聚乳酸及其改性的研究和应用进展
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完全生物降解材料聚乳酸的改性及应用1、聚乳酸聚乳酸(PLA)是一种具有优良的生物相容性和可生物降解性的合成高分子材料。
PLA这种线型热塑性生物可降解脂肪族聚酯是以玉米、小麦、木薯等一些植物中提取的淀粉为最初原料,经过酶分解得到葡萄糖,再经过乳酸菌发酵后变成乳酸,然后经过化学合成得到高纯度聚乳酸。
聚乳酸制品废弃后在土壤或水中,30天内会在微生物、水、酸和碱的作用下彻底分解成CO2和H2O,随后在太阳光合作用下,又成为淀粉的起始原料,不会对环境产生污染,因而是一种完全自然循环型的可生物降解材料。
1.1聚乳酸的制备目前聚乳酸的生产和制备主要有两条路线:(1)间接法即丙交酯开环聚合法(ROP法);(2)直接聚合法(PC法)。
两类方法皆以乳酸为原料。
丙交酯开环聚合法是先将乳酸缩聚为低聚物,低聚物在高温、高真空等条件下发生分子内酯交换反应,解聚为乳酸的环状二聚体2丙交酯,丙交酯再开环聚合得到聚乳酸,此方法中要求高纯度的丙交酯。
直接法使用高效脱水剂使乳酸或其低聚物分子间脱水,以本体或溶液聚合的方式制备聚乳酸。
1.2聚乳酸的基本性质由于乳酸具有旋光性,因此对应的聚乳酸有三种:PDLA、PLLA、PDLLA(消旋)。
常用易得的是PDLLA和PLLA,分别由乳酸或丙交酯的消旋体、左旋体制得。
聚乳酸(PLA)是一种真正的生物塑料,其无毒、无刺激性,具有良好的生物相容性,可生物分解吸收,强度高,不污染环境,可塑性好,易于加工成型。
由于聚乳酸优良的生物相容性,其降解产物能参与人体代谢,已被美国食品医药局(FDA)批准,可用作医用手术缝合线、注射用胶囊、微球及埋植剂等。
同时聚乳酸存在的缺点是:(1)聚乳酸中有大量的酯键,亲水性差,降低了它与其它物质的生物相容性;(2)聚合所得产物的相对分子量分布过宽,聚乳酸本身为线型聚合物,这都使聚乳酸材料的强度往往不能满足要求,脆性高,热变形温度低(0146MPa负荷下为54℃),抗冲击性差;(3)降解周期难以控制;(4)价格太贵,乳酸价格以及聚合工艺决定了PLA的成本较高。
聚乳酸及其共聚物的应用及研究进展随着医学的发展,在现代医学治疗中经常需要一些暂时性的材料,尤其是在外科领域,如可吸收缝线、软组织植入、骨折内固定材料、人工血管、止血剂、外科粘合剂以及药物缓释系统,这就要求植入的材料在创伤愈合或药物释放过程中可生物降解。
所以近年来,可生物降解高分子材料正日益广泛的应用于医学领域。
作为药物缓释系统的载体材料,在药物释放完后不需要再经手术取出,可以减轻用药者的痛苦和麻烦。
因此生物降解高分子材料是很多需长期服用的药物的理想载体。
作为体内短期植入物,也可很大程度的减轻患者的痛苦。
对于医学临床应用于生物组织中的生物材料往往有如下要求:首先要确保材料和降解产物无毒性、不致癌、不致畸、不引起人体细胞的突变和组织反应;其次要与人体组织有较好的相容性,不能引起中毒、溶血凝血、发热和过敏等现象;此外,还要具有化学稳定性,抗体液、血液及酶的体内生物老化作用[1];适当的物理机械性能及可成型性;具有要求的降解速度等[2]。
在过去的(近)20年中,发现的符合上述要求的可生物降解高分子材料有很多,如聚乳酸、丙交酯-乙交酯共聚物、聚羟基乙酸、聚羟基丁酸酯等。
这些高分子降解物大多都含有可水解的化学键。
而PLA是聚酯类可生物降解高分子聚合物中的一种,因其具有突出的生物相容性,具有与天然组织相适应的物理力学性能,和其在化学和生物性能上的多功能性而引人注意[3]。
1 聚乳酸(polylactic acid,PLA)概述PLA的结构式为:O C CHCH3OO CCH3CH OnPLA是继聚乙醇酸之后第二类经FDA批准可用于人体的生物降解材料。
其不仅具有优良的机械强度、化学稳定性,还具有良好的生物相容性和生物降解性。
近年来,国内外对其在生物医学方面的应用作了大量的研究。
