4.工艺流程、电化学-学案 - b4 -教师版

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1 专题四 工艺流程、电化学 学案 1(2018海淀二模27).(14 分)铅精矿可用于冶炼金属铅,其主要成分为PbS。 I.火法炼铅将铅精矿在空气中焙烧,生成PbO和SO2。 (1)用铅精矿火法炼铅的反应的化学方程式为 。 (2)火法炼铅的废气中含低浓度SO2,可将废气通入过量氨水中进行处理,反应的离子方程式为 。 II.湿法炼铅在制备金属铅的同时,还可制得硫磺,相对于火法炼铅更为环保。湿法炼铅的工艺流程如下:

已知:①不同温度下PbCl2的溶解度如下表所示。 温度(℃) 20 40 60 80 100 溶解度(g) 1.00 1.42 1.94 2.88 3.20 ②PbCl2为能溶于水的弱电解质,在Cl-浓度较大的溶液中,存在平衡: PbCl2(aq) + 2Cl-(aq) PbCl42-(aq) (3)浸取液中FeCl3的作用是 。 (4)操作a为加适量水稀释并冷却,该操作有利于滤液1中PbCl2的析出,分析可能的原因: 。 (5)将溶液3和滤液2分别置于右图所示电解装置的两个极室中,可制取金属铅并使浸取液中的FeCl3

再生。

①溶液3应置于 (填“阴极室”或“阳极室”)中。 ① 简述滤液2电解后再生为FeCl3的原理: 。 ② 若铅精矿的质量为a g,铅浸出率为b,当电解池中通过cmol电子时,金属铅全部析出,铅精矿中PbS的质量分数的计算式为 。

27.(共14分,每空2分) (1)2PbS + 3O2 2PbO + 2SO2 (2)2NH3·H2O + SO2 2NH4+ + SO32- + H2O (3)使Pb元素从难溶固体PbS转化成溶液中的PbCl4-,S元素转化成单质硫成为滤渣 (4)加水稀释使PbCl2(aq) + 2Cl-(aq) PbCl42-(aq)平衡向左移动;温度降低PbCl2溶解度减小 (5)①阴极室 ②阳极发生电极反应:Fe2+ - e- Fe3+(或2Cl- -2e- Cl2;Cl2 + 2Fe2+ = 2Fe3+ + 2Cl-,文字表述也可),使c(Fe3+)升高,同时Cl-通过阴离子交换膜向阳极移动,使FeCl3再生 ③239𝑐2𝑎𝑏×100%

高温 2

2.(2018西城二模27).(13分)工业上用含三价钒(V2O3)为主的某石煤为原料(含有Al2O3、CaO等杂质),钙化法焙烧制备V2O5,其流程如下:

【资料】:+5价钒在溶液中的主要存在形式与溶液pH的关系:

(1)焙烧:向石煤中加生石灰焙烧,将V2O3转化为Ca(VO3)2的化学方程式是______。 (2)酸浸: ①Ca(VO3)2难溶于水,可溶于盐酸。若焙砂 酸浸时溶液的pH=4,Ca(VO3)2溶于盐酸 的离子方程式是______。 ②酸度对钒和铝的溶解量的影响如右图所示: 酸浸时溶液的酸度控制在大约3.2%,根据 右图推测,酸浸时不选择更高酸度的原因是______。 (3)转沉:将浸出液中的钒转化为NH4VO3固体,其流程如下:

①浸出液中加入石灰乳的作用是______。 ②已知CaCO3的溶解度小于Ca3(VO4)2。向Ca3(VO4)2沉淀中加入(NH4)2CO3溶液,可使钒从沉淀中溶出。结合化学用语,用平衡移动原理解释其原因:______。 ③向(NH4)3VO4溶液中加入NH4Cl溶液,控制溶液的pH=7.5。当pH>8时,NH4VO3的产量明显降低,原因是______。 (4)测定产品中V2O5的纯度: 称取a g产品,先用硫酸溶解,得到(VO2)2SO4溶液。再加入b1 mL c1 mol·L−1(NH4)2Fe(SO4)2溶液(VO2++2H++Fe2+==VO2++Fe3++H2O)。最后用c2 mol·L−1 KMnO4溶液滴定过量的(NH4)2Fe(SO4)2至终点,消耗KMnO4溶液的体积为b2 mL。已知 MnO4−被还原为Mn2+,假设杂质不参与反应。则产品中V2O5的质量分数是______。(V2O5的摩尔质量:182 g·mol−1) 27.(13分,(1)1分,其他每空2分) (1)CaO + O2 + V2O3====Ca(VO3)2 (2)①Ca(VO3)2 + 4H+==2VO2+ + Ca2+ + 2H2O ②酸度大于3.2%时,钒的溶解量增大不明显,而铝的溶解量增大程度更大 (3)①调节溶液的pH,并提供Ca2+,形成Ca3(VO4)2沉淀(富集钒元素) ② Ca3(VO4)2的浊液中存在平衡Ca3(VO4)2(s)3Ca2+(aq) + 2VO43−(aq),(NH4)2CO3溶液中的CO32−与Ca2+结合生成更难溶的CaCO3沉淀,c(Ca2+)降低,平衡正向移动,使钒从沉淀中溶出 ③ pH>8时,钒的主要存在形式不是VO3− (4)91(c1b1-5c2b2)/(1000a)

pH 4~6 6~8 8~10 10~12 主要离子 VO2+ VO3− V2O74− VO43−

焙烧 3 3.(2018东城二模27).(12分)制备乙炔的电石渣对环境污染极为严重,因此需要对水体进行净化处理。现取500mL电石渣废水(阳离子主要为Ca2+),测定水质的数据如下表所示。

