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对硝基苯甲醚的物性参数及合成路线

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对硝基苯甲醚的合成

1.对硝基苯甲醚的理化性质

分子结构式

国标编号 61697

CAS号 100-17-4

中文名称 4-硝基苯甲醚

英文名称 4-nitroanisole

别名 对硝基苯甲醚

分子式 C7H7NO3；NO2C6H4OCH3

外观与性状 无色或浅黄色棱状晶体

分子量 153.14 沸 点 274℃

EINECS 202-825-3

熔点 54℃ 溶解性 不溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂

密度 相对密度(水=1)1.23 稳定性 稳定

闪点 130 ºC

水溶性 0.468 G/L (20 ºC)

危险标记 14(有毒品)

2.对硝基苯甲醚的用途

对硝基苯甲醚(p—Nitroanisole)又称对硝基茴香醚，是合成对氨基甲酸的重要原料，后者是合成染料的重要中间体。当用作染料和医药中间体时，主要用于生产对氨基苯甲醚、蓝色盐VB、枣红色基GP、色酚AS等染料。

3.关于对硝基苯甲醚的合成工艺及实验室研究

历年来对硝基苯甲醚的合成路线主要有以下3种：对硝基苯酚与氯甲烷反应法、苯甲醚硝化法和对硝基氯苯与甲醇钠反应法。前两种方法因合成路线长，分离过程复杂，且原料供应紧张，不适宜工业化生产；目前，我国多采用对硝基氯苯(p-chloronitrobenzene，简写PCNB)法。在大量甲醇存在下与固体NaOH 在加压釜中反应约10～13 h合成PNA。但该工艺存在着甲醇消耗量大，反应时间长，反应收率低，副产物生成量大，环境污染严重等问题。针对上述工艺缺点，采用相转移催化法合成PNA，以克服现行工艺中反应条件要求苛刻，水解副产物多，废水量大等缺点，创造更多的社会、经济和环境效益。

3.1 聚乙二醇作催化剂

常用的小分子相转移催化剂有季铵盐、冠醚和聚乙二醇等。季铵盐不够稳定，使用过程中易于乳化，冠醚有毒，而聚乙二醇(又称聚氧乙烯)具有来源丰富、价廉、无毒、化学稳定性好、反应温和、操作方便、相转移能力强、产品收率高、质量好等优点，同时能克服老工艺反应周期长、甲醇循环量大、三废严重、能耗大等缺点。陈邦俊利用聚乙二醇为相转移催化剂，将对硝基氯苯、甲醇、聚乙二醇和氢氧化钠的摩尔比为l:5:0.025:3.0的反应物进行回流搅拌反应7 h，利用薄层色谱进行跟踪，气相色谱测定对硝基氯苯转化率为99% ，产品收率为95%。

3.2 聚苯乙烯固载聚乙二醇树脂作催化剂

20世纪80年代末，高分子相转移催化剂的发展，能够克服小分子相转移催化剂只能一次性使用和性能不稳定的缺点，从而促进了高分子催化剂的发展及其在有机合在中的广泛应用。

用2%二乙烯苯交联的氯甲基聚苯乙烯在碱作用下与聚乙二醇600合成了聚苯乙固载聚乙二醇600(PS-PEG-600)树脂，将其用于催化合成对硝基苯甲醚取得良好效果。用0.05 mol对氯硝基苯、0.50 mol甲醇、0.15 mol氢氧化钠和1.0 g催化剂，在60～70℃浴温下搅拌反应7 h，得刭质量良好的对硝基苯甲醚，收率达96.7%。在上述条件下，催化剂重复使用6次，产品收率几乎没有下降。

在本反应中，反应物用量、反应时间、浴温均有明显影响。特别是浴温，温度过低，原料反应不完全，当浴温超过7O℃ 会得到熔点稳定于151～152℃的副产物，此副产物后来证实为4，4’-二氯氧化偶氢苯。最近章亚东等利用聚苯乙烯固载聚乙二醇400(PS- PEG-400)也成功地摧化合成了对礴基苯甲醚。当对硝基氯苯、甲醇、氢氧化钠和催化剂的摩尔比为：1:3:3:(O.03～0.05)，在78～80℃ 浴温上搅拌反应9～10 h，对硝基氯苯转化率大于99.5% ，产品收率大于95% ，而且催化剂重复使用5次以上，效果不变。

