 Izod impact strength, ft-lb/in 0.23 0.28 0.33 0.32 Tensile strength, psi 8,750 9,500 9,900 10,200 Flexural strength, psi l0,800 13,900 13,300 15,500 Flexural modulus, psi 477,000 560,000 530,000 534,000 % wt. gain, 24-hr water boil 2.4 2.5 3.3 2.7 3-hr acetone boil 30.8 32.0 26.4 16.4 Compressive strength1, psi, at yield 12,500 13,400 13,300 13,100
at failure 34,000 27,000 27,000 25,900 Properties of cured 1/8-inch castings,
cure: 2 hr 80°C + 3 hr 125°C
Shore D hardness, 0-10 sec 78-75 76-73 76-73 76-73 Elongation at break, % 8 9 7 8
HDT, °C, 264 psi 80 76 69 58 Izod impact strength, ft-lb/in 1.1 1.4 1.4 2.3 Tensile strength, psi 9,400 9,900 10,200 9,600 Flexural strength, psi 14,900 16,000 17,200 16,500 Flexural modulus, psi 429,000 467,000 491,000 488,000 % wt. gain, 24-hr water boil 2.4 2.6 3.2 3.2 3-hr acetone boil 6.9 6.2 6.7 10.8 Compressive strength1, psi, at yield — — — 12,200
at failure 46,700 47,400 42,000 40,000 11-inch tall cylinders, 1/2-inch diameter
Table III
JEFFAMINE? D-400 AMINE/ACCELERATOR 399 CURING DATA I
EXOTHERMIC AND CLEAR COATING PROPERTIES
Formulation, pbw A B C D Epoxy resin (EEW 188) 100 100 100 100 JEFFAMINE? D-400 amine 55 55 55 55 Accelerator 399 — 2 5 10 Exothermic data
Brookfield viscosity (approx.), cP, 25°C 600 600 500 600 Gel time, minutes (200-g mass) 48012871136154 Peak exothermic temperature, °C 35 36 67 140 Time to peak temperature, minutes ~700 ~430 182 68 Coating properties, 6-mil draw down
Drying time, hr
Set-to-touch 15.0 12.0 11.0 9.2 Surface-dry 18.7 14.8 12.5 10.5 Through-dry 24.8 21.0 16.4 14.5 Pencil hardness
Cure: 24 hr ~25°C 2 <3B <3B <3B
24 hr ~25°C + 1 hr 110°C F F F F
48 hr ~25°C 2B B B-HB B-HB
7 days ~25°C F F F F Reverse impact, in-lb to fail
Cure: 24 hr ~25°C 2>160 >160 >160
24 hr ~25°C + 1 hr 110°C >160 >160 >160 >160
48 hr ~25°C >160 >160 >160 >160
7 days ~25°C 20 140 150 >160 Direct impact, in-lb to fail
Cure: 24 hr ~25°C 2>160 >160 >160
24 hr ~25°C + 1 hr 110°C >160 >160 >160 >160
48 hr ~25°C >160 >160 >160 >160
7 days ~25°C >160 >160 >160 >160 Gloss, 60°, 7 days ~25°C 104 104 105 109 Crosshatch adhesion, %, 7 days ~25°C 100 100 100 100 1No definite gel; time to reach 10,000 cP
2Coating too tacky to test
Table IV
JEFFAMINE? D-400 AMINE/ACCELERATOR 399 CURING DATA II
PHYSICAL PROPERTIES OF UNFILLED CASTINGS
AMBIENT AND ELEVATED TEMPERATURE CURES
Formulation, pbw A B C D Epoxy resin (EEW 188) 100 100 100 100 JEFFAMINE? D-400 amine 55 55 55 55 Accelerator 399 — 2 5 10 Properties of cured 1/8-inch castings,
cure: 7 days 25°C
Shore D hardness, 0-10 sec 75-71 76-72 79-75 79-74 Elongation at break, % 65 65 53 65 HDT, °C, 264 psi 28 32 34 36 Izod impact strength, ft-lb/in 0.90 0.88 1.0 2.1 Tensile strength, psi 5,200 5,800 6,400 6,150 Flexural strength, psi 8,750 9,500 8,600 8,700 Flexural modulus, psi 310,000 330,000 310,000 286,000 % wt. gain, 24-hr water boil 2.7 2.7 4.4 2.3 3-hr acetone boil 28.1 23.7 22.1 19.7 Compressive strength1, psi, at yield 6,100 7,200 8,500 8,300
at failure 34,000 40,000 41,000 44,000 Properties of cured 1/8-inch castings,
cure: 2 hr 80°C + 3 hr 125°C
Shore D hardness, 0-10 sec 80-75 80-77 81-76 79-74 Elongation at break, % 6.5 7.0 6.0 10.0 HDT, °C, 264 psi 43 45 45 38 Izod impact strength, ft-lb/in 0.17 0.15 0.12 0.18 Tensile strength, psi 7,800 7,300 7,300 7,000 Flexural strength, psi 12,900 13,400 13,800 10,500 Flexural modulus, psi 460,000 500,000 460,000 350,000 % wt. gain, 24-hr water boil 2.8 2.7 3.4 0.6 3-hr acetone boil 24.2 24.0 17.4 21.8 Compressive strength1, psi, at yield 8,200 8,400 8,800 8,000
at failure 42,000 41,000 47,000 41,000 11-inch tall cylinders, 1/2-inch diameter
Table V
JEFFAMINE? T-403 AMINE/ACCELERATOR 399 CURING DATA I
EXOTHERMIC AND CLEAR COATING PROPERTIES
Formulation, pbw A B C D
Epoxy resin (EEW 188) 100 100 100 100 JEFFAMINE? T-403 amine 42 42 42 42 Accelerator 399 — 2 5 10 Exothermic data
Brookfield viscosity (approx.), cP, 25°C 1,600 1,500 1,600 1,500
Gel time, minutes (200-g mass) 28011601 81 27 Peak exothermic temperature, °C 38 49 163 193
Time to peak temperature, minutes 450 274 90 34
Coating properties, 6-mil draw down
Drying time, hr
Set-to-touch 8.6 7.0 5.5 4.9
Surface-dry 13.0 9.9 7.1 6.8
Through-dry 16.3 13.2 11.7 10.0
Pencil hardness
Cure: 24 hr ~25°C 2B HB F F
24 hr ~25°C + 1 hr 110°C H H H H
48 hr ~25°C H H F F
7 days ~25°C H H H H
Reverse impact, in-lb to fail
Cure: 24 hr ~25°C <4 6 6 6 24hr ~25°C + 1 hr 110°C >160 >160 140 >160
48 hr ~25°C <4 <4 6 6
7 days ~25°C 6 6 10 10
Direct impact, in-lb to fail
Cure: 24 hr ~25°C 20 34 34 34
24 hr ~25°C + 1 hr 110°C 130 140 120 140
48 hr ~25°C 26 26 40 54
7 days ~25°C 30 50 120 >130 Gloss, 60°, 7 days ~25°C 110 109 109 109 Crosshatch adhesion, %, 7 days ~25°C 100 100 100 100
1No definite gel; time to reach 10,000 cP
Table VI
JEFFAMINE? T-403 AMINE/ACCELERATOR 399 CURING DATA II
PHYSICAL PROPERTIES OF UNFILLED CASTINGS
AMBIENT AND ELEVATED TEMPERATURE CURES
Formulation, pbw A B C D
Epoxy resin (EEW 188) 100 100 100 100 JEFFAMINE? T-403 amine 42 42 42 42 Accelerator 399 — 2 5 10
Properties of cured 1/8-inch castings,
cure: 7 days 25°C
Shore D hardness, 0-10 sec 73-65 80-77 80-77 82-78 Elongation at break, % 3.0 3.0 4.5 4.5 HDT, °C, 264 psi 44 42 41 47 Izod impact strength, ft-lb/in 0.16 0.20 0.40 0.70 Tensile strength, psi 9,200 9,900 10,000 10,000 Flexural strength, psi 14,400 14,200 15,600 16,400 Flexural modulus, psi 500,000 533,000 536,000 520,000 % wt. gain, 24-hr water boil 2.0 1.9 2.4 2.9 3-hr acetone boil 26.3 28.4 23.4 16.4 Compressive strength1, psi, at yield 11,500 13,600 13,400 13,500