其已在手术缝合线、骨修复材料、药物控制缓释系统以及组织工程支架(如人工骨、人造皮肤)方面有着较广泛的应用。
PLA还可制成纤维或包装材料用以替代聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯等,从而解决废塑料公害问题[4]。
聚乳酸的研究进展摘要乳酸主要应用于食品保健、医药卫生和工业等方面。
聚乳酸是以乳酸为主要原料的聚合物,聚乳酸作为生物可降解材料的一种,对环境友好、无毒害,可应用于组织工程、药物缓释等生物医用材料,以及石油基塑料的替代材料。
本文综述了聚乳酸在可降解塑料,纤维,医用材料,农用地膜,和纺织等领域的应用,并对其发展方向进行了展望。
关键词:聚乳酸聚乳酸纤维生物医药生物降解AbstractLactic acid green chemistry is the basic structure of one of the unit ,Mainly used in food, medicine, sanitation and health care industry, etc。
Poly lactic acid is lactic acid as the main raw material polymer,Poly lactic acid as biodegradable material of a kind,Friendly to environment, non-toxic, can be applied to tissue engineering, drugs such as slow release of biomedical materials,And instead of the petroleum base plastic material。
This paper reviewed the biodegradable polylactic acid in plastic, fiber and medical materials, agricultural plastic sheeting, and textile application in the field, and its developing prospects。
聚乳酸的研究进展摘要:聚乳酸(Poly(lactic acid),PLA)是一种由可再生植物资源如谷物或植物秸秆发酵得到的乳酸经过化学合成制备的生物降解高分子。
聚乳酸无毒、无刺激性,具有优良的可生物降解性、生物相容性和力学性能,并可采用传统方法成型加工,因此,聚乳酸替代现有的一些通用石油基塑料己成为必然趋势。
由于聚乳酸自身强度、脆性、阻透性、耐热性等方面的缺陷限制了其应用范围,因而,增强改性聚乳酸己成为目前聚乳酸研究的热点和重点之一。
本文综述了聚乳酸的研究进展,以改性为中心。
关键词:聚乳酸改性合成方法生物降解引言天然高分子材料更具有完全生物降解性,但是它的热学、力学性能差,不能满足工程材料的性能要求,因此目前的研究方向是通过天然高分子改性,得到有使用价值的天然高分子降解塑料。
1780年,瑞典化学家Carl Wilheim Scheele 首先发现乳酸(Lactic acid ,LA)之后,对LA进一步研究发现,在大自然中其可作为糖类代谢的产物存在。
乳酸即2—羟基丙酸,是具有不对称碳原子的最小分子之一,其存在L-乳酸(LLA)和D—乳酸(DLA)两种立体异构体。
LA的生产主要以发酵法为主,一般采用玉米、小麦等淀粉或牛乳为原料,由微生物将其转化为LLA,由于人体只具有分解LLA的酶,故LLA比DLA或DLLA在生物可降解材料的应用上有独到之处。
上世纪50年代就开始了PLA的合成及应用研究上世纪70年代通过开环聚合合成了高分子量的聚乳酸并用于药物制剂及外科手术的研究上世纪80到90年代组织工程学的兴起更加推动了对PLA及其共聚物材料的研究。
目前国内外对的研究主要集中在两个方面(1)合成不同结构的聚合物材料主要是采用共聚、共混等手段合成不同结构的材料;(2)催化体系的研究。
