多氯萘的气相色谱保留指数与其结构参数的定量关系

序号科研热词推荐指数序号科研热词1环境因子31多元线性回归2空间预测22牛肉嫩度3空间变异23黄土高原4小流域24高光谱散射特征5多元线性回归25高光谱图像6土壤养分26高光谱7黄土高原17钙调蛋白抑制剂8驱动力18重金属9隐源性癫痫19遗传算法10量子化学参数110逐步回归分析11逐步多元线性回归111逐步回归12逐步回归分析112近红外光谱13近红外光谱113血管紧张素ⅱ2型受体14转移矩阵114血压15苹果树干115茶园16线性回归116肿瘤坏死因子α17糖度117肝炎病毒,乙型18盐分污染118组合预测19生物活(毒)性119糖度20生物富集因子(bcf)120突变21现况调查121空间预测22环境预测122神经网络23环境评价123睡眠问题24温度124睡眠行为25液流速率125白石泉26注意网络126番茄汁27水蜜桃127电视28氯代苯128电脑29气象因子129环境因子30探地雷达130满意度31执行控制131洛伦兹分布函数32影响因素132河南33定量研究133气候因子34子女教育心理控制源134正则判别法35多因子分析135森林蓄积量模型36复垦土壤136根际土壤溶液采样器37地理信息系统137有效酸度38土壤属性138最小二乘支持向量机39土地利用/覆被变化139春茶产量40回归分析140支持向量机回归41吉林西部141工作内部环境42原发性癫痫142山东省43分子参数143小气候44偏最小二乘法144定量构效关系45中学生145多元线性回归分析46qsar146基因型47am1算法147土壤有机质48土壤属性49土壤50回归模型51可见/近红外光谱52变量筛选2008年2009年53反向区间偏最小二乘法54医生55分配系数56分子参数57内皮素158公立医院59儿童60估测61主成分回归分析62spss63k-最近邻64hiv-1蛋白酶抑制剂65hbeag66cu-ni硫化物矿床673s技术

多氯联苯（PCBs）气相色谱多柱互补分离与分析

多氯联苯(PCBs)是一类典型的、广泛分布的持久性有机污染物。其同类物组分多、含量差别悬殊给他们的分离分析带来相当多的困难,而前沿性研究工作要求开展针对每一PCB 组分的定性与定量分析。

本论文分别在三种不同极性的毛细管柱上系统测定了150 余种PCB 组分的保留值,准确得到了相应柱上各组分保留方程的A、B 参数;采用相对保留指数的方法,在各种柱子上实现了各PCB 组分任意程序升温条件下的保留值精确预测;为克服通过多次恒温实验求取保留值方程过程中所遇到的诸多困难,在DB1701

柱上,研究了用三次线性程升实验获取各PCB 组分保留方程A、B 值的方法,并实验证明此方法得到的A、B 值同样可以满足任意程升条件下各PCB组分的保留值精确预测的要求。根据重叠PCB 组分结构特点,提出由非极性、弱极性和中等极性柱组成的三柱分离体系实现PCB 的互补分离。

为克服组分重叠给许多PCB 定量带来的困难,本论文在不同柱系统上系统研究了PCB 组分的峰形变化规律,并对不同条件下PCB 双重峰、三重峰及多重峰进行了拟合和结果验证,使重叠PCB 组分的定量结果更为准确、可靠。本论文还对不同柱子上PCB 分离谱图实现了全谱图拟合,进行了三柱系统上的互补定量研究。

通过全谱图拟合发现在一定的条件下PCB 在DB-5 柱子上只能够解决67%PCB 组分的准确定量,其余的20%和9%PCB 组分可以分别通过DB-1701 和DB-1 柱子的互补分离得到准确定量;另有4%PCB组分的定量结果可在获得三柱的全谱图拟合结果后通过计算得到。互补定量结果表明:任何柱子上都有相当多的PCB 组分满足不了定量要求,借助重叠峰的拟合解析,DB-5、DB-1701 和DB-1 组成的三柱系统可以很好地解决各种Aroclor、Clophen样品中多达150 余种PCB