3.3 季铵盐作催化剂

季铵盐虽不大稳定，但却是相转移催化剂中研究得最早、应用较广的一类相转移催化剂。章亚东等 在氢氧化钠碱性介质中，以氯化苄基三乙胺(TEBA)为相转移催化剂，由对硝基氯苯和甲醇反应合成了对硝基苯甲醚，研究了催化剂用量、催化剂结构、碱用量等对反应的影响，确定了优惠反应条件：对硝基氯苯、甲醇、氢氧化钠和催化剂的摩尔比为1:3:3:(0.025～0.050)，在浴温约80℃ 下搅拌反应7～8 h。在此条件下，产品收率大于95% ，色谱分析纯度为99.7% 。吴萍研究了四丁基溴化铵(Bu4NBr)作用下微波辐射相转移催化合成对硝基苯甲醚，效果也很好，可使反应时间大大缩短。

3.4 高分子圃载季铵盐类化合物作催化剂

高分子固载季铵盐是将高分子与季铵盐两者的特点结合为一体的一大类高分子相转移催化剂，根据高分子载体和胺类的不同分别予以讨论。

3.4.1 聚苯乙烯固栽季铵盐树脂

夏天喜等将氯甲基聚苯乙烯与不同叔胺反应合成了一系列的聚苯乙烯固载季铵盐树脂用于催化合成对硝基苯甲醚。当采用三丁基苄基氯化铵树脂(PSCH2NBu3C1-)为催化剂，40%的氢氧化钠为碱，对硝基氯苯、甲醇、氢氧化钠和催化剂的摩尔比为1:6:6:0.06，于80℃ 浴温下快速搅拌(>600 r/min)反应5 h，色谱法测得产品收率达90% ，并比较了三甲基、三乙基、三正丙基、三正丁基和苄胺的树脂的催化活性，发现随胺中碳原子数的增加，效果提高，同时发现碱用量和纯度对反应有显著影响。树脂在重复使用过程中，产品收率开始稍有上升，随后又稍有下降。

3.4.2 氯化聚氯乙烯固栽三乙胺树脂

氯化聚氯乙烯(CPVC)是一种价廉易得的高分子，其含氯量高，其中部分氯具有较高活性，作者利用它与三乙胺反应合成了一种新型高分子季铵盐一氯化聚氯乙烯三乙胺村脂，并利用它成功地催化合成了对硝基苯甲醚。当采用0.05 mol对硝基氯苯、0.50mol甲醇、O.15mol氢氧化钠和0.5Og催化剂，在60～70℃ 浴温下搅拌反应7 h，产品收率达99.3%，同时该催化剂重复使用6次，只是产品收率逐步下降，但仍大于83% 。

3.4.3 聚苯乙烯固栽吡啶树脂

吡啶是结构稳定的叔胺，具有相转移催化性能 ，但其臭味难闻，使用困难，制成高分子树脂不仅保留其相转移催化性能，同时能重复使用，又克服了臭味。利用氯甲基聚苯乙烯与吡啶反应合成了聚苯乙烯吡啶树脂，它属于季铵碱树脂，同样能催化合成对硝基苯甲醚。当采用0.05 mol对硝基氯苯、0.50 mol甲醇、0.15

mol氢氧化钠和1.0 g催化剂，在65±3℃ 水浴中快速搅拌反应5 h，产品收率达92.7%，催化剂同样能重复使用。

3.4.4 聚氯乙烯固栽吡啶树脂

在合成聚苯乙烯吡啶树脂的基础上，为寻找价廉、易得的高分子载体，利用聚乙烯与吡啶反应合成了聚氯乙烯吡啶树脂，同样可用于催化合成对硝基苯甲醚。在利用聚苯乙烯毗啶树脂催化合成对硝基苯甲醚的条件下，利用1.0 g聚氯乙烯毗啶树脂为催化剂，得对硝基苯甲酸，收率为98.04% ，比聚苯乙烯吡啶树脂效果好，此催化剂也可重复使用数次而性能未改变。

3.4.5 聚氯乙烯固栽多乙烯多胺树脂

多乙烯多胺是具有氨基和亚胺基的长链胺类树脂，因此能与活泼卤素化合物反应。将它与聚氯乙烯反应合成了聚氯乙烯多乙烯多胺树脂。从合成的聚氯乙烯多乙烯多胺树脂的结构分析，它具有二级胺、三级胺及季铵盐结构，因而具有撂转移催化性能，因此探讨了它催化合成对硝基苯甲醚，当0.05 mol对硝基氯苯、0.50 mol甲醇、0.15 mol氢氧化钠和1.0 g催化剂，在60～65℃ 浴沮下搅拌反应5 h，产品收率达90.1% ，该催化剂在重复使用过程中，活性不仅未下降，而且稍有上升，收率在90% ～94% 之间。