1 PLA的结构和性能聚乳酸(PLA)的分子结构式PLA是热塑型脂肪族聚酯树脂,LA 是由乳酸在适当条件下脱水缩合而成,常温下为白色粉状固体,玻璃化温度为 50~60℃,熔点为 170~180℃,密度约为1.25g/cm3,PLA 具有良好的生物降解性、兼容性及可吸收性。
聚乳酸生物降解的研究进展一、本文概述随着全球环境问题的日益严峻,特别是塑料废弃物对环境的污染问题,生物降解材料的研究与应用越来越受到人们的关注。
聚乳酸(PLA)作为一种重要的生物降解材料,因其良好的生物相容性、可加工性和环保性,在包装、医疗、农业等领域具有广泛的应用前景。
本文旨在综述聚乳酸生物降解的研究进展,包括其生物降解机制、影响因素、改性方法以及应用现状,以期为聚乳酸的进一步研究和应用提供参考。
本文首先介绍了聚乳酸的基本性质,包括其分子结构、合成方法以及主要性能。
接着,重点分析了聚乳酸的生物降解机制,包括酶解、微生物降解和动物体降解等过程,并探讨了影响聚乳酸生物降解的主要因素,如结晶度、分子量、添加剂等。
在此基础上,本文综述了聚乳酸的改性方法,包括共聚、共混、填充和表面改性等,以提高其生物降解性能和机械性能。
本文总结了聚乳酸在包装、医疗、农业等领域的应用现状,并展望了其未来的发展趋势。
通过本文的综述,旨在为聚乳酸生物降解的研究与应用提供有益的参考,同时为推动生物降解材料的发展贡献一份力量。
二、聚乳酸的生物降解机理聚乳酸(PLA)的生物降解主要依赖于微生物的作用,这些微生物包括细菌和真菌,它们能够分泌特定的酶来降解PLA。
生物降解过程通常包括两个主要步骤:首先是微生物对PLA表面的附着和酶的产生,然后是酶对PLA的催化水解。
在降解过程中,微生物首先通过其细胞壁上的特定受体识别并附着在PLA表面。
随后,微生物开始分泌能够降解PLA的酶,这些酶主要包括聚乳酸解聚酶和酯酶。
聚乳酸解聚酶能够直接作用于PLA的酯键,将其水解为乳酸单体;而酯酶则能够水解PLA链末端的乳酸单体。
水解产生的乳酸单体可以被微生物进一步利用,通过三羧酸循环等途径转化为二氧化碳和水,或者用于微生物自身的生长和代谢。
这个过程中,微生物扮演了关键的角色,它们不仅能够降解PLA,还能够将降解产生的乳酸完全矿化为无害的物质。
值得注意的是,PLA的生物降解速率受到多种因素的影响,包括PLA的分子量、结晶度、形态、微生物的种类和活性、环境温度和湿度等。
第20卷第4期高分子材料科学与工程V o l.20,No.4 2004年7月POLYM ER M ATERIALS SCIENCE AN D EN GIN EERING Jul.2004生物高分子材料聚乳酸的改性研究进展姚军燕,杨青芳,马 强(西北工业大学化学工程系,西安710072)摘要:在对生物医用高分子材料聚乳酸的生物性能、物理力学性能进行概述的基础上,介绍了对聚乳酸进行增塑、共聚、共混、复合等改性的方法及作用。
经改性后聚乳酸的力学性能、亲水性能或反应功能可以得到某些改善,且其降解性能不受影响,从而更好地满足了在生物医用及环保中的应用需要。
关键词:聚乳酸;生物医用材料;共聚;共混;复合中图分类号:T B39 文献标识码:A 文章编号:1000-7555(2004)04-0028-05 目前,生物医用高分子材料作为功能高分子材料的分支之一,发展非常迅速,广泛用作组织工程材料、人体器官、药物控制释放材料、仿生智能材料等[1]。
其中聚乳酸(PLA)因具备良好的生物相容性、生物降解性、无毒,在医学上用作医用免拆线的外科手术缝合线、骨修复材料、药物控制释放材料、人工骨、人造皮肤、眼科植入材料等。
另外,聚乳酸制成纤维或包装材料用以替代聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯等,可解决废塑料公害问题[2]。
所以对它的研究极具医学意义和环境意义。
聚乳酸具有较高的拉伸强度、压缩模量,但质硬而韧性较差,缺乏柔性和弹性,极易弯曲变形;另外,聚乳酸的化学结构缺乏反应性官能基团,也不具有亲水性,降解速度需要控制。