注:SS表示固体悬浮物 模拟工业处理流程如下:

已知:i.常温时CaSO4微溶于水;ii.溶解度: CaSO4>Fe(OH)2>FeS。 (1)①采用20%的硫酸对废水进行预中和处理,pH变化如右图所示。 硫酸的用量和废水中固体悬浮物(SS)含量的关系是 。 ②废水中SS含量随时间变化如下表所示。 静置时间(h) 1 2 3 4 5 6 24 SS含量(mg/L) 2500 1800 1300 900 820 800 780 为降低成本,减少硫酸投加量的最好办法是 。 ③滤渣A的主要成分有SS和 。 (2)根据表中数据,回答下列问题。

①化学絮凝沉淀过程中,加入FeSO4发生反应的离子方程式是___ ___。 ②熟石灰能促进沉淀的生成,结合离子方程式,从平衡角度分析其原因是 。 (3)用臭氧进一步处理废水中的氰化物和残留硫化物,若将500mL废水这的CN-完全氧化成N2和CO2,转移______mol e-。

27. (12分) (1)①处理至相同 pH时,废水中SS含量越高,中和所需的硫酸越多 ②加硫酸前,静置5~6小时 ③CaSO4 (2)①Fe2++S2-= FeS ②水解平衡:S2- +H2OHS- +OH-,加入熟石灰,c(OH-)增大,平衡逆向移动, c(S2-)增大,有利于FeS沉淀的生成 (3)5×10-4 4

4.(2018朝阳二模27).(14分)SO2广泛用于医药、硫酸工业等领域,回收废气中的SO2可用如下方法。 方法Ⅰ 用碱式硫酸铝Al2(SO4)x(OH)y溶液吸收富集SO2 方法Ⅱ 在Fe2+或Fe3+催化下,用空气(O2)将SO2氧化为H2SO4

(1)方法Ⅰ的过程如下。 ①制备Al2(SO4)x(OH)y 向Al2(SO4)3溶液中加入CaO粉末,调pH至3.6。CaO的作用之一是促进 水解(填离子符号,下同),二是沉淀一部分 。 ②吸收:Al2(SO4)x(OH)y吸收SO2后的产物是(写化学式) 。 ③解吸:加热②中产物,产生SO2,Al2(SO4)x(OH)y再生。 (2)方法Ⅱ中,在Fe2+催化下,SO2、O2和H2O生成H2SO4的化学方程式是 。 (3)方法Ⅱ中,Fe2+的催化过程可表示如下: ⅰ:2Fe2+ + O2 + SO2 = 2Fe3+ + SO4

2-

ⅱ:…… ①写出ⅱ的离子方程式: 。 ②下列实验方案可证实上述催化过程。将实验方案补充完整。 a.向FeCl2溶液滴入KSCN,无变化 b.向FeCl2溶液通入少量SO2,滴入KSCN,颜色变红。 c.取b中溶液, 。

(4)方法Ⅱ中,催化氧化后,采用滴定法测定废气中残留SO2的含量。将V L(已换算为标准状况)废气中的SO2用1%的H2O2完全吸收,吸收液用下图所示装置滴定, 共消耗a mL c mol/L NaOH标准液。 ① H2O2氧化SO2的化学方程式 。 ② 气中残留SO2的体积分数为 。

27.(14分) (1)① 3Al,24SO

②2432AlSOSOyx

(2)222242SOO2HO2HSO (3)①3222242HO2FeSO2FeSO4H ② 通入2SO,溶液红色褪去(或变浅) (4)①22224SOHOHSO ②21.1210100%acV

Fe2+ 5

5(2018丰台二模27) (12分)四氧化三锰(Mn3O4)是电子工业的磁性材料,而氯化铅(PbCl2)常用于焊料和助溶剂、制备其他铅盐等。用方铅矿精矿(主要成分为PbS)和软锰矿(主要成分是MnO2,还含有Fe2O3、Al2O3等杂质)制备PbCl2和Mn3O4的工艺流程如下:

已知:PbCl2(s) + 2Cl-(aq) PbCl42- ( aq) ΔH > 0 (1)80℃时,为提高方铅矿精矿、软锰矿与盐酸反应的速率,可采取的措施有 (写出一条即可)。 (2)试剂X是 。(填“化学式”) (3)用盐酸处理两种矿石粉末,生成MnCl2、PbCl2和S的总反应化学方程式为 。 (4)结合化学用语回答,向酸浸液中加入饱和食盐水的目的是 。 (5)向滤液b中通入NH3和O2发生反应后,总反应的离子方程式为 。 (6)金属锰可以用Mn3O4为原料,通过铝热反应来制备,当生成5.5 kg Mn 时,理论上消耗金属铝的质量最少为 kg。 27.(12分,合理即给分)

(1)粉碎矿石、搅拌、适当增大盐酸的浓度(2分) (2)NaOH(2分) (3)MnO2+ PbS +4HCl MnCl2 + PbCl2 +S + 2H2O(2分) (4)增大溶液中c(Cl-),平衡PbCl2(s) + 2Cl-(aq)PbCl42-(aq)正向移动(2分) (5)6Mn2+ + 12NH3 + 6H2O + O2 12NH4++ 2Mn3O4(2分) (6)2.4(2分)

滤液d 盐酸 80℃ 过滤 Fe(OH)3 Al(OH)3 方铅矿精矿 软锰矿 酸浸液 滤液a 滤液b PbCl2 晶体 Mn3O4 晶体 滤液c

①NaCl②MnCO3

NH3,O2 试剂X CO2 Al(OH)3

Fe(OH)3