at failure 24,000 16,800 17,000 23,000 Properties of cured 1/8-inch castings,
cure: 2 hr 80°C + 3 hr 125°C
Shore D hardness, 0-10 sec 78-75 85-82 84-81 81-78 Elongation at break, % 7.0 9.0 9.0 7.5 HDT, °C, 264 psi 83 80 72 62 Izod impact strength, ft-lb/in 0.90 0.80 0.90 0.20 Tensile strength, psi 9,500 9,700 9,700 9,700 Flexural strength, psi 15,500 15,700 15,300 16,400 Flexural modulus, psi 437,000 450,000 453,000 480,000 % wt. gain, 24-hr water boil 2.0 0.9 2.6 3.1 3-hr acetone boil 5.6 4.8 5.6 6.7 Compressive strength1, psi, at yield 10,900 10,500 10,300 10,200
at failure 44,500 46,000 41,100 40,000 11-inch tall cylinders, 1/2-inch diameter
Table VII
JEFFAMINE? D-400 AMINE ? JEFFAMINE D-2000 AMINE BLENDS/ACCELERATOR 399
CURING DATA I
EXOTHERMIC AND CLEAR COATING PROPERTIES
Formulation, pbw A B C D
Epoxy resin (EEW 188) 100 100 100 100 JEFFAMINE D-400 amine 50 50 50 50
JEFFAMINE D-2000 amine 25 25 25 25
Accelerator 399 — 2 5 10
Exothermic data
Brookfield viscosity (approx.), cP, 25°C 600 500 500 600
Gel time, minutes (200-g mass) 1~4442~2622~100
Peak exothermic temperature, °C 33 34 36 58
Time to peak temperature, minutes ~960 780 316 108
Coating properties, 6-mil draw down
Drying time, hr
Set-to-touch 22.4 17.7 16.8 13.7
Surface-dry 26.1 20.6 18.2 15.1
Through-dry 37.0 27.1 23.9 22.6
Pencil hardness
Cure: 24 hr ~25°C 33 3 3
24 hr ~25°C, + 1 hr 110°C <3B <3B 2B B
48 hr ~25°C 3 3<3B <3B
7 days ~25°C 3B 3B 2B 2B
Reverse impact, in-lb to fail
Cure: 24 hr ~25°C 3 333
24 hr ~25°C + 1 hr 110°C >160 >160 >160 >160
>160
48 hr ~25°C 3 3 >160
7 days ~25°C >160 >160 >160 >160
Direct impact, in-lb to fail
Cure: 24 hr ~25°C 3 3 33
24 hr ~25°C + 1 hr 110°C >160 >160 >160 >160
48 hr ~25°C 33>160 >160
7 days ~25°C >160 >160 >160 >160
Gloss, 60°, 7 days ~25°C 106 103 105 102
Crosshatch adhesion, %, 7 days ~25°C 100 100 100 100
1Reached 2,060 cP in ~480 minutes
2No definite gel; time to reach 10,000 cP
3Coating too tacky to test
Table VIII
JEFFAMINE? D-400 AMINE? JEFFAMINE D-2000 AMINE BLENDS/ACCELERATOR 399 CURING DATA II
PHYSICAL PROPERTIES OF UNFILLED CASTINGS
AMBIENT AND ELEVATED TEMPERATURE CURES
Formulation, pbw A B C D Epoxy resin (EEW 188) 100 100 100 100 JEFFAMINE D-400 amine 50 50 50 50 JEFFAMINE D-2000 amine 25 25 25 25 Accelerator 399 — 2 5 10 Properties of cured 1/8-inch castings,
cure: 7 days 25°C1
Shore D hardness, 0-10 sec 68-55 52-35 55-36 55-37 Elongation at break, % 109 70 79 73 Tensile strength, psi 1,200 1,400 1,900 1,700 Tear strength, pli 85 140 150 160 % wt. gain, 24-hr water boil 2.6 2.7 4.0 1.2 3-hr acetone boil 30.3 37.2 32.7 32.7 Compressive strength2, psi, at yield — — — —
at failure 39,000 46,000 38,000 40,000 Properties of cured 1/8-inch castings,
cure: 2 hr 80°C + 3 hr 125°C
Shore D hardness, 0-10 sec 62-58 61-49 62-50 56-39 Elongation at break, % 86 86 80 75 HDT, °C, 264 psi ~25 26 23 24 Izod impact strength, ft-lb/in 2.81 0.73 1.13 7.31 Tensile strength, psi 1,700 2,300 2,100 1,200 Flexural strength, psi 970 1,300 1,200 200 Flexural modulus, psi 42,000 47,000 43,000 6,400 % wt. gain, 24-hr water boil 2.6 2.7 3.5 1.2 3-hr acetone boil 33.3 32.0 33.4 35.1 Compressive strength2, psi, at yield — — — —
at failure 47,000 47,000 44,000 47,000 1Because of softness, samples were stamped out instead of cut
21-inch tall cylinders, 1/2-inch diameter
FOR MORE LITERATURE OR INFORMATION
Please call the nearest Huntsman Corporation office.
HUNTSMAN CORPORATION
10003 Woodloch Forest Drive The Woodlands, TX 77830 Tel: 281-719-6000
Fax: 281-719-6416
Research and Development Advanced Technology Center 8600 Gosling Road
The Woodlands, TX 77381 Tel: 281-719-7780
Fax: 281-719-7755 REGIONAL
CUSTOMER SERVICE REPRESENTATIVES
Tel: 1-800-852-4957 Huntsman (Singapore) Pte Ltd
150 Beach Road
#14-05/08 Gateway West
Singapore 189720
Tel: +65-6390-0370
Fax: +65-6296-3368
Huntsman do Brazil do
Participacoes Ltda
Rua Andre de Leao, 210
04762-030 -- Sau Paulo --SP
Brazil
Tel: +55-11-5696-9311/9312
Fax: +55-11-5524-9933
Huntsman Performance
Chemicals
c/o Huntsman Polyurethanes
(China) Ltd
452 Wen Jing Road
Minhang Econ. & Tech. Dev. Zone
Shanghai 200245
P R China
Tel:+(86-21) 6462 6868
Fax: +(86-21) 6462 1234
Huntsman (Taiwan) Ltd.
No. 19 Industrial Third Road
Kuan Yin, Taoyuan County
Taiwan, R.O.C.
Tel: +888-3-4838616
Fax: + 886-3-4839324
Huntsman Belgium BVA
Everslaan, 45
3078 Everberg
Belgium
Tel: +32-2-758-92 11
Tech. Service: +32-2-758-93-92
Fax: +32-2-758-92 12
Huntsman Polyurethanes
2795 Slough Street
Mississauga, Ontario, Canada L4T
1 G2
Tel: 905-678-9150
Fax: 905-678-9350
Huntsman de Mexico, S.A. de
C.V.
Montecito 38 Piso 21 Ofna. 38
Col. Napoles.
03810 Mexico, D.F.
Tel: +5255-5488-2911/2912
Tel: +5255-5488-2913
Fax: +255-5488-2910
Emergency Assistance
For transportation emergencies only,
call CHEMTREC 1-800-424-9300.
For all other emergencies,
call 409-722-8381, our 24-hour
emergency number in Port Neches,
Texas.
th
5188-0108
Copyright ? 2005, 2008 Huntsman Corporation or an affiliate ereof. All rights reserved.
JEFFAMINE? is a registered trademark of Huntsman Corporation or an affiliate thereof in one or more, but not all countries.