通过对聚乳酸进行增塑、共聚、共混、分子修饰、复合等改性方法可实现对聚乳酸的降解性能、亲水性及力学性能的改进,还可获得成本低廉的产品,从而更好地满足在医学领域或环保方面的应用需求。
1 增塑改性把生物相容性增塑剂如柠檬酸酯醚[3]、葡萄糖单醚、部分脂肪酸醚[4]、低聚物聚乙二醇(PEG-400,PEG-1500)、低聚物聚乳酸(OLA)、丙三醇添加入聚乳酸基体,通过研究经增塑后的聚乳酸的玻璃化温度、结晶温度、熔点、结晶度、弹性模量、断裂延伸率的变化可知[5],增塑剂的加入使聚乳酸大分子链的柔性提高,玻璃化温度降低非常明显,其弹性模量下降,断裂伸长率提高,即在一定程度上韧性增加。
PLA聚乳酸研究报告1.引言PLA(聚乳酸)是一种可生物降解的聚合物材料,因其良好的可降解性、生物相容性和可加工性受到了广泛的关注和研究。
近年来,随着环境保护意识的日益增强,PLA作为一种可替代传统塑料的材料,受到了更多的关注。
本研究旨在通过对PLA的综述,并探讨其应用领域以及未来的发展方向,进一步推动PLA的应用和研究。
2. PLA聚乳酸的性质和特点PLA属于聚羟基酸类聚合物,由乳酸经聚合反应得到。
其主要性质和特点如下:•可降解性:PLA是一种可生物降解的聚合物材料,能够在自然环境中被微生物降解,减少对环境的污染。
•生物相容性:PLA具有良好的生物相容性,对人体无毒无害,可广泛应用于生物医学领域。
•可加工性:PLA可以通过注塑、挤出、吹塑等传统塑料加工工艺进行成型,加工性能优越。
•机械性能优异:PLA具有良好的刚度、强度和耐热性能,可满足各种应用需求。
3. PLA聚乳酸的应用领域3.1 包装材料由于PLA具有良好的可降解性和生物相容性,被广泛应用于包装材料领域。
PLA包装材料可以替代传统的塑料包装材料,减少对环境的污染。
此外,PLA还具有较好的物理性质和耐热性能,能满足不同包装需求。
3.2 生物医用材料由于PLA具有良好的生物相容性,被广泛应用于生物医学领域。
PLA可以制备成各种生物医用材料,如PLA纳米纤维膜、PLA显微球等。
这些材料可以用于组织工程、药物缓释等方面,为生物医学研究和应用提供了新的可能。
3.3 3D打印材料PLA由于其良好的可加工性和机械性能,成为了广泛应用于3D打印领域的材料之一。
PLA可以通过3D打印技术制备出复杂的结构和器件,应用于建筑、工业制品等领域。
4. PLA聚乳酸的制备方法4.1 乳酸聚合法乳酸聚合法是目前制备PLA的主要方法之一。
该方法主要通过乳酸的缩聚反应得到PLA。
乳酸聚合法的优点是反应条件温和,产率高,制备过程简单。
4.2 乳液聚合法乳液聚合法是另一种常用的制备PLA的方法。
聚乳酸改性的研究进展*梅芳芳彭娅**孙飞鲁手涛(西华大学材料学院,成都610039)摘要综述了聚乳酸在力学性能、热稳定性及降解特性、药物载体应用等方面的国内外最新改性研究进展,并对其发展和应用前景进行了展望。
关键词聚乳酸改性力学性能热稳定性药物载体大多数合成高分子材料在自然环境下难以分解,给人类社会带来了严重的环境污染问题,因此在自然状态下可生物降解的高分子材料便成为人们关注的焦点。
聚乳酸(PLA)是一种可生物降解的绿色高分子材料,在生物降解高分子领域中占据着重要的地位,它可由含淀粉的农作物发酵后得到的乳酸缩聚而成。
PLA的物理性能良好,可用于成型加工各种工业用和民用的塑料制品,如食品包装、快餐饭盒、无纺布和工业及民用布等。
同时PLA属于脂肪族聚酯类化合物,具有良好的生物相容性和生物可降解性,并且无毒无刺激,在人体内可以自然代谢、无残留,因此在生物医用领域被广泛用作组织工程、人体器官、仿生智能材料、手术缝合线、控释药物等。
但是由于PLA存在的一些缺陷[1-9],如脆性大、耐冲击性差、耐热性差和在自然条件下降解速度缓慢等,阻碍了它的广泛应用。
因此对PLA进行改性,制备出性能优异的PLA改性材料已经成为当今热门研究的方向之一。
1PLA力学性能改性的研究1.1高分子材料共混改性PLAPLA性脆且耐冲击性差,为了提高其力学性能,通常将PLA和其它高分子材料进行混合,通过各组分性能的复合来达到增强增韧PLA的目的。
