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分析化学 酸碱滴定公式整理

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- 1 - 分析化学 酸碱滴定法 公式 2010级化学一班 李海波 2011-11-04 一、离子的活度和活度系数 活度：iiica

（i为活度系数，浓度很小的溶液近似等于1）

稀溶液中，离子强度：2121iniizcI

二、分布分数 ※一元（HA，Ka） 

HKaH

HA 

HKa

KaA 

HACHA



ACA

※多元（HnA，Ka1、Ka2、Kan） nnnnnAHKaKaKaKaKaHKaHHHn2121211



nnnnnAHKaKaKaKaKaHKaHHKaHn2121211111





nnnnnAKaKaKaKaKaHKaHHKaKaKan212121121

三、溶液中PH的计算

(1)强酸 强碱 强酸(eg:HCl) 强碱(eg:NaOH) 610HClc，HClcH 610NaOHc，



NaOHcOH

610HClc,OHcHHCl 610

NaOHc

,

HcOH

NaOH

(2)一元弱酸（碱）溶液PH计算

精确式 0)(23KwKaHKwcKaHKaH

近似式1 waKcK10Kw可忽略 

242cKaKaKaH



近似式2 waKcK10100Kac Ka可以忽略

KwcKaH

最简式 waKcK10100Kac Ka、Kw均可忽略

cKaH

1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。 2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的推- 2 -