Huntsman Corporation warrants only that its products meet the specifications stated herein. Typical properties, where stated, are to be considered as representative of current production and should not be treated as specifications. While all the information presented in this document is believed to be reliable and to represent the best available data on these products, HUNTSMAN MAKES NO WARRANTY OR GUARANTEE OF ANY KIND, EXPRESS OR IMPLIED, INCLUDING BUT NOT LIMITED TO ANY WARRANTY OF MERCHANTABILITY OR FITNESS FOR A PARTICULAR PURPOSE, NON-INFRINGEMENT OF ANY INTELLECTUAL PROPERTY RIGHT OF ANY THIRD PARTY, OR WARRANTIES AS TO QUALITY OR CORRESPONDENCE WITH PRIOR DESCRIPTION OR SAMPLE, AND ANY USER OF PRODUCTS DESCRIBED HEREIN SHOULD CONDUCT A SUFFICIENT INVESTIGATION TO ESTABLISH THE SUITABILITY OF ANY PRODUCT FOR ITS INTENDED USE AND ASSUMES ALL RISK AND LIABILITY WHATSOEVER RESULTING FROM THE USE OF SUCH PRODUCT, WHETHER USED SINGLY OR IN COMBINATION WITH OTHER SUBSTANCES. Product(s) described in this publication may be hazardous and/or toxic and require special precautions in handling. For
一、脂肪多元胺型固化剂 环氧树脂固化物具有优良的机械性能、电器性能、耐化学药品性能，因而得到广泛的应用。固化剂是环氧树脂固化物必需的原料之一，否则环氧树脂就不会固化。为适应各种应用领域的要求，应使用相应的固化剂。固化剂的种类很多，现介绍于下： 乙二胺 EDA H2NCH2CH2NH2 分子量60 活泼氢当量15 无色液体每100份标准树脂用6-8份性能：有毒、有剌激臭味，挥发性大、粘度低、可室温快速固化。用于粘接、浇注、涂料。该类胺随分子量增大，粘度增加，挥发性减小，毒性减小，性能提高。但它们放热量大、适用期短。一般而言它们分子量越大受配合量影响越小。长期接触脂肪多元胺会引起皮炎，它们的蒸汽毒性很强，操作时须十分注意。 二乙烯三胺 DETA H2NC2H4NHC2H4NH2 分子量103 活泼氢当量20.6 无色液体每100份标准树脂用8-11份。固化：20℃2小时+100℃30分钟或20℃4天。性能：适用期50克25℃45分钟，热变形温度95-124℃，抗弯强度1000-1160kg/c m2，抗压强度1120kg/c m2，抗拉强度780kg/c m2，伸长率5.5%，冲击强度 0.4尺-磅/寸洛氏硬度99-108。介电常数（50赫、23℃）4.1 功率因数（50赫、23℃）0.009 体积电阻2x1016 Ω-cm常温固化、毒性大、放热量大、适用期短。 三乙烯四胺 TETA H2NC2H4NHC2H4NHC2H4NH2 分子量146 活泼氢当量24.3 无色粘稠液体每100份标准树脂用10-13份固化：20℃2小时+100℃30分钟或20℃7天。性能：适用期50克25℃45分钟，热变形温度98-124℃，抗弯强度950-1200kg/c m2，抗压强度1100kg/c m2，抗拉强度780kg/c m2，伸长率4.4%，冲击强度 0.4尺-磅/寸洛氏硬度99-106。常温固化、毒性比二乙烯三胺稍低、放热量大、适用期短。 四乙烯五胺 TEPA H2NC2H4（NHC2H4）3NH2 分子量189 活泼氢当量27 棕色液体每100份标准树脂用11-15份性能同上。 多乙烯多胺 PEPA H2NC2H4（NHC2H4）nNH2 浅黄色液体每100份标准树脂用14-15份性能：毒性较小，挥发性低、适用期较长、价廉。 二丙烯三胺 DPTA H2N（CH2）3 NH（CH2）3NH2 分子量131 活泼氢当量26 浅黄色液体每100份标准树脂用12-15份性能同TETA。 二甲胺基丙胺 DMAPA （CH3）2N （CH2）3NH2 低粘度透明液体每100份标准树脂用4-7份毒性较大，具有固化和催化两个反应，粘附性能良好，柔性也好，适用期长。 二乙胺基丙胺 DEAPA （C2H5）2N （CH2）3NH2 分子量130 活泼氢当量65 低粘度透明液体每100份标准树脂用4-8份固化：60-70℃4小时。性能：适用期50克25℃4小时，
促进剂DM 性质：该品为白色粉末，加热至200℃即升华，常温时能用明火点燃，难溶于乙醚、芳香烃等。 用途：主要用于子午线轮胎中，一是作为补强树脂的固化剂，提高橡胶制品的硬度；二是与间苯二酚等助剂一起构成粘合体系，对橡胶与纤维的粘合起着重要作用。 包装：用内衬塑料袋的编织袋包装，每袋净重20kg。 促进剂 贮存：贮存于室内，干燥通风，防高温、防火，贮存期为半年。超过贮存期，经检验合格的仍可使用。 分类 促进剂品种繁杂，很难进行统一分类，本文按照各种胶黏剂适用的促进剂进行分类。 ⑴环氧树脂用促进剂 a，脂肪胺促进剂：DMP-30，EP-184，三乙醇胺等 b，酸酐促进剂：BDMA，CT-152x，DBU等 c，聚醚胺催化剂：EP-184，399等 d，潜伏型催化剂：K-61B，CT-152X等 ⑵聚氨酯胶黏剂用促进剂 a，胺类促进剂：三乙烯二胺，A-1，A-33，DC-829等 b，锡类促进剂：二月桂酸二丁基锡，辛酸亚锡，CT-E229等 ⑶酚醛树脂胶黏剂用促进剂（氯化亚锡、三氯化铁、对氯代苯甲酸、促进剂M）。 ⑷不饱和聚酯树脂胶黏剂用促进剂（环烷酸钴、异辛酸钴、异辛酸锌、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、磷酸钒等）。 ⑸快固丙烯酸酯结构胶黏剂用促进剂（NA一22、四甲基硫脲、乙酰丙酮钒、乙酰丙酮、三苯基膦、正丁醛-苯胺缩合物808、苄基二甲胺）。 ⑹厌氧胶用促进剂（N，N-二甲基对甲基苯胺、三乙胺、氢喹啉、8-羟基喹啉、糖精、二茂铁、三乙酰丙酮铝）。 ⑺橡胶及橡胶型胶黏剂用促进剂（促进剂D、DETU、DPG、M、TMTD、BZ、PZ、ZDC、CZ）。 作用分类 机理及影响：硫化促进剂简称促进剂。能促进硫化作用的物质。可缩短橡胶的硫化时间或降低硫化温度，减少硫化剂用量及提高橡胶的物理机械性能等。可分为无机促进剂与有机促进剂两大类。无机促进剂中，除氧化锌、氧化镁、氧化铅等少量使用外，其余主要用作助促进剂。使用的大都是有机促进剂。种类繁多。硫化促进剂中有的带苦味（如硫化促进剂M），有的使制品变色（如硫化促进剂D），有的有硫化作用（如硫化促进剂TT），有的兼具防老作用或塑解作用（如硫化促进剂M）等。 作用速度：根据作用的速度，可分为慢速、中速、中超速、超速、超超速等促进剂。此外，还有后效性促进剂等。主要是含氮和含硫的有机化合物，有醛胺类（如硫化促进剂H）、胍类（如硫化促进剂D）、秋兰姆类（如硫化促进剂TT）、噻唑类（如硫化促进剂M）、二硫代氨基甲酸盐类（如硫化促进剂ZDM C）、黄原酸盐类（如硫化促进剂ZBX）、硫脲类（如硫化促进剂NA-22）、次磺酰胺类（如硫化促进剂CZ）等。一般根据具体情况单独或混合使用。选用 ⑴根据不同类型的胶黏剂选用有效的促进剂。 ⑵促进剂与固化剂要有良好的匹配性，不相抵抗，应能协调。 ⑶添加量要少，促进效率高。 ⑷不影响胶黏剂的工艺性能和物理力学性能。 ⑸将2种或2种以上的促进剂混合使用，相互取长补短，增大促进效力。