目前对PLA力学性能方面的改性研究主要集中在使用天然高分子材料对PLA进行改性,如淀粉类高分子材料。
邵俊等[1]将PLA与二甲基亚砜塑化淀粉进行共混制备了PLA/淀粉共混物。
结果表明,二甲基亚砜塑化淀粉能够提高共混物的冲击强度和弯曲应变。
Wang Ning[10]等使用玉米淀粉改性PLA,发现玉米淀粉能够有效地提高PLA的断裂伸长率。
张水洞等[11]将乙酸淀粉(AS)和PLA共混,采用自设计的双螺杆挤出机挤出,制备了PLA/AS全生物降解材料,扫描电子显微镜(SEM)照片显示AS以海岛结构的形式分散在PLA的连续相中,当AS取代度为2.1时,AS与PLA相容性最好。
第 49 卷第 4 期V o P49 No. 4 2021上海塑料SHANGHACPLASTCCSDOI : 10. 16777/j. cnki. ion. 1009-993. 2021.04. 002聚乳酸增强增韧改性研究进展明美华,王林达2,周锋,张勇1(1.上海交通大学化学化工学院,上海200240; 2.上海久连生物科技有限公司,上海200240)摘要:聚乳酸是一种生物可降解高分子材料,具有良好的力学性能和可加工性,但是其韧性较差。
有些改性方方能够显著提高聚乳酸的冲击韧性,但是会带来强度降低以及及动性变差的问题。
综述了聚乳酸强度、韧性和和动性的力响因素以及控制方法。
关键词:聚乳酸;力学性能;韧性;流动性中图分类号:TQ 323.4文献标志码:A文章编号:1009-5993(2021 )04-009-8Research Progress in Reinforcement andToughening of Poly( L-lacticaci6)MING 80&3.1, 9($) 5&1就,Z"; Fe+f ,*0=,1(School of Chemistiy and ChemOcl Engineering & Shanghai Jiag Tong University & Shanghai 200240 & China ;2. Top Green World Biotechnology Co. , Ltd. & Shanghai 200240, China )Abstract : Poly( L-lacticacid) is a biodearadablo polymee material with good mechanical properties and processibility ,but its toughness is low. Some modification metiods can be taken te significantly ioprove the iopact toughness of poly(L-lacticacid) & but O wiO lead te the decrease of strength and poor Ouidity. The iiOluencing factors and control methods olsteength , toughnesand lauidityolpoay ( L-aacticacid ) aeeeeeiewed.Key words : poly (L-lacticacO ) ; mechanical property ; toughness ; fluidioo 前言聚乳酸(PLA )是一种生物基可降解高分子材料,在碳中和的国家政策下取得了较大的关注度。
聚乳酸(PLA)的合成及改性研究摘要介绍聚乳酸(PLA)的基本性质、合成方法及应用范围。
综述了国内外PLA 的改性研究及目前有关PLA性能改进的方法。
概括了PLA在合成改性中需要注意的问题,展望了PLA的发展前景:不断改进、简化和缩短PLA的合成工艺;用新材料、新方法对PLA进行改性,开发出新用途、高性能的PLA材料是PLA的研究方向。