3.4.6 聚苯乙烯固栽三乙醇胺树脂

三乙醇胺的碱性比氨弱(PKa=7.82)，具有胺和醇的性质，作为三级胺，它具有相转移催化性能，因此将它与氯甲基聚苯乙烯反应合成了具有季铵盐结构的聚苯乙烯三乙醇胺树脂,探讨了催化合成对硝基苯甲醚的优惠工艺条件：当0.05

mol对硝基氯苯、0.50 mol甲醇、0.125 mol氢氧化钠和1.0g催化剂，在65±3℃ 浴温下搅拌5h，产品收率达89.1% ，重复催化5次，产品收率仍有85% 以上。

4.各合成工艺路线的特点

4.1 聚乙二醇作催化剂

来源丰富、价廉、无毒、化学稳定性好、反应温和、操作方便、相转移能力强、产品收率高、质量好等优点，同时能克服老工艺反应周期长、甲醇循环量大、三废严重、能耗大等缺点。 4.2 聚苯乙烯固载聚乙二醇树脂作催化剂

能够克服小分子相转移催化剂只能一次性使用和性能不稳定的缺点，可得刭质量良好的对硝基苯甲醚，收率达96.7%，且催化剂重复使用6次，产品收率几乎没有下降。

4.3 季铵盐作催化剂

优点：研究得最早、应用较广的一类相转移催化剂。

缺点：季铵盐不够稳定，使用过程中易于乳化。

4.4 高分子圃载季铵盐类化合物作催化剂

4.4.1 聚苯乙烯固栽季铵盐树脂

树脂的催化活性，发现随胺中碳原子数的增加，效果提高，同时发现碱用量和纯度对反应有显著影响。树脂在重复使用过程中，产品收率开始稍有上升，随后又稍有下降。

4.4.2 氯化聚氯乙烯固栽三乙胺树脂

优点：氯化聚氯乙烯(CPVC)是一种价廉易得的高分子，其含氯量高，其中部分氯具有较高活性。

缺点：该催化剂重复使用6次，产品收率逐步下降。

4.4.3 聚苯乙烯固栽吡啶树脂

相转移催化性能，同时能重复使用，又克服了臭味。催化剂能重复使用，产品收率较高，达92.7%。

4.4.4 聚氯乙烯固栽吡啶树脂

价廉、易得，可重复使用

4.4.5 聚氯乙烯固栽多乙烯多胺树脂

该催化剂在重复使用过程中，活性不仅未下降，而且稍有上升，收率在90% ～94% 之间。

4.4.6 聚苯乙烯固栽三乙醇胺树脂

产品收率可达89.1% ，重复催化5次，产品收率仍有85% 以上

5.其他物质的物性常数：

5.1对硝基氯苯

分子结构式：

英文名：p-chloronitrobenzene;p-nitrochlorobenzene

分子式：C6H4ClNO2

分子量：157.56

密度：1.520

熔点：83

沸点：242

闪点：127.2（闭式）

折射率：1.5376（100℃）

性状：淡黄色晶体。 溶解情况：不溶于水，溶于乙醇、乙醚和苯。

用途：是偶氮染料和硫化染料的中间体。

制备或来源：由氯苯经硝化生成邻位和对位硝基氯苯，再用分步结晶法分离。

备注：本品剧毒，能经皮、经肺吸收，造成溶血性贫血，恶心、头痛、心悸亢进等。

5.2甲醇

英文名：Methanol

化学式：CH3OH

CAS号：67-56-1

性状：无色、易燃、易挥发的有毒液体，常温下对金属无腐蚀性（铅、铝除外），略有酒精气味。

分子量：32.04

相对密度0.792(20/4℃)

熔点-97.8℃

沸点64.5℃

燃烧热725.76KJ/mol

闪点12.22℃

自燃点463.89℃

蒸气密度1.11

蒸气压13.33KPa(100mmHg 21.2℃)

爆炸极限：蒸气与空气混合物爆炸极限6～36.5 %（体积比），

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BHA的对氨基苯甲醚路线

BHA的对氨基苯甲醚路线

辽宁师范大学 化学化工学院 姓名：于洋 学号：20071810010022 专业：应用化学

BHA的对氨基苯甲醚路线

丁基羟基茴香醚(BHA)是一种常用的食品抗氧剂，它一般是指2一丁基羟基茴香醚(2一BHA)与3一丁基羟基茴香醚(3一BHA)的混合物，以3一BHA为主 BHA的应用范围较广，主要用于动物脂、干酪、饼干、肉类等。BHA对热稳定，在弱碱条件下也不容易被破坏，具有一种良好的持久能力[1]。