常温固化环氧涂料的胺类固化剂 常温固化环氧涂料的胺类固化剂可分为反应型固化剂和催化型固化剂，其中，通常可用于常温固化环氧涂料的反应型固化剂包括以下一些： 一、脂肪族多元胺类 如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、己二胺、多乙烯多胺等等。 脂肪胺类固化剂的特点 （1）活性高，可室温固化。 （2）反应剧烈放热，适用期短； （3）一般需后固化。室温固化7d左右，再经2h/80~100℃后固化，性能更好； （4）固化物的热变形温度较低，一般为80~90 ℃； （5）固化物脆性较大； （6）挥发性和毒性较大。 因而，它们通常并不直接用作涂料的固化剂，而是要通过加成或缩合反应引入新的分子结构进行改性后使用。 二、脂环族多元胺类 脂环胺为分子结构里含有脂环（环己基、杂氧、氮原子六元环）的胺类化合物。多数为低粘度液体，适用期比脂肪胺长，固化物的色度、光泽优于脂肪胺和聚酰胺；中温固化，价格高，透明性好，耐候性好，固化物的机械强度高；改性后的产品可室温固化。 最常见的为异佛尔酮二胺（脂环胺）。然而，它们通常也并不直接用作涂料的固化剂，而是要通过加成或缩合反应引入新的分子结构进行改性后使用。 三、芳香族多元胺类 间苯二胺 间苯二甲胺 4,4’二胺基二苯基甲烷（DDM）
4,4’二胺基二苯砜（DDS） 芳族多元胺固化剂的特点 优点：固化物耐热性、耐化学性、机械强度均比脂肪族多元胺好。（分子中含一个或多个苯环） 缺点： （1）活性低，大多需加热后固化。 原因：与脂肪族多元胺相比，氮原子上电子云密度降低，使得碱性减弱，同时还有苯环的位阻效应； （2）大多为固体，其熔点较高，工艺性较差。 芳香胺无法直接作为涂料的常温固化剂，而是要进行液化后，可作为中底涂的固化剂。如，芳族多元胺与单缩水甘油醚反应生成液态加成物。如590、T-31、H-113固化剂等。 四、聚酰胺 由二聚植物油脂肪酸和脂肪胺缩聚而成，如：9,11-亚油酸与9,12-亚油酸二聚反应，然后与2分子DETA进行酰胺化反应。 聚酰胺固化剂的特点 （1）挥发性和毒性很小； （2）与EP相容性良好； （3）化学计量要求不严，用量可在40~100phr间变化； （4）对固化物有很好的增韧效果； （5）放热效应低，适用期较长。 缺点：固化物的耐热性较低，耐化学性和耐溶剂型较差，粘度大，固化反应活性也不高，低温固化性差，必要时可和其他高活性固化剂并用或加入促进剂。 五、聚醚胺类 聚醚胺（PEA）：是一类主链为聚醚结构，末端活性官能团为胺基的聚合物。端氨基聚醚具有以下结构：x, y = 0- n。聚醚胺是通过聚乙二醇、聚丙二醇或者乙二醇/丙二醇共聚物在高温高压下氨化得到的。通过选择不同的聚氧化烷基结构，可调节聚醚胺的反应活性、韧性、
合肥荣事达三洋电器股份有限公司 企业标准 HSQB-JBXX.XX-2011 聚醚多元醇技术要求 2011-07-11发布 2011-07-15实施合肥荣事达三洋电器股份有限公司
修订页
合肥荣事达三洋电器股份有限公司企业标准 HSQB-JBXX.XX-2011 聚醚多元醇技术要求 1 范围 本标准规定了聚醚多元醇、组合聚醚多元醇的技术要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存等要求。 本标准适用于冰箱项目部产品中以组合聚醚多元醇和多异氰酸酯为主要原料浇注生产的硬质聚氨酯泡沫塑料。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 622 化学试剂盐酸 GB/T 629 化学试剂氢氧化钠 GB/T 689 化学试剂吡啶 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 12008.4 聚醚多元醇中钠和钾测定方法 GB/T 12008.6 聚醚多元醇中水分含量测定方法 GB 12463 危险货物运输包装通用技术条件 3 术语和定义 以下术语和定义适用于本标准。 组合聚醚多元醇 在聚醚多元醇中添加各种催化剂、添加剂以及其它助剂搅拌而成的混合物。可用于生产冰箱、冷柜等产品的聚氨酯泡沫绝热层，是硬质聚氨酯发泡反应中的主原料之一。 4 技术要求 4.1 性状 聚醚多元醇在常温下应为无色到棕黄色透明或微呈浑浊的无机械杂质粘稠液体，无沉淀物，不挥发、毒性有限。 聚醚多元醇中主要成分的含量和参数指标由于各原料供应商的配方存在一定的差异，按本标准规定的测试方法的试验结果必须与原料供应商对应牌号的聚醚多元醇的指标相同。 4.2 组合聚醚多元醇各项性能指标应符合表1要求。 合肥荣事达三洋电器股份有限公司 2011-07-11发布 2011-07-15 实施 1/6
固化剂的物理、化学性质，对毒性的影响很大。比如固化剂是液态还是固态，其毒性作用并不一样，固态易附在皮肤上，而液态则有蒸气压的存在。一般而言，固化剂的化学活性大，则其生物质活性也强，易引起毒害，似乎成为规律。固化剂的毒性表现在以下几个方面。 1、急性毒性。一般采用LD50表示。胺类固化剂毒性是比较强的。大多数有机多胺对老鼠呼吸道刺激致死的LD50值约为蒸气浓度1000～12000ug/g，暴露时间4～6h。伯胺、仲胺的刺激性比叔胺强，芳香胺毒性比脂肪胺大。如间苯二胺的毒性比二乙烯三胺毒性强10倍。吡啶、哌嗪能引起肝脏和肾脏的损伤，具有较大的全身毒性。酸酐类固化剂易引起皮炎，而经口毒性比较小。 2、对皮肤、黏膜的刺激作用。固化剂的毒害，更为重要的是体现在对皮肤和黏膜的刺激性上。因为胺是有机碱，能溶于水和脂肪，所以也能在皮肤的脂肪中溶解、浸透，引起皮炎。长时间的刺激，易导致泛发性强皮炎症，出现点状红斑，形成水泡，开裂甚至形成片状剥落，以致于组织坏死。Hine等人进行过有关详细的研究工作，其结果如表3-52所示。由于胺类具有较大的挥发性，其蒸气刺激眼睛可引起结膜炎、流泪和角膜水肿。在高浓度范围或较高浓度下长期接触，也会对呼吸道有明显的刺激作用，会引起气管炎、支气管炎。酸酐类对皮肤的刺激性较弱，但它的粉尘对眼和鼻、喉等呼吸道的黏膜的刺激相当强，可引起支气管炎。 3、固化剂的过敏作用。所谓过敏，即某化合物一旦对人体的皮肤作用后，形成过敏体，在下一次或以后的多次反复接触中，并不因为接触程度如何，皮炎也会发生。出现这种情况后，应中断接触该种过敏化合物的工作。过敏作用的发生比较复杂，正在继续研丸如Ciba公司采用布丁试验，对动物进行研究。美国塑料工业协会(SPI)推出了自己的标准。 4、固化剂的其他毒害作用。除了芳胺、杂环胺类固化剂对内脏的损害外，联苯芳香胺具有致癌性，目前已经禁止生产、使用。间苯二胺、二氨基二苯基砜已为众多毒物学工作者证实没有致癌性，对以前的看法予以否定。
