高考化学有机合成与推断题专题复习

高考化学有机合成与推断题专题复习

易柏柏 谢名军 刘 杰

一、有机合成与推断题的命题特点：

有机合成与推断是高考的重点。主要是根据某有机物的组成和结构推断其同分异构体的结构；根据相互衍变关系和性质推断有机物的结构或反应条件和反应类型；根据实验现象(或典型用途)推断有机物的组成或结构；根据反应规律推断化学反应方程式。

题型以填空题为主。命题多以框图的形式给出，有时还给出一定的新信息来考查学生的应用信息的能力。

二、有机合成与推断题的解题方法

1.解题思路：

原题------------------------→审题、综合分析 隐含条件明显条件 ------------------------→找出解题突破口

(结构、反应、性质、

现象特征) ―――→顺推

可逆推

结论←检验

2.解题关键：

⑴据有机物的物理性质．．．．，有机物特定的反应条件．．．．寻找突破口。 ⑵据有机物之间的相互衍变关系．．．．寻找突破口。 ⑶据有机物结构上的变化．．．．．．，及某些特征现象．．．．上寻找突破口。 ⑷据某些特定量的变化．．．．寻找突破口。 三、知识要点归纳

1.掌握各类有机物的官能团的特点，理解其官能团的特征反应，根据物质性质推断分析其结构和类别。

⑴能使溴水、酸性KMnO 4溶液褪色的官能团有： 、 、 、 ⑵能与Na 反应放出H 2的官能团有： 、 。 ⑶ 能与FeCl 3溶液作用显紫色；

⑷能与Na 2CO 3溶液作用放出CO 2气体官能团为： ； ⑸ 与银氨溶液反应产生银镜，或与新制的Cu(OH)2碱性悬浊液作用产生红色沉淀； ⑹ 与少量稀碱溶液混合，滴加酚酞，微热，使溶液红色变浅(酯水解产生的酸和碱发生中和反应)。

2.理解有机物分子中基团间的相互影响。 ⑴烃基与官能团间的相互影响

①R －OH 呈中性，C 6H 5OH 呈弱酸性(苯环对－OH 的影响)

②CH 3－CH 3难以去氢，CH 3CH 2OH 较易发生烃基上的氢和羟基之间的脱水(－OH 对乙基的影响)；

③C 6H 5

OH 和浓溴水(

过量)作用产生白色沉淀

(－OH

对苯环的影响)。

⑵官能团对官能团的影响：

RCOOH 中－OH 受－CO －影响，使得－COOH 中的氢较易电离，显酸性。 ⑶烃基对烃基的影响：

甲苯 ①－CH 3 受苯环影响，能被酸性KMnO 4溶液氧化；②苯环受 -CH 3 影响而使邻、对位上的氢原子易被取代。

3.关注外界条件对有机反应的影响 与Br 2光

侧链上的取代

苯环上的取代

⑵(C 6H 10O 5)n 6H 12O 6

＋5nH 2O

⑶R －OH 与浓H 2SO 4

⑷⎩⎪⎨⎪⎧HCOOH ＋Cu(OH)2――→常温 蓝色沉淀，少量溶解 HCOOH ＋Cu(OH)2―――→先常温后煮沸 Cu 2O 红色沉淀 ⑸R －X 与NaOH － H 2O

R －OH 醇△ 4.注意有机物间的相互衍变关系，善于联想发散、触类旁通

⑴由醇的催化氧化，可推测：

C H 3CH CH OH

C H 3C CH 3

O ；OH

O

⑵由醇的消去反应，可推测：HO －CH 2－CH 2－CH 2－CH 2－OH →H 2C ＝CH －CH ＝CH 2；

OH

；

O

H 或

⑶由酯化反应原理，可推测：HOOC －COOH ＋HOCH 2CH 2OH 反应产物有三类：①链状酯

HOOCCOOCH 2CH 2OH ；②环状酯：

O

O

O

O

2CH 2

5.注意有机反应中量的关系

⑴烃和氯气取代反应中被取代的H 和被消耗的Cl 2 之间的数量关系；

⑵不饱和烃分子与H 2、Br 2、HCl 等分子加成时，C ＝C 、C ≡C 与无机物分子个数的关系； ⑶含－OH 有机物与Na 反应时，－OH 与H 2个数的比关系； ⑷－CHO 与Ag 或Cu 2O 的物质的量关系； ⑸RCH 2OH → RCHO → RCOOH ⑹RCH 2OH

＋CH 3COOH

浓H 2SO 4

→ CH 3COOCH 2R

M M －2 M ＋14 M M ＋42 (7)RCOOH

＋CH 3CH 2OH

浓H 2SO 4

→RCOOCH 2CH 3 (酯基与生成水分子个数的关系)

M M ＋28 (关系式中M 代表第一种有机物的相对分子质量) 6.掌握官能团的转化关系

(1)官能团的引入：①引入双键：a ．通过消去反应得到双键，如，卤代烃的消去反应

3

b ．通过氧化反应得到，如烯烃、醇的氧化。

②引入－OH

a ．加成反应：烯烃与水的加成，醛、酮与H 2的加成

b ．水解反应：卤代烃水解、酯的水解、醇钠(盐)的水解 ③引入－COOH

a ．加成反应：醛的氧化

b ．水解反应：酯、蛋白质、羧酸盐的水解 ④引入－X

a ．加成反应：不饱和烃与HX 的加成

b ．取代反应：烃与X 2、醇与HX 的取代 (2)官能团的消除

①通过加成可以消除不饱和键 ②通过消去、氧化、酯化可以消除羟基 ③通过加成(还原)或氧化可以消除醛基 ④通过水解反应消除酯基 (3)官能团之间的衍变。如：

①伯醇 醛 羧酸 酯 ②卤代烃 烯烃

醇

(4)官能团数目的改变。如：

①CH 3

－CH 2－OH CH 2＝CH 2 X | CH 2－X | CH 2

OH |

CH 2－ OH | CH 2

②Cl

四、典例讲评

【例1】有以下一系列反应，终产物为草酸。 A

光Br 2→B NaOH ，醇△→ C Br 2 → D NaOH H 2O → E O 2，催化剂△→ F O 2，催化剂△

→HOOC －COOH 已知B 的相对分子质量比A 大79，请推测用字母代表的化合物的结构简式：

C 是 ； F 是 。

【例2】已知R

CH R'OH

合适的氧化剂

R C R'O

(注：R ，R'为烃基)。A 为有

机合成中间体，在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，其中的一种B 可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。A 能发生如图所示的变化。

试回答

(1)写出符合下述条件A 的同分异构体的结构简式(各任写一种)：

O ||－C －

[O] [O]

消去H 2O 与X 2加成 水解

消去HCl