关键词:聚乳酸合成改性前言聚乳酸(PLA)是一种以可再生生物资源为原料的生物基高分子,具有良好的生物降解性、生物相容性、较强的机械性能和易加工性。
聚乳酸材料的开发和应用,不但可解决环境污染问题,更重要的意义在于为以石油资源为基础的塑料工业开辟了取之不尽的原料资源。
此外,由于它的最终降解产物为二氧化碳和水,可由机体正常的新陈代谢排出体外,是具有广泛应用前景的生物医用高分子材料(如可吸收手术缝合线)、烧伤覆盖物、骨折内固定材料、骨缺损修复材料等。
近几年来,有应用到纺织材料、包装材料、结构材料、电子材料、发泡材料等更广泛的领域的研究报道。
PLA 的应用市场空间和发展潜力巨大,有关它的研究一直是可生物降解高分子材料研究领域的热点。
1、聚乳酸的研究背景聚乳酸(PLA)是由人工合成的热塑性脂肪族聚酯。
早在20 世纪初,法国人首先用缩聚的方法合成了PLA[1];在50 年代,美国Dupont 公司用间接的方法制备出了相对分子质量很高的PLA;60 年代初,美国Cyanamid 公司发现,用PLA 做成可吸收的手术缝合线,可克服以往用多肽制备的缝合线所具有的过敏性;70 年代开始合成高分子量的具有旋光性的D 或L 型PLA,用于药物制剂和外科等方面的研究;80 年代以来,为克服PLA 单靠分子量及分子量分布来调节降解速度的局限,PLA 开始向降解塑料方面发展[2]。
作为石油基塑料的可替代品,其最大的缺点就是脆性大、力学强度较低,亲水性差,在自然条件下它降解速率较慢;因此近年来对PLA 的改性己成为研究的热点。
聚乳酸的研究进展原创摘要本文综述了有关聚乳酸的研究进展,聚乳酸是一种具有优异性能的有机无机复合材料,在现代工业中的应用越来越广泛。
首先,讨论了聚乳酸的分子性能,结构,制备方法和物理和化学性质。
其次,着重介绍了其在多个领域的应用,包括纤维素改性,粘合剂,涂料,绝缘体,还原剂,防腐剂等。
最后,研究了聚乳酸未来的发展趋势。
综上所述,聚乳酸应用的多样性和发展前景受到了社会和科学界的广泛关注。
关键词:聚乳酸,结构,应用IntroductionMolecular Properties, Structural Characteristics, and Preparation Methods of Polylactic AcidApplications of Polylactic AcidPolylactic acid is widely used in the following fields.2. Adhesives: Polylactic acid can be used as a kind of adhesive for paper, metal and other materials. Its adhesive properties are superior to those of general synthetic adhesives, and it is also environmental-friendly.3. Paints: Polylactic acid can be used as a filler in paints, in order to reduce the cost and improve the paint's gloss and hardness.。
聚乳酸及其改性的研究和应用进展
1 聚乳酸的研究进展
绿色化学为开发新的乳酸衍生物拓展了思路,生物聚合物(如聚乳酸)
就是绿色化学的应用领域之一。
目前环保行业的明星是利用乳酸生产的新型聚酯材料— — 聚乳酸
(PLA),它也称为聚丙交酯(polylactide),属于聚酯家族。聚乳酸是以乳
酸为主要原料聚合得到的聚合物,原料来源充分而且可以再生,主要以
玉米、木薯等为原料。聚乳酸的生产过程无污染,而且产品可以生物降
解,实现在自然界中的循环,因此是理想的绿色高分子材料。聚乳酸中
间体丙交酯具有3种立体异构体,因此由丙交酯开环聚合所得到的聚乳
酸有多种链结构,如聚L一乳酸(PLLA)、聚D一乳酸(PDLA)和聚D,L