一种汽车用橡胶材料，包括以下重量份数的原料：丁腈橡胶2050份；顺丁橡胶1020份；再生胶90120份；丁苯橡胶5070份；松焦油20份40份；氧化锌58份；硬脂酸24份；聚醚胺促进剂47份；硫磺35份；二苯胺24份；高耐磨炭黑3545份；机油2535份。本技术的汽车橡胶材料以再生胶为主，使得再生胶得到了很好的再利用，不但降低了生产成本，而且节能环保，并且生产的橡胶耐磨性好、耐热性优良、耐氧抗老性良好。 权利要求书 1.一种汽车用橡胶材料，其特征在于：包括以下重量份数的原料：丁腈橡胶20-50份；顺丁橡胶10-20份；再生胶90-120份；丁苯橡胶50-70份；松焦油20份-40份；氧化锌5-8份；硬脂酸2-4份；聚醚胺促进剂4-7份；硫磺3-5份；二苯胺2-4份；高耐磨炭黑35-45份；机油25-35份。 2.根据权利要求1所述的一种汽车用橡胶材料，其特征在于，包括以下重量份数的原料：丁腈橡胶20份；顺丁橡胶20份；再生胶120份；丁苯橡胶70份；松焦油40份；氧化锌8份；硬脂酸2份；聚醚胺促进剂7份；硫磺5份；二苯胺4份；高耐磨炭黑35份；机油25份。 3.根据权利要求1所述的一种汽车用橡胶材料，其特征在于，包括以下重量份数的原料：丁腈橡胶50份；顺丁橡胶10份；再生胶90份；丁苯橡胶50份；松焦油20份份；氧化锌5份；硬脂酸2份；聚醚胺促进剂4份；硫磺3份；二苯胺2份；高耐磨炭黑45份；机油35份。 4.根据权利要求1所述的一种汽车用橡胶材料，其特征在于，包括以下重量份数的原料：丁腈橡胶35份；顺丁橡胶15份；再生胶110份；丁苯橡胶60份；松焦油30份；氧化锌6份；硬脂酸3份；聚醚胺促进剂5份；硫磺4份；二苯胺3份；高耐磨炭黑40份；机油30份。 技术说明书
聚酰胺及聚酰胺加成物： 固化剂类型用途 ANCAMD 221*70 聚酰胺溶剂型的船舶漆，防腐漆，混凝土的底漆，密封漆和面漆 ANCAMD 221 聚酰胺溶剂型的船舶漆，防腐漆，混凝土的底漆，密封漆和面漆ANCAMD 350A 聚酰胺高固体份涂料，胶粘剂，封装，注塑料。 ANCAMD 2050 聚酰胺加成物高固体份涂料，混凝土底漆和涂料，密封剂和腻子，水池涂料，船舶涂料。 ANCAMD 2353 聚酰胺高固体份船舶和维护涂料，混凝土底漆和涂料。 Sunmide 305-70X 聚酰胺溶剂型防护涂料，例如：底漆，面漆和环氧煤焦油涂料。 Sunmide 305 聚酰胺溶剂型防护涂料，例如：底漆，面漆和环氧煤焦油涂料。Sunmide 307D-60 聚酰胺通用型环氧涂料，富锌涂料和砂纸粘结剂 Sunmide 328A 聚酰胺普通工业用和土木工程用粘接剂。环氧内衬涂料和耐化性油漆 Sunmide 315 聚酰胺涂料、密封剂、粘接剂。 Sunmide 153-60S 聚酰胺基胺通用性环氧漆和涂料 Sunmide 381 聚酰胺加成物高固体份涂料，焦油环氧漆，储罐内衬涂料Sunmide 353N 聚酰胺加成物通用型涂料的底涂和中涂，重防腐涂料，快干型底漆和潮湿表面底漆。 Sunmide 350 聚酰胺加成物溶剂型防护涂料 ANCAMD 2396 酰胺基胺混凝土底涂和粘结剂，自流平和磨光地坪，瓷砖灌浆和耐化性灌浆。 ANCAMD 2426 酰胺基胺高固体份和100%固体份涂料和底漆，符合FDA 21CFR 标准，应用于酿酒和饮用水储罐内衬。 ANCAMD 501 酰胺基胺地坪涂料，修补材料，混凝土粘接。 ANCAMD 502 酰胺基胺地坪漆，混凝土修补，泥浆。
第一章总论 概述 项目名称 年产30万吨聚醚物多元醇(PPG)项目，年产10万吨聚合物多元醇（POP）项目。 研究结论 综合结论 该项目具有较好的经济效益，财务净现值（NPV）（全部投资，税前）为3205万元，全投资内部收益率所得税前为33.8%，所得税后为24.1%。投资回收期为4.02年。 盈亏平衡点43.38%，具有较好的抗风险能力。（经济指标可行说明） 该项目具有较好的经济效益，投资利润率20.69%，全投资内部收益率税前和税后分别为24.48%和18.73%，借款偿还期为5.72年（含建设期）。 具有较好的抗风险能力，盈亏平衡点为52.55%，在产品和原料的价格增加或减少10%时，仍有较好的经济效益。 存在的问题和建议 改变思想、抓住机遇，占领市场，这需要我们借鉴经验，大胆改革，尽快形成优势，认真研究聚醚市场如何形成突破，从市场、技术等方面进行探索，确定合理稳定的产品结构。 建议组建PU研究小组，与下游企业建立直接联系，了解用户的生产习惯，生产用户所需的牌号，并且在下游用户生产出现问题的时，及时协调解决，该小组还要负责产品的质量，保证产品的性能保持在稳定的期望值内，同时负责新牌号、热门品种的研发和推广。
表1-1 主要技术经济指标
第二章行业分析 2.1．概述 聚醚多元醇（以下简称PPG）和聚合物多元醇（以下简称POP）是聚氨酯（以下简称PU）工业的重要原料，聚氨酯制品具有优良的物理机械性能，在汽车、火车、家具、家电、建筑、等领域广泛应用，是目前仅次于PE、PVC、PP、PS而位居合成树脂消费和生产量的第五位。 2.2．聚醚物多元醇 简介 聚醚多元醇是由起始剂（含活性氢基团的化合物）与环氧丙烷（PO）或环氧丙烷（PO）、环氧乙烷（EO）等在催化剂存在下经加聚反应制得。聚醚产量最大者为以甘油作起始剂和环氧化物（一般是PO与EO并用），通过改变PO和EO的加料方式、加量比、加料次序等条件，生产出各种通用的聚醚多元醇。 产品种类 聚醚多元醇的品种很多，依据不同，则分类不同。一般，聚醚多元醇的命名以主链上羟基数与单元链节性质相结合的命名较为合理。产品详细种类及用途见表1。 表2-1 聚醚多元醇的种类和用途
环氧树脂固化剂的概况 双酚A环氧树脂的结构稳定，能够加热到200℃不发生变化，其他环氧树脂具有无限使用期，通过固化剂使环氧树脂实现交联反应，由于固化过程中不放出H2O或其他低分子化合物，环氧树脂固化物避免了某些缩聚型高分子在热固化过程中所产生的气泡和界面上的多孔性缺陷。环氧树脂固化物性能在很大程度上取决于固化剂，其种类繁多。 一、环氧树脂固化剂分类 1. 按化学结构分为碱性和酸性两类 1．1碱性固化剂：脂肪二胺、多胺、芳香族多胺、双氰双胺、咪唑类、改性胺类。 1．2酸性固化剂：有机酸酐、三氟化硼及络合物。 2. 按固化机理分为加成型和催化型 2．1加成型固化剂：脂肪胺类、芳香族、脂肪环类、改性胺类、酸酐类、低分子聚酰胺和潜伏性胺。 2．2催化型固化剂：三级胺类和咪唑类。 二、环氧树脂固化剂的发展 我国1998年环氧树脂产量为万吨, 固化剂需求量约为2万吨, 实际的固化剂产量仅为万吨, 生产厂家分布在沿海城市, 如天津、上海、江苏和浙江等地。例如：脂肪多胺：常州石化厂650吨/年 间苯二胺：上海柒化八厂80吨/年 T—31改性胺：江苏昆山助剂厂60吨/年 低分子聚酰胺：天津延安化工厂200吨/年 590#改性胺和593#改性胺：上海树脂厂17吨/年 793#改性胺：天津合材所6吨/年 SK—302改性胺：江阴颐山电子化工材料厂5吨/年 另外：B—系列固化剂，N—苄基二甲胺，DMP—30，801#改性胺，HD—236改性胺，GY—051缩胺，CHT—251改性胺，105#缩胺，810#水下固化剂，NF—841固化剂，703#改性胺等。
三、胺类固化剂 １．胺类固化机理 １．１一级胺固化机理 若按氮原子上取代基（Ｒ）数目可分为一级胺、二级胺和三级胺；若按Ｎ数目可分为单胺、双胺和多胺；按结构可分为脂肪胺、脂环胺和芳香胺。 一级胺对环氧树脂固化作用按亲核加成机理进行，每一个活泼氢可以打开一个环氧基团，使之交联固化。芳香胺与脂环胺的固化机理与一级胺相似（伯胺、仲胺和叔胺） ①与环氧基反应生成二级胺 ②与另一环氧基反应生成三级胺 ③生成的羟基与环氧树脂反应 1．2固化促进机理： 在固化体系中加入含给质子基团的化合物如苯酚，就会促进胺类固化，这可能是一个双分子反应机理，即给质子体羟基上的固发氢首先与环氧基上的氧形成氢键，是环氧基进一步极化，有利于胺类的N对环氧基Cδ+的亲核进攻，同时完成氢原子的加成。 促进剂对环氧树脂和二乙烯二胺固化体系的凝胶化影响，例如乙二醇、甘油和苯酚使凝胶化时间缩短7min，12min和13min。 2. 脂肪胺（脂环胺）固化剂 在室温很快固化环氧树脂，固化反应为放热反应。热量能进一步促使环氧树脂与固化剂反应，其使用期较短。胺类固化剂与空气中的CO2反应生成不能与环氧基起反应的碳酸铵盐而引起气泡的发生。 脂肪胺对皮肤有一定刺激作用，其蒸汽毒性很强。 脂肪胺和脂环胺固化剂