性状：白色或微黄色蜡样结晶状粉末，稍有酸类的臭气和刺激性气味。BHA对动物脂肪的抗氧化性较强，对不饱和的植物油的抗氧化性弱。对热稳定－用于焙烤食品。

丁基羟基茴香醚是一种很好的抗氧剂，在有效浓度时没有毒性。作食品抗氧剂，能阻碍油脂食品的氧化作用，延缓食品开始败坏的时间。其在食品中的最大用量以脂肪计不得超0.2g/kg。其用量为0.02%时比0.01%的抗氧效果提高10%，当用量超过0.02%是抗氧化效果反而下降。作化妆品的抗氧化剂时，能对酸类、氢醌、甲硫氨基酸、卵磷脂及硫化二丙酸等起抗氧化作用。亦可作饲料的抗氧剂。

我国《食品添加剂使用卫生标准》中规定：丁基羟基茴香醚可用于食用油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、果仁罐头、腌腊肉制品、早餐谷类食品，其最大使用量为0.2g/kg。丁基羟基茴香醚与二丁基羟基甲苯、没食子酸丙酯混合使用时，其中丁基羟基茴香醚与二丁基羟基甲苯总量不得超过0.1

g/kg，没食子酸丙酯不得超过0.05 g/kg（使用量均以脂肪计）。此外也可用于胶姆糖配料。

其他使用参考：在动物油中用量为0.001%~0.01%；植物油，0.002%~0.02%；焙烤食品，0.01%~0.04%；谷物食品，0.005%~0.02%；豆浆粉，0.001%；精炼油，0.01%~0.1；糖果、口香糖基用量可达0.1%。

FAO/WHO（1984）规定：丁基羟基茴香醚用于一般食用油脂，最大使用量为0.2 g/kg。与二丁基羟基甲苯合用时，没食子酸酯、特丁基对苯二酚合用时，没食子酸不得超过100mg/kg，总量为0.2g/kg；用于人造奶油，单用或与二丁基羟基甲苯、没食子酸酯类混合使用时，没食子酸酯类不得超过100mg/kg。不得用于直接消毒，也不得用于调制奶及其制品。

对硝基苯胺工艺操作规程

对硝基苯胺工艺操作规程

对硝基苯胺工艺操作规程

无抄袭

一、工艺概述

硝基苯胺（4-Nitroaniline）是一种重要的有机合成原料，用于生产各种染料、医药和杀虫剂等高分子产品。目前，仿邻硝基苯甲醚（p-Nitrophenol）工艺是硝基苯胺生产途径中最理想的一种，它有效耗尽废气，抑制回流，降低生产成本，提高产品质量，具有重要的工艺价值。

二、工艺原理

仿邻硝基苯甲醚（p-Nitrophenol）工艺是一种通过氮氧化物反应来制备硝基苯胺的工艺。它的关键技术步骤如下：

1.合成原料配料：首先，将原料，如硫酸、碳酸钠、液氮、尿素及溶剂依比例配置好，放入反应釜内，搅拌均匀；

2.氮氧化反应：将原料和反应搅拌均匀后，采用搅拌器加热反应，使原料得到完全消耗，完成氮氧化反应；

3.冷却及分离：将反应后的混合物冷却，转移到溶剂系统，加入正氯，使硝基苯胺沉淀而得到硝基苯胺晶体；

4.烘干：将晶体烘干，用碳酸钠稀释，以获得含有硝基苯胺的溶液，经过冷却，即可获得产品。

三、工艺要点

1.原料储存：原料必须以100封闭的容器存放，并且符合国家相关规定； 2.操作安全：必须按照相关法规要求和安全操作规程进行操作；

对氨基苯甲醚 化工名词

对氨基苯甲醚 化工名词

- 1 - 对氨基苯甲醚 化工名词

对氨基苯甲醚是一种重要的化工原料，也是一种广泛应用于医药、化妆品、食品等领域的有机化合物。本文将对对氨基苯甲醚的化学性质、制备方法、应用及安全性进行详细介绍。

一、对氨基苯甲醚的化学性质

对氨基苯甲醚的化学式为C8H9NO，分子量为135.16。它是一种无色或微黄色的结晶性固体，具有芳香味和微苦味。它可以溶于水、乙醇、乙醚和氯仿等有机溶剂，不溶于石油醚和烷烃。对氨基苯甲醚是一种弱碱性化合物，它可以与强酸反应生成盐类。