一乳酸(PDLLA)等,链结构决定了聚乳酸的性能。Purac公司和Sulzer
Chemtech公司联合开发一种新型低成本、高效的聚合工艺以生产高质
量聚乳酸。这种新型工艺基于先进的聚合和液化技术并利用由Purac提
供的特种丙交酯以高效生产各种各样的PLA产品。Purac提供丙交酯单
体作为聚合进料并利用先进聚合技术与Sulzer合作以生产PLA。这项
工艺可大幅度降低工艺和产品的开发时间,从而促进PLA产品快速可
靠地进入市场。这项新工艺仅要求较少的投资,并具有放大化生产的巨
大潜力。Purac介绍说,由丙交酯合成PLA相当简单,而且不会产生任
何副产品。丙交酯是一种环状二聚物,由两种不同构型的乳酸单体组成。
使乳酸生成环状二聚体(丙交酯),再开环缩聚成PLA。在此过程中,丙
交酯必须经过提纯,否则难以获得分子量较高的聚合物。
Pyramid Bioplastics公司在德国东北部威廉·皮克城应用Uhde
Inventa Fischer公司(德国纤维机械制造商)的技术在建设年产6万t的
装置。计划于2012年建成,预计2010年全世界塑料消费量预计将达
为2.5亿t,西欧消费量为4900万t(占19.5% ,其中29.5 用于
包装材料),预计1445万t包装材料中5 (约70万t)会被以聚乳酸为主
的生物塑料所替代。
聚乳酸是一种可再生的碳水化合物资源,因其具有广阔市场前景而
得以迅速发展,然而由于聚乳酸材料本身性质的缺陷(如性能脆、拉伸
强度低以及热稳定性差等)和一些技术问题,使其发展和应用受到了极
大的限制。PLA产业化的重大突破在于克服PLA 的热力学缺陷,它在
温度高于50℃时就发生热变形,严重影响产品的存储、运输和使用。
改善这一缺点并保持其透明性将更能使人们接受,并大大拓宽其应用市
场。
2 聚乳酸的改性
对聚乳酸改性的方法主要包括共混、共聚和复合等。改性后聚乳酸
的降解性能、耐热性能及机械性能等可得到一定改善,且不影响其生物
相容性,从而更好地满足在环保或医学领域的应用要求。可用普通高聚
物的加工方法(如挤出、注塑等),熔融共混PLA与PDLA,以形成聚乳
酸立构复合物(SC—PLA)。这种立构复合物对PLA 的结晶起异相成核
作用,能有效促进PLA结晶。使结晶速度加快,结晶度提高,聚乳酸
材料呈现良好的机械性能、热性能和较低的收缩性能,热变形温度有所
提高。Yukiko F等人 研究了SC结构对于PLA熔融纺丝工艺的影响。
将PLA 和PDLA 以95:5共混,在熔融拉丝过程中,牵引力的作用使
得共混分子链取向结晶。将拉丝产物在高于PLA均聚物熔点的温度下
进行退火处理,迅速形成SC—PLA晶体,产物的热变形温度为100~
120℃ ,比纯PLA提高了50~60℃ ,而且力学性能也得到了很大的提
高。SC结晶结构对于PLA的热性能具有很明显的作用。首先,熔融缩
聚合成较低分子质量的PDLA和PLLA;然后将这两种构型的聚乳酸等
量比熔融共混,以形成立体配合物;最后,使熔融态的立体配合物降温
进行固相聚合反应,非晶态的聚乳酸链延长为高分子质量的有规嵌段外
消旋聚乳酸_8]。聚合物呈半结晶状态,比包装级PLA 的熔融温度高
50~80 oC,形成一个215~230℃ 单一的熔融温度,证明了SC晶体
的形成,明显地提高了熔点_9]。这种SC—PLA生物高分子材料可用于
熔融纺丝和双向拉伸薄膜。而当PLLA 和PDLA 非等比共混时,则可
以部分形成不完全的立体复合物微晶。这种立体复合物的微晶可以作为
成核剂大大促进随后的PLLA的结晶,如在加入0.5 ~5 的PDLA时,
形成的立体复合物微晶增强了聚合物链自发结晶的能力,诱导长链PLA
进行结晶,使PLLA的结晶速度明显加快,缩短结晶时间,效果优于滑
石粉成核剂。
通过PDLA与滑石粉或亚麻纤维复合的方法可以得到具有150℃ 热
变形温度的耐热PLA 复合材料,其动态拉伸模量测试结果表明:普通
PLA在温度为5O℃ 时, 由于动态模量低于临界值108Pa,而无法进
行测试。而加入5 滑石粉的PDLA,热变形温度达到139℃ , 因为该