Vol．43No．3（2012） ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRY 文章编号:1006-4184（2012）03-0024-03 端氨基聚醚的合成及应用 莫蛮田静刘学民蒋惠亮 （江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡214122） 收稿日期：2011-09-04 作者简介：莫蛮（1986-），男，硕士生,主要从事精细化学品合成方面的研究。 端氨基聚醚是一类分子主链为聚醚骨架，末端被氨基封端的聚氧化烯化合物。自从Texaco 化学公司[1]率先完成端氨基聚醚的工业化生产以来，人们对该类型产品的合成方法及其应用进行了深入而广泛的研究。由于端氨基的反应活性,使其能与多种反应性基团作用,该类型制品的应用日益广泛。目前有关端氨基聚醚的合成方法，已有诸多文献报道[2-3]，有些已用于工业化生产。本文概述了脂肪族端氨基聚醚的几种常用合成方法，并介绍了端氨基聚醚在环氧树脂固化剂、聚氨酯工业及汽油清净分散剂领域的应用。 1端氨基聚醚的合成方法 1.1催化还原胺化法 这种合成方法是将聚醚多元醇、氨、氢气和催化剂在一定的温度及压力下进行临氢催化还原胺化反应，使羟基转化成端氨基。Jefferson 公司的Yeakey 等[4]研究了T 系列(三度官能团）端氨基聚氧化丙烯醚的合成工艺，认为反应历程为：羟基脱氢生成羰基、羰基氨化并脱水变成烯亚胺、（烯亚胺）加氢还原转化成端氨基。 x 、y 、z 为整数。通过选用含不同x 、y 、z 的聚醚多 元醇，便可以合成出相应分子量的端氨基聚醚。可选用间歇式或连续型高压反应器，通常反应温度 150℃~275℃、压力3.5~35MPa ，选用具有脱氢-加 氢功能的金属催化剂（如Ni 、Gu 、Cr 、Al 、Ru 等）[5]。催化剂的制备方法和工艺对转化率和选择性有很大的影响，常用的制备方法是：首先用浸渍-沉淀法或浸渍法使所需活性组分的易溶盐负载于载体上，然后置于110℃下干燥数小时，再在400℃~450℃焙烧，自然降温后即得催化剂前驱体，最后经氢气还原可得所需催化剂[6-7]。常用催化剂金属组分如表1所示： 摘要：讨论了脂肪族端氨基聚醚的几种常用合成方法，介绍了端氨基聚醚在环氧树脂固化剂、 聚氨酯工业及汽油清净分散剂领域的应用。 关键词：端氨基聚醚；催化胺化；应用 精细化 工 24--
促进剂和催化剂或者固定剂一起使用，可以起到提高反应速率的作用，该物质用量比较少，为白色粉末，于室内干燥通风处贮藏。那么，促进剂哪家好呢？通常一家好的促进剂厂家产品种类丰富，几乎涵盖我们所需要用到的类别。下面就让南京坚盾给大家介绍下促进剂的分类及其选用。 分类 促进剂品种繁杂，很难进行统一分类，本文按照各种胶黏剂适用的促进剂进行分类。 ⑴环氧树脂用促进剂 a，脂肪胺促进剂:DMP-30，EP-184，三乙醇胺等 b，酸酐促进剂:BDMA，CT-152x，DBU等 c，聚醚胺催化剂:EP-184，399等 d，潜伏型催化剂:K-61B，CT-152X等 ⑵聚氨酯胶黏剂用促进剂 a，胺类促进剂:三乙烯二胺，A-1，A-33，DC-829等
b，锡类促进剂:二月桂酸二丁基锡，辛酸亚锡，CT-E229等 ⑶酚醛树脂胶黏剂用促进剂(氯化亚锡、三氯化铁、对氯代苯甲酸、促进剂M)。 ⑷不饱和聚酯树脂胶黏剂用促进剂(环烷酸钴、异辛酸钴、异辛酸锌、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、磷酸钒等)。 ⑸快固丙烯酸酯结构胶黏剂用促进剂(NA一22、四甲基硫脲、乙酰丙酮钒、乙酰丙酮、三苯基膦、正丁醛-苯胺缩合物808、苄基二甲胺)。 ⑹厌氧胶用促进剂(N，N-二甲基对甲基苯胺、三乙胺、氢喹啉、8-羟基喹啉、糖精、二茂铁、三乙酰丙酮铝)。 ⑺橡胶及橡胶型胶黏剂用促进剂(促进剂D、DETU、DPG、M、TMTD、BZ、PZ、ZDC、CZ)。 选用 ⑴根据不同类型的胶黏剂选用有效的促进剂。 ⑵促进剂与固化剂要有良好的匹配性，不相抵抗，应能协调。 ⑶添加量要少，促进效率高。 ⑷不影响胶黏剂的工艺性能和物理力学性能。 ⑸将2种或2种以上的促进剂混合使用，相互取长补短，增大促进效力。 ⑹没有毒或低毒，对人体和环境均无危害。 如有促进剂相关需求，欢迎致电南京坚盾材料科技有限公司进行咨询！ 南京坚盾材料科技有限公司地处古城南京江宁，紧邻宁杭高速、沪宁高速及
3.8 环氧树脂通过逐步聚合反应的固化 环氧树脂的固化剂，大致分为两类： （1）反应型固化剂 可与EP 分子进行加成，并通过逐步聚合反应的历程使它交联成体型网状结构。 特征：一般都含有活泼氢原子，在反应过程中伴有氢原子的转移。如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇和多元酚等。 （2）催化型固化剂 可引发树脂中的环氧基按阳离子或阴离子聚合的历程进行固化反应。 如叔胺、咪唑、三氟化硼络合物等。 3.8.1 脂肪族多元胺 1、反应机理 2 H CH CH 2 R N O R N CH 2OH CH + OH 如被酸促进（先形成氢键）
形成三分子过渡状态（慢） X R"NH CH 2O CH R R' + _ 三分子过渡状态使环氧基开环 X R" N + _ 质子转移（快）
2、常用固化剂 乙二胺2H 2N CH 2 CH 2 N 二乙烯三胺 H 2H 2 N CH 2CH 2N CH 2CH 2N 三乙烯四胺H 2 H 2 H N CH 2CH 2N CH 2CH 2N CH 2CH 2N 四 乙 烯 五 胺 H 2 H 2 H H N CH 2CH 2N CH 2CH 2N CH 2CH 2N CH 2CH 2N 多乙烯多胺 H 2N CH 2CH 2N CH 2 n 试比较它们的活性、粘度、挥发性与固化物韧性的相对大小？ 脂肪胺类固化剂的特点 （1）活性高，可室温固化。 （2）反应剧烈放热，适用期短； （3）一般需后固化。室温固化7d 左右，再经 2h/80~100℃后固化，性能更好； （4）固化物的热变形温度较低，一般为80~90 ℃； （5）固化物脆性较大； （6）挥发性和毒性较大。 课前回顾 1、海因环氧树脂的结构式与主要性能特点？ 2、二氧化双环戊二烯基醚环氧树脂的特点？ 3、TDE-85环氧树脂的结构式与性能特点？ 4、脂肪族环氧树脂的特点及用途？ 5. 有机硅环氧树脂的特点？ 6、环氧树脂的固化剂可分为哪两类，分别按什么反应历程进行固化?特点是什么？两类固化剂的代表有哪些？ 7、脂肪族多元胺固化剂的催化剂有哪些？活性顺序是怎样的？ 8、常用的脂肪族多元胺有哪些？多乙烯多胺的结构通式？它们的活性与挥发性相对大小顺序？ 9、脂肪族多元胺类环氧固化剂的主要特点有哪些？ 3、 化学计量 胺的用量（phr ）= 胺当量×环氧值 胺当量= 胺的相对分子量÷胺中活泼氢的个数 phr 意义：每100份树脂所需固化剂的质量份数。