二、对氨基苯甲醚的制备方法

1. 从苯甲酸和对氨基苯酚反应制备

苯甲酸和对氨基苯酚在碱性条件下反应，生成对氨基苯甲醚。反应方程式如下：

C6H5CH2COOH + HOC6H4NH2 → C6H5CH2OC6H4NH2 + H2O

2. 从对氨基苯酚和甲酸反应制备

对氨基苯酚和甲酸在碱性条件下反应，生成对氨基苯甲醚。反应方程式如下：

HCOOH + HOC6H4NH2 → C6H5CH2OC6H4NH2 + H2O

三、对氨基苯甲醚的应用

1. 医药领域

对氨基苯甲醚是一种重要的医药中间体，可以用于合成多种药物，如抗生素、止痛药、抗癫痫药、抗精神病药等。其中，对氨基苯甲醚 - 2 - 衍生物盐酸度洛西汀是一种常用的抗抑郁药物。

2. 化妆品领域

对氨基苯甲醚具有良好的防晒性能，可以用于合成防晒剂、美白剂和抗老化剂等化妆品原料。

3. 食品领域

对氨基苯甲醚可以用作食品添加剂，具有增加食品香味、改善食品色泽和抗氧化等作用。但是，对氨基苯甲醚在食品中的使用受到一定的限制，需要符合国家相关法规的规定。

四、对氨基苯甲醚的安全性

对氨基苯甲醚具有一定的毒性，对皮肤和眼睛有刺激作用。长期接触对氨基苯甲醚会对人体造成损害，如引起皮肤过敏、呼吸道炎症等。因此，在生产和使用对氨基苯甲醚时，需要注意安全操作，避免接触和吸入有害物质。

对硝基苯甲酸的制备1

对硝基苯甲酸的制备1

对硝基苯甲酸的制备1

对硝基苯甲酸的制备1

硝基苯甲酸是一种有机化合物，是苯甲酸与硝酸反应生成的产物。它是一种重要的工业中间体，广泛用于染料、医药、农药等领域。下面将详细介绍硝基苯甲酸的制备方法及反应机理。

硝基苯甲酸的制备方法有多种，其中一种常用的方法是苯甲酸与浓硝酸反应。

反应条件：

1)反应物：苯甲酸、浓硝酸

2)溶剂：硝酸和苯甲酸是亲水性物质，常用硝酸为溶剂

3)温度：反应一般在室温下进行

4)剂量平衡：苯甲酸：硝酸的摩尔比例为1:1

5)催化剂：可以使用硫酸作为催化剂

反应机理：

硝基苯甲酸的制备反应是一个亲电芳香取代反应。具体的反应机理如下：

首先，硝酸与硫酸反应生成硝酸根离子(NO3-)，硫酸充当催化剂。反应方程式如下：

HNO3+H2SO4→NO3-+HSO4- 然后，苯甲酸通过亲电芳香取代反应与硝酸根离子发生反应，生成硝基苯甲酸。反应方程式如下：

C6H5CH2COOH+NO3-→C6H6NO2COOH+H2O

实验操作：

1)将所需的苯甲酸称取约摩尔的量，并加入到250mL的烧杯中。

2)再称取约同摩尔的浓硝酸，缓慢地滴加到苯甲酸中。在反应过程中要保持反应温度稳定，可使用水冷却剂进行控制。滴加过程中应注意观察反应液的温度，保持室温即可。

3)将反应液转移至水浴中加热，保持加热温度在40-50°C，使反应完全进行。加热时间通常为1-2小时。

4)反应结束后，将反应液冷却至室温，并加入一定量的蒸馏水进行稀释。

5)将稀释的反应液加入漏斗中并进行提取，使用饱和硝酸盐溶液提取3-4次，使硝基苯甲酸从有机相转移到水相。

6)将水相收集到干净的烧杯中，并加入足量的浓硝酸，以保持硝基苯甲酸的溶解度。

7)然后用浓硫酸将硝基苯甲酸从水中萃取出来，反应生成硝基苯甲酸硫酸盐。

8)通过酸化处理，使硝基苯甲酸硫酸盐转化为硝基苯甲酸。

9)最后用冷水洗涤得到初级硝基苯甲酸产物，然后用醇溶解产物得到纯净的硝基苯甲酸。 需要注意的是，制备硝基苯甲酸时应注意安全操作，避免与浓硝酸直接接触。实验中应佩戴防护眼镜和实验手套，确保实验室通风良好。