组分的准确定量问题。

本论文应用所发展的方法对变压器油中PCB 纳米氢化钠化学脱氯过程进行了定性及定量表征。发现了纳米氢化钠化学脱氯过程中PCB ? ? ? 氯原子数目对脱氯速度的影响规律;考察了氯原子在两苯环上的分布对称性对脱氯活性的影响以及PCB 分子中邻、间、对位氯原子的相对脱氯活性的差异。

２０ｌ　１年１月　Ｊａｎｕａｒｙ　２０１ｌ　色　谱　已　１旨　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　Ｖｏ１．２９　Ｎｏ．１　５３～６９　

研究论文　ＤＯＩ：ｌ０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１１２３．２０１１．０００６３　

摘要：应用分子电性距离矢量（ＭＥＤＶ）对ｌｌ４个多环芳香硫化合物（ＰＡＳＨｓ）进行结构表征，通过多元线性回归建　立了ＰＡＳＨｓ的气相色谱保留指数与ＭＥＤＶ参数之间的定量结构一保留值关系模型；同时采用逐步回归分析进行变　量筛选，继而以留一法交互检验对所得优化模型进行预测能力评价，所建立的模型的相关系数为０．９９４　７，交互检　验相关系数为０．９９４　０，表明该优化模型具有良好的稳定性和预测能力。此外，通过将样本集按２：１分成校准集和　测试集预测，统计‘分析结果显示所建的模型具有良好的相关性和稳定性。本文所建的定量结构一保留值关系（ＱＳ—　ＲＲ）模型为预测ＰＡＳＨｓ的气相色谱保留指数提供了一个便捷有效的新方法。　关键词：气相色谱保留指数；定量结构一保留指数关系；分子电性距离矢量；多环芳香硫化合物　中图分类号：０６５８　文献标识码：Ａ　文章编号：１０００—８７１３（２０ｌ１）０１—００６３—０７　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　１　１　４　ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ　ａｒｏｍａｔｉｃ　ｓｕｌｆｕｒ　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ（ＰＡＳＨｓ）　ｈａｖｅ　ｂｅｅｎ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｂｙ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｅｌｅｃｔｒｏｎｅｇａｔｉｖｉｔｙ—ｄｉｓｔａｎｃｅ　ｖｅｃｔｏｒ（ＭＥＤＶ）．Ｔｈｅ　ｌｉｎｅａｒ　ｒｅｌａｔｉｏｎ—　ｓｈｉｐｓ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｉｎｄｅｘ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ＭＥＤＶ　ｈａｖｅ　ｂｅｅｎ　ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ　ｂｙ　ａ　ｍｕｌｔｉｐｌｅ　ｌｉｎｅａｒ　ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ（ＭＬＲ）ｍｏｄｅ１．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｏｆ　ｖａｒｉａｂｌｅ　ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ　ｂｙ　ｓｔｅｐｗｉｓｅ　ｍｕｌｔｉｐｌｅ　ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ（ＳＭＲ）ａｎｄ　ｔｈｅ　ｐｏｗｅｒｆｕｌ　ｐｒｅｄｉｃｔｉｖｅ　ａｂｉｌｉｔｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ　ｍｏｄｅｌ　ａｐｐｒａｉｓｅｄ　ｂｙ　ｌｅａｖｅ．．ｏｎｅ．ｏｕｔ　ｃｒｏｓｓ．．ｖａｌｉｄａｔｉｏｎ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ　ｍｏｄｅｌ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　ｃｏｅｆｆｉ—　ｃｉｅｎｔ（Ｒ）ｏｆ　０．９９４　７　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｃｒｏｓｓ—ｖａｌｉｄａｔｅｄ　ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ（Ｒ（、ｖ）ｏｆ　０．９９４　０　ｐｏｓｓｅｓｓｅｄ　ｔｈｅ　ｂｅｓｔ　ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ　ｑｕａｌｉｔｙ．Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ，ｗｈｅｎ　ｔｈｅ　１　１　４　ＰＡＳＨｓ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｄｉｖｉｄｅｄ　ｉｎｔｏ　ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｅｓｔ　ｓｅｔｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　２：ｌ，ｔｈｅ　ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｏｕｒ　ｍｏｄｅｌｓ　ｐｏｓｓｅｓｓｅｓ　ａｌｍｏｓｔ　ｅｑｕａｌ　ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ　ｑｕａｌｉｔｙ，ｔｈｅ　ｖｅｒｙ　ｓｉｍｉｌａｒ　ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ　ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｇｏｏｄ　ｒｏｂｕｓｔ—　ｎｅｓｓ．Ｔｈｅ　ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ—ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ（ＱＳＲＲ）ｍｏｄｅｌ　ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ　ｍａｙ　ｐｒｏｖｉｄｅ　ａ　ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔ　ａｎｄ　ｐｏｗｅｒｆｕｌ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｐｒｅｄｉｃｔｉｎｇ　ｔｈｅ　ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｏｆ　ＰＡＳＨｓ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｉｎｄｅｘ；ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ—ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　（ＱＳＲＲ）；ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｅｌｅｃｔｒｏｎｅｇａｔｉｖｉｔｙ—ｄｉｓｔａｎｃｅ　ｖｅｃｔｏｒ；ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ　ａｒｏｍａｔｉｃ　ｓｕｌｆｕｒ　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ　