用于聚氨酯泡沫塑料的通用聚醚多元醇，其性能、用途各不相同，分述如下： 1．聚醚二醇 凡含二个活泼氢的化合物，如乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、二缩乙二醇、水等均可 作为聚氧化丙烯二醇的聚合起始剂。多以1,2-丙二醇为起始剂。随丙二醇对氧化丙烯摩尔比 的增大，所合成的聚醚相对分子质量降低，羟值增大。 聚醚二醇主要应用于制备聚氨酯软泡、弹性体、胶粘剂、纤维、合成革等。由于二羟基 聚醚与二异氰酸酯反应生成线型直链聚氨酯，所以起到增加泡沫柔软程度、延长拉伸性能的作用。聚醚的相对分子质量越大，制品的柔软度、伸长率也越高。 2．聚醚三醇 聚醚三醇一般以甘油(丙三醇)、三羟甲基丙烷等为起始剂而生产，是聚氨酯软泡、半硬 泡和硬泡的基础原料，聚氨酯软泡和硬泡对聚醚的相对分子质量或羟值要求不同。软泡要求聚醚的相对分子质量为3000 左右，即羟值约56mgKOH/g；硬泡要求聚醚相对分子质量在300～400 范围内，羟值约450～550 mgKOH/g。 — 49— 不同性能与用途的聚氨酯泡沫塑料对聚醚多元醇有不同的要求。用于软泡的聚醚多元醇 一般是长链、低官能度聚醚。软泡配方中聚醚多元醇官能度一般为2～3，平均相对分子质量在2000～6500之间。在软泡中用得最多的是聚醚三醇，一般以甘油(丙三醇)为起始剂，由1, 2-环氧丙烷开环聚合或与环氧乙烷共聚而得到，相对分子质量一般在3000～7000。聚醚二醇 主要作为辅助聚醚，与聚醚三醇在软泡配方中混合使用。 用于硬泡配方的一般是高官能度、高羟值聚醚多元醇，如此才能产生足够的交联度和刚 硬性。硬泡聚醚多元醇的羟值一般为350～650 mgKOH/g，平均官能度通常在3以上。一般 的硬泡配方多以2种聚醚混合使用，平均羟值在400 mgKOH/g左右。以甘油为起始剂的聚醚 多元醇，相对来说官能度较低，形成交联网络的速度比高官能度聚醚多元醇慢，使得硬泡发泡物料具有较好的流动性。 3．聚醚四醇 由于所采用起始剂种类的不同，聚氧化丙烯四醇(四羟基聚醚)通常有乙二胺基聚醚多元 醇和季戊四醇基聚醚多元醇两类。以乙二胺为起始剂，氧化丙烯开环聚合所制得的四羟基聚醚俗称“ 胺醚” 。这种含氮聚醚多元醇具有一定的叔胺碱性和多羟基性，因此能加快与异氰 酸酯的反应速度，多应用于硬泡现场喷涂配方中，作为具有催化作用的多元醇原料。 由于季戊四醇是结晶体，与氧化丙烯互溶性差，所以聚合初期的反应诱导期较甘油作起 始剂的长。季戊四醇基聚醚多元醇主要应用于一般硬泡配方中，由于季戊四醇聚醚比三羟基聚醚官能度大，所以相应制得的硬泡耐热性与尺寸稳定性较好。 4．五羟基聚醚 五羟基聚氧化丙烯醚也有二种，一种是以二亚乙基三胺(二乙烯三胺)为起始剂，与氧化 丙烯聚合生成五羟基含氮聚醚，具有自催化作用；另一种是以含五个羟基的木糖醇为起始剂，经催化与氧化丙烯聚合，生成五羟基聚醚。这二种聚醚均适用于硬质聚氨酯泡沫塑料。由于五羟基聚醚的粘度大，实际生产中，一般把五官能度起始剂与低官能度起始剂混合，制备官能度在3～ 5 之间的聚醚多元醇。 二乙烯三胺基聚醚多元醇结构中具有叔胺，所以可用于硬泡、半硬泡的具催化作用的交 联剂，与三羟基或四羟基等低官能度聚醚混合使用，可制得尺寸稳定、压缩强度较高的硬泡，
固化剂 1.脂肪族多元胺 1.1 乙二胺（EDA） 由1,2-二氯乙烷（EDC）和氨反应制备。还可由一乙醇胺（MEA）和氨反应制备乙二胺。 对于脂肪胺，伯胺基与环氧的反应速度约为仲胺的2倍。但环氧基与伯胺的反应与生成的仲胺基和环氧基的反应几乎是同时进行的。伯胺易与空气中的二氧化碳反应生成白色的固体碳酸铵盐，不能与环氧基发生反应，但加热可以放出二氧化碳，可继续反应。 1.2 二亚乙基三胺（DETA） 在25℃下24小时内就能充分固化，7d可以达到最高值，加热进行后固化，其性能可以得到进一步改善。 二亚乙基三胺的粘度非常低，与空气接触生产白烟，环氧当量为185的双酚A型环氧树脂其计算用量为11%。在其化学计算量的当量点附近有最大的交联密度。而实际用量为化学计算量的75%即可，有助于减少固化放热。 以二亚乙基三胺固化的环氧树脂有良好的耐化学药品性。 二亚乙基三胺的变性物： 二亚乙基三胺与环氧乙烷（EO）、环氧丙烷（PO）的加成物。生成N，N’-二羟乙基二亚乙基三胺，由于加成物中含有羟基，加速了环氧树脂的固化速度，其适用期比二亚乙基三胺要短。固化放热温度随羟乙基化程度提高而降低。且改善了固化剂对树脂的溶解性，降低了
固化剂的挥发性和毒性。但其吸湿性变强。 二亚乙基三胺与丙烯晴的加成反应成为氰乙基化反应，加成后反应活性降低，适用期增长，受湿度的影响也变难。随着氰乙基化程度的增加，最高放热温度降低，树脂固化物的耐溶剂性得到改善，特别是耐氯化溶剂性能，但固化物电性能有所下降。 二亚乙基三胺与甲醛或多聚甲醛的反应称作羟甲基化反应，可制成一种低毒性的固化剂，适用期较短，适用于快速固化的要求。 二亚乙基三胺与环氧树脂及单环氧化物反应，生成具有羟基和氨基的胺加成物，由于加成物的分子量较大，挥发性小，没有胺臭味，毒性亦低，与树脂的配合量较多，称量不严格，生成的羟基具有促进其固化的作用，由于胺加成物的粘度高，使适用期变短。 二乙胺基三胺与酚、醛的反应成为曼尼期反应，三元反应生成物成为曼尼期碱。由于反应生成物的分子结构里含有酚羟基、氨基、仲胺基使得该类固化剂固化速度快，可在低温、潮湿或水下固化。 二亚乙基三胺与有机酸、有机酸酯的反应加成物 二亚乙基三胺与桐油、丙烯酸酯、水杨酸甲酯、癸二酸、二元羧酸酯、环氧油酸乙酯、环氧树脂、二酮丙烯酰胺的加成物。 三亚乙基四胺和四亚乙基五胺及其变性物，二者的蒸汽压比二亚
聚醚胺230的无色固化促进剂的研究 D230作为聚醚胺,具有非常多的优点,低粘度,不结晶,不吸潮,柔韧性好等,但其常温固化太(室温凝胶时间达到300 min以上)，往往需要加入一些促进剂。 根据已有的报道： U.S. Pat. No. 4,518,749利用DMP-30作为促进剂，促进效果一般，而且DMP-30很容易黄变。 U.S. Pat. No. 3,875,072利用三乙醇胺和哌嗪复配作为聚醚胺的促进剂，复配的促进剂要比单独使用一种促进作用要大，但是复配物在低温下容易结晶（哌嗪熔点在109℃，三乙醇胺在21℃）。 U.S. Pat. No. 4,189,564在U.S. Pat. No. 3,875,072基础上加入任意量的氨乙基哌嗪，都可以解决其低温结晶的问题，而且对其促进作用并没有明显的影响。这就是俗称的399.这在专利CN1023561110B也有具体的介绍。 US 4800222公开了与固化剂和树脂一同使用的包含哌嗪，三乙醇胺和DMP-30的促进剂，但是DMP-30容易黄变，不适用于一些无色透明的场合。 WO 2008/103868公开了用于环氧树脂的聚合的促进剂，组合物中包含氨乙基哌嗪和甘油。 在专利CN102356110B中包含了几乎所有关于聚醚胺促进剂的介绍。 1.根据文献,专利以及实验数据, 综合得到促进剂的主要成分三乙醇胺, 哌嗪,氨 2.物质混合后，在100度加热0.5H，即可得到液体。
AEP,对凝胶时间并没有明显的提高,反而延长了,之所以加入AEP,是因为哌嗪和三乙醇胺在一起容易在低温下结晶,只要加入一点AEP,就能抑制结晶,但是加入AEP 会导致固化物变黄。 、 3. 399-1和仿399-2的耐黄变 通过实验得出，直接把399-1和399-2直接紫外灯下照射时，其不发生黄变，当加入D230固化体系中时，无论是在紫外照射还是室外，都很容易发生黄变，而没加入促进剂的空白样品却不容易发生黄变，为了验证到底是哪个物质引起的紫外吸收？（固化物的耐热性很好）（具体补图），我们进行了紫外检测： 吸收值