材料在橡胶态时还呈现较高的硬度。
还可以通过交联的方法对PLA进行改性,聚乳酸交联的一般过程是
在交联剂或者辐射作用下,通过加入其他单体与聚乳酸发生交联反应,
从而形成化学键。通过交联反应会生成网状聚合物,聚乳酸的性能如强
度会得到相应改善。交联剂通常是多官能团物质,如多官能度的酸酐或
者多异氰酸酯。根据不同的情况,交联方式及交联程度都会有所不同。
Purac不断研究乳酸及其衍生物的各种新应用,特别是提高其在工艺上
的应用价值。目的是对现有的产品或具有特殊性能的乳酸衍生物,发掘
其更广泛的应用,以适应医疗护理、黏合剂、涂料、水净化和农用化学
品等方面。这些应用性能的实现意味着绿色化学生物质原料使用的增
加,实现了可再生资源的有效利用。
3 聚乳酸的应用进展
聚乳酸作为一种新型生物工程材料,用途非常广泛,主要用于可生
物降解的纤维、塑料和医用材料等。
3.1 可降解纤维
聚乳酸作为可降解的纤维,可以采用多种方式进行加工,加工过程
的分子定向会大大增加力学强度,如日本合成的聚乳酸纤维,具有很好
的耐热性,可以和通常的聚酯纤维一样制成短丝、单丝、长丝和非织造
布等多种制品,广泛应用于服装及非服装领域,加工条件及设备与目前
聚酯纤维的相同。目前国外已经采用聚乳酸纤维和棉纱织成混纺纱,用
于制作牙刷和毛巾等多种产品。用完后可降解,对环境没有污染,属环
保型产品。
3.2 医用材料
由于聚乳酸具有无毒、合适的生物降解性、良好的生物兼容性以及
对某些具体的细胞有一定相互作用的能力,使其在在医学方面的应用优
势尤为突出,也是目前应用得最为成功的领域。聚乳酸及其共聚物用作
外科手术缝合线,在伤口愈合后能自动分解并被人体吸收,无需再次手
术和拆出缝合线。聚乳酸还用作手术纱布,国外已进入临床应用阶段。
手术用聚乳酸骨钉,病愈后,就降解在人体内。因为降解产生的是二氧
化碳和水,所以不会对人体产生不良后果。这种骨钉炎症发生率低,强
度高、手术后基本不出现感染等情况。将聚乳酸塑料制成人工脏器的骨
架研究也在进行,例如有专家正在聚乳酸塑料肝骨架的整个表面上培养
肝细胞,制造人造肝脏。用这种方法制造的人造肝脏移到体内,作为骨
架部分的聚乳酸塑料在体内不久就会被分解吸收,最后留下了与骨架同
样形状的肝脏。这是有效利用聚乳酸塑料生物降解性质的典范。此外,
聚乳酸还用于药物释控体系和眼科植入材料等。
3.3 生物可降解的食品包装容器及器具
食品包装被认为是PLA 最大的应用市场,PLA软质薄膜可以制备
各种食品包装膜。PLA薄
膜对水蒸气、氧气和二氧化碳的透过性很高,但对香味成分右旋柠檬油
精却具有极高的阻隔性。此外,PLA薄膜对丁酸乙酯的阻隔性也很高。
因此,PLA可以作为咖啡、茶叶、芳香剂等香味逃逸物品的包装材料。
近年来,不可降解的塑料造成的污染已成为人们日益关注的环保问题,
而这些污染的主要来源是来自于一次性使用的包材及器具。由于聚乳酸
具有很多优越性能,因而获得广泛应用,这为有效地解决白色污染问题
提供了可行的办法。
3.4 农用地膜
PLA韧性好,适合加工成高附加值薄膜,用于代替目前易破碎的农
用地膜。此外还用于缓释农药、肥料等,不仅无毒、长效,还可在使用
后自动降解,而且不污染环境。
3.5 纺织制品
PLA在纺织领域的应用研究开发是最近10年左右开始的。聚乳酸
可用纺黏法或熔喷法直接制成非织造布,也可先纺制成短纤维,再经干
法或湿法成网制得非织造布。聚乳酸非织造布用于农业、园艺方面,可
用作种子培植、育秧、防霜及除草用布等;在医疗卫生方面,可用作手
术衣、手术覆盖布、口罩等;在生活用品方面,可用作衣料、擦揩布、
厨房用滤水、滤渣袋或其他包装材料。
PLA的发展趋势旺盛,未来的PLA工业充满了机遇与挑战。加大开
发力度,提高聚乳酸的性能,拓展其应用领域,将是今后聚乳酸工业得
以发展的关键所在。然而,各种对PLA 的改性研究,应考虑使用简单
易行的方法进行,并考虑废弃物回收,从而降低共聚物合成成本,为将
来的实际应用奠定基础。随着人类环保意识不断增强,聚乳酸一定会有
广阔的应用前景。