长江大学学报（自科版）理工卷２００７年３月第４卷第１期　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｙａｎｇｔｚｅ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔ　Ｓｃｉ　Ｅｄｉｔ）Ｓｃｉ＆Ｅｎｇ　Ｖ　Ｍａｒ．２００７。Ｖｏ１．４　Ｎｏ．１　

应用结构信息价连接性指数预测多氯联苯（ＰＣＢｓ）　

的气相色谱保留指数（ＲＲＴ）　

毛明现（　蓑　：　：　。）　

余　ｌＩ民，胡立嵩　（武汉工程大学环境与城市建设学院，湖北武汉４３００７３）　

［摘要］根据隐氢分子图中顶点ｉ原子的价层轨道在参与成键时的杂化形式。新定义了顶点ｉ原子的价点　

价　．以价连接矩阵为基础构建了１个新的结构信息价连接性指数　Ｑ　。新的结构信息价连接性指数　Ｑ　能　

很好地反映化合物的结构特征．并且比Ｋｉｅｒ等人提出的价连接性指数　的结构选择区分性能好。多氯联苯　

（ＰＣＢｓ）是一类重要的环境污染物。利用多元线性回归技术建立了２０９个ＰＣＢｓ化合物的　Ｑ　与这些物质的　

气相色谱保留指数（ＲＲＴ）的定量结构／保留相关关系（ＱＳＲＲ）模型。其相关性良好。新模型物理意义明　

确．计算简便．预测能力比较强。　

［关键词］价连接性指数；多氯联苯；价点价；气相色谱保留指数（ＲＲＴ）；定量构效关系　

［中图分类号］（）６２５．２５；（）６５７．７；ｘ８２０．６［文献标识码］Ａ　［文章编号］１６７３—１４０９（２００７）０１一Ｎ０４１—０４　

气相色谱保留指数（ＲＲ丁）是鉴定与识别化合物的最重要色谱参数之一。化合物在色谱柱上的保留　

行为与它们同固定相之间的相互作用有关，当固定相一定时，这种相互作用的程度大小只与化合物的结　

构有关ｎ　ｊ。因此，在色谱分析中，研究定量结构一保留关系（ＱＳＲＲ），实现色谱过程中相对保留时间　

（ＲＲ丁）的预测、选择分离条件以及探索色谱保留机制等具有重要意义　］。在ＱＳＲＲ研究中，利用拓　

扑指数方法对有机化合物的色谱保留指数进行预测，是一种十分简便的途径，引起人们极大的兴　

趣　“ｊ。多氯联苯（ＰＣＢｓ）是一类重要的环境污染物，具有环境持久性、生物累积性和全球范围长距