聚氨酯硬泡的原料 用于硬质聚氨酯泡沫塑料制造的原料有聚醚多元醇(及聚酯多元醇)、多异氰酸酯等主要原料，以及发泡剂、催化剂、泡沫稳定剂、抗氧剂等助剂。在合成聚氨酯泡沫塑料所采用的配方中有关原料的作用如下： 原料名称主要作用 聚醚、聚酯或其它多元醇主反应原料 多异氰酸酯（如粗MDI 等）主反应原料 水链增长剂，化学发泡剂(产生CO2) 物理发泡剂(如HCFC-141b、戊烷等) 气化后作为气泡的来源，并可移去反应热 交联剂提高泡沫的机械性能 催化剂催化发泡及凝胶反应 泡沫稳定剂使泡沫稳定，并控制泡孔的大小和结构 抗氧剂提高抗热、氧老化，湿老化性能阻燃剂使泡沫塑料具有阻燃性 颜料提供各种色泽 各种泡沫生产工艺的开发，以及近十年来CFC替代技术等，每一步技术发展，都依赖于聚醚多元醇、异氰酸酯体系及助剂新品种的开发。多种CFC替代发泡技术，每一种发泡体系对原料及助剂的要求不同。 聚氨酯泡沫塑料作为聚氨酯制品一大门类，原料品种多，范围广，下面对泡沫体系用的多元醇、异氰酸酯及助剂品种，特别是新型原料等作一介绍。 4.1 多元醇 聚醚多元醇是聚氨酯泡沫塑料业用量最大的多元醇原料，聚异氰脲酸酯硬泡也采用聚酯多元醇作为原料。聚氨酯发展初期，所用的有机多元醇主要是以煤化学为基础的聚酯多元醇及农副产品蓖麻油为基础的多元醇化合物，石油化工的发展提供了大量的氧化烯烃，为聚醚多元醇的开发奠定了基础，聚醚多元醇价格比聚酯多元醇低得多，泡沫性能好，在聚氨酯泡沫用多元醇中占主导地位。 聚醚的原料来源丰富，常规硬泡用聚醚多元醇的价格低廉，聚醚型聚氨酯耐水解性能好。聚酯多元醇的优点是泡沫体强度大、粘接性好，延长率高，耐油性好，缺点是耐水解性能不及聚醚型泡沫。 4.1.1 聚醚多元醇 4.1.1.1 聚醚多元醇的起始剂及聚醚种类 通用聚醚多元醇的工业化生产一般以负离子催化开环聚合为主。通常以氢氧化钾(或氢氧化钠)或二甲胺为催化剂，以甘油或蔗糖等小分子多元醇或其它含活泼氢化合物如胺、醇胺为起始剂，以氧化丙烯(环氧丙烷，简称PO)或者氧化丙烯和氧化乙烯(环氧乙烷，简称EO)的混合物为单体，在一定的温度及压力下进行开环聚合，得到粗聚醚，再经过中和、精制等步骤，得到聚醚成品。 聚醚在生产后应立即加入抗氧剂，不加保护的聚醚会逐渐被氧化而生成过氧化物。在大块泡沫塑料的生产中过氧化物会引发泡沫熟化前期的热降解，造成泡沫烧芯甚至自燃。广泛使用的抗氧剂是空间位阻酚，例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。还常加微量吩噻嗪，后者与空间位阻酚有协同效应，可抑制泡沫生产过程的高温氧化。环氧丙烷进行开环聚合制得的聚醚多元醇的端羟基基本上是仲羟基。在PO 开环聚合中引入EO 链段，可提高聚醚多元醇的亲水性及其与水、多异氰酸酯的混溶性。
Technical Bulletin ACCELERATOR 399 Epoxy Curing Promoter for use with JEFFAMINE ? Curing Agents Accelerator 399 is a superior epoxy curing promoter designed for use with amine hardeners. The product was developed specifically for use with JEFFAMINE ? curing agents, but it is compatible with most amines and may be used in most amine-cured epoxy systems. SALES SPECIFICATIONS Property Specifications Test Method* Appearance Clear, pale yellow, slightly viscous liquid ST-30.1 free of suspended matter Color, Pt-Co 200 max. ST-30.12 Water, wt% 0.40 max. ST-31.53, 6 *Methods of Test are available from Huntsman Corporation upon request. ADDITIONAL INFORMATION Regulatory Information DOT Classification Not regulated for drums Regulated in containers in excess of 119 gal. (Bulk): Combustible liquid, n.o.s. (Piperazine) TDG Classification Not regulated HMIS Code 3-2-0 WHMIS Classification D2B: Irritant B3: Combustible liquid Chemical Control Laws Australia, AICS Listed Canada, DSL Listed Europe, EINECS/ELINCS Listed Japan, METI Listed United States, TSCA Listed Typical Physical Properties AHEW (Amine hydrogen equivalent wt.) 145 Amine equivalent weight 126 Density, g/cc, 77°C 1.089 Flash point, PMCC, °C (°F) 90 (194) pH 12.3 Pour Point, °F 5 Viscosity, cSt, 25°C (77°F) 810 AVAILABILITY Accelerator 399 is available in 55-gallon drums of 500 pounds net weight and in 5-gallon pails. Samples are available through any Huntsman Corporation sales office. USE IN EPOXY FORMULATIONS Accelerator 399 is typically used at levels of 2 to 20 parts per 100 parts of epoxy resin, depending upon which amine curing agents is used and the degree of cure acceleration desired. The accelerator is blended with the curing agent before use. Mixtures with JEFFAMINE hardeners are stable indefinitely, even at temperatures as low as 0°C. It should be emphasized that formulations in which high amounts of Accelerator 399 (10 to 20 phr) are used may blush and form a surface haze on curing under conditions of high humidity (>75% R. H.). Under conditions of normal humidity (~50% R.H.), surface blushing should not appear. EFFECT ON CURE RATES AND PROPERTIES OF CURED PRODUCTS Tables I through VIII show properties obtained by curing an epoxy resin with JEFFAMINE D-230, JEFFAMINE D-400, JEFFAMINE T-403, or blends of JEFFAMINE D-400 ? JEFFAMINE D-2000 amines, either alone or in combination with Accelerator 399. Tables I, III, V, and VII indicate exothermic and coating properties of a number of formulations