导过程类似，应用质子守恒列方程，[OH-]太小，忽略。 (3)多元弱酸（碱）溶液 一般都按二元酸处理，Ka太小省略掉。

精确式 

KwHKaKaAHH)21(212

较精确式 KwKac101

Kw可忽略 



)21(212HKaKaAHH

近似式1 KwKac101

2120KaKac

1001Kac Ka2、Kw可忽略

241211cKaKaKaH



近似式1 100Kac KwKac101

2120KaKac Ka1、Ka2可以忽略

KwcKaH

1

最简式 100Kac KwKac101

cKaH

2120KaKac Kw、Ka1、Ka2可以忽略 (4)两性物质溶液pH的计算 ①酸式盐，eg：NaHA

精确式 





HAKa

KwHAKaKaH

121

近似式1

HA-得失之子能

力很弱，[HA-]c



cKaKwcKaKaH121)(

近似式2 KwcKa102 Kw可忽略 

cKaKaKacH



121

最简式 110Kac Ka1可忽略 

21KaKaH

②弱酸弱碱盐（1:1型），eg：CH2ClCOONH4（CH2ClCOOH→Ka，NH3→Ka'） 精确式 



ClCOOCHKa

KwNHKaKaH24)'( - 3 -

较精确式 cClOOCHNH

24



cKaKwcKaKaH)'(

最简式 C比较大 'KaKaH

（非1:1），eg：(NH4)2CO3 (1、溶液弱碱性，H2CO3、H+可忽略，只要是c不是很小，Kw也可忽略) 33NHHCO → ccNHHCO

233

(5)混合溶液 ①两种弱酸：2211cKacKaH ②一种强酸和一种弱酸：类似硫酸的酸性计算，列出质子守恒，用分布分数求解。 ③一种弱碱和一种弱酸：

碱酸

c

cKaKaH21

(6)缓冲溶液（弱酸HA浓度c1，共轭碱A-浓度c2）※标准缓冲溶液要考虑离子强度。 精确式 



HOHc

HOHcKaH

21

近似式1 当溶液呈酸性（pH<6）时 





Hc

HcKaH

21

近似式2 当溶液呈酸性（pH>8）时 





OHc

OHcKaH

21

最简式 HcHA20，HcA20

且OHcHA20，OHcA20

21

c

cKaH

四、缓冲溶液的缓冲容量 精确式 

2

30.230.230.2KaHHcKaOHH



近似式 当[H+]、[OH-]较小时 

cKaHHcKa10230.230.2

五、酸碱滴定基本原理 强酸（碱）滴弱碱（酸） 准确滴定一元弱酸、弱碱的条件 cKa≥10-8，cKb≥10-8 [H+] spaaspCKH,

强酸滴弱碱 只能用酸性介质中变色的指示剂 多元弱酸（碱）和混合酸（碱）的滴定 22AHAAHOHOH

8110acK，8210acK，

5

2110aa

K

K 可准确滴定A2-

8110acK，8210acK，

5

2110aa

K

K 可分步滴定HA-和A2-

8110acK，8210

acK

，

5

2110aa

K

K 可准确滴定HA- - 4 -

六、终点误差公式（以NaOH滴定酸为例） 强酸（HCl）滴定 epHClw

pHpHtcKE11010

一元弱酸（HA）滴定 spHAw

a

pHpHtcKKE1010

epHAsp

HAcc

多元弱酸（H2A）滴定 211010aa

pHpHtKKE

wspapHpHtKcKE222

1010

HA和HB混酸（KHA>KHB） HBHB

HAHA

pHpHtcKcKE1010

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分析化学第5章酸碱滴定b-氢离子浓度计算及缓冲溶液

分析化学第5章酸碱滴定b-氢离子浓度计算及缓冲溶液


[H] Ka（ 1 KwKa2CHB ） 近似式 Ka1CHB
(2)满K 足 a2CHB 1K 0w,和1） （， [H] Ka1Ka2CHB Ka1 CHB
近似式
(3)满C 足 HB 1K 0a1,和1 ） （、 2）（ ，
[H] Ka1Ka2 pH1 2(pKa1pKa2)
db （ 1[K H w ]2(Ka c[H a K ]2)） d[]H
dpH d(lg[H])2d.[3H []]H
d d bp2 H .3 { [H ] [O]H (K c a a K [ [H H ]]2)}
影响缓冲容量的因素：
HA 2.3cHB B2.3(K ca K a[[H H ]]2 )
[H] KaCa pH12(pKapCa)
最简式
(3)KaCa 10Kw,不能忽略水的离解
但Ca/Ka 10,0 忽略酸的离解的 对影 总响 浓
[H]A C a[H ]C a
[H ] KaCaKw
近似式2
[H ] Ka[H]A Kw
Ca /Ka 100
KaCa 10Kw
例2 求0.1 mol/L 一氯乙酸 溶液的pH。 已知 Ka = 1.410-3。
解
Ca/Ka7110,0KaCa10Kw,
[H ]K a[H] AK a(C a [H ])
[H ]2 K a [H ] K a C a 0[H+]=0.011 mol/L,
pH=1.96 例3 求1.010-4 mol/L HCN 溶液的pH。 已知 Ka = 6.210-10。
[H]KaC Cab[[H H ]]-[[O OH H ]] 什么情况下可用最简式？
对缓冲体系 HA HA ，可先由最简式此估计[H+]
分析化学-酸碱滴定

分析化学-酸碱滴定


2
HCl
Ka≥10-7才能准 确滴定.
位
0
50
100
150
200 即cKa≥10-8
影响滴定突跃的因素
滴定突跃：pKa+3 ～-lg[Kw/cNaOH(剩余)]
➢ 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pH单位（上限）
➢ Ka：增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限） 弱酸准确滴定条件：cKa≥10-8 对于0.1000mol·L-1 的HA, Ka≥10-7才能准确滴定
d. 化学计量点后 (After stoichiometric point)
加入滴定剂体积 20.02 mL
[OH-]=(0.10000.02)/(20.00+20.02)=5.010-5
pOH=4.30, pH=14.00-4.30=9.70 滴加体积:0~19.98 mL; pH=7.74-2.87=4.87 滴加体积:19.98~20.02 mL; pH=9.70-7.70= 2.00 滴定开始点pH抬高，滴定突跃范围变小。
c. 化学计量点(stoichiometric point)
生成HAc的共轭碱NaAc（弱碱），浓度为： cb=20.000.1000/(20.00+20.00)=5.0010-2 mol/L, 此时溶液呈碱性，需要用 pKb (Ac ) 进行计算
pKb 14.00 - pKa = 14.00-4.74 = 9.26 [OH-] = (cb Kb)1/2 = (5.0010-2 10-9.26 )1/2 = 5.2410-6 溶液 pOH=5.28, pH=14.00-5.28=8.72
0
0
100
200%
滴定百分数,T%
不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线
分析化学_第四章_酸碱滴定法

分析化学_第四章_酸碱滴定法

MBE [H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=c CBE [Na +]=c (1) (2)
[H+]+[Na+] =[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-],
• 为了消去式(2)中的非质子转移反应产物[Na+] 和[H2PO4-],将式(1)代入 式(2)，整理后既得出PBE： • [H+]+[H3PO4] =[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-]
酸的电离，其反应式严格地讲都应按(4.1)式的模式来书写，
但为了简便起见，有时仍把弱酸(HB)的电离简写成： HB 中所起的作用。 H+ + B－
但要注意，这仅仅是简式而已，切记溶剂水在弱酸的电离
23:10:02
例2 NH3在水中的离解 NH3接受H+的半反应 H2O给出H+的半反应
H& H2O
总量(mol)一定等于各种碱所获得的质子的总量 (mol) ；
根据这一原则，各种得质子产物的浓度与各种失质子产物 的浓度之间一定存在某种定量关系。用得质子产物和失质 子产物的浓度来表示酸碱反应中得失质子相等的关系式称 为质子平衡方程简称质子平衡或质子条件。
23:10:03
例 浓度为c（mol/L-1）的NaH2PO4溶液：
例如HAc，它在水中反应的平衡常数称为该酸的解离常数 HAc + H2O H3O+ + Ac－
－ [ H O ][ Ac ] 3 Ka ＝ [HAc ]
23:10:02
或可简写成
[H ][ Ac ] K ＝ [HAc ]
酸碱滴定的酸碱度计算方法

酸碱滴定的酸碱度计算方法

酸碱滴定的酸碱度计算方法酸碱滴定作为一种常用的分析化学方法，在确定溶液的酸碱度方面有着重要的应用。

本文将介绍酸碱滴定的酸碱度计算方法，包括酸度计算和碱度计算。

1. 酸度计算方法酸度是指溶液中酸性物质的浓度。

酸度计算方法可以通过酸碱滴定中所需的滴定量和滴定试剂的浓度来确定。

首先，根据所需滴定试剂的性质选择适当的指示剂。

常见的指示剂有酚酞、甲基橙、溴酚蓝等。

然后，用滴定管准确地加入所需试剂，滴定到溶液的终点出现颜色变化。

记录滴定所需的体积，用其与滴定试剂的浓度做乘积，得到溶液中酸性物质的物质量或浓度。

举例来说，假设需要测定一溶液中硫酸的浓度。

设溶液体积为V，滴定试剂NaOH的浓度为C，滴定滴数为N，滴定的终点是由指示剂甲基橙呈酸性颜色变为橙色。

则酸度的计算公式为：酸度 = 滴定试剂的浓度 ×滴定滴数 ×滴定试剂体积2. 碱度计算方法碱度是指溶液中碱性物质的浓度。

碱度计算方法与酸度计算方法类似，也是利用滴定试剂的浓度和滴定量来确定溶液中碱性物质的浓度。

选择适当的指示剂，并将滴定试剂准确地加入溶液中，滴定至指示剂出现颜色变化的终点。

记录滴定所需的体积，用其与滴定试剂的浓度做乘积，得到溶液中碱性物质的物质量或浓度。

举例来说，假设需要测定一溶液中氢氧化钠的浓度。

设溶液体积为V，滴定试剂HCl的浓度为C，滴定滴数为N，滴定的终点是由指示剂溴酚蓝呈碱性颜色变为酸性颜色。

则碱度的计算公式为：碱度 = 滴定试剂的浓度 ×滴定滴数 ×滴定试剂体积需要注意的是，在进行酸碱滴定之前，应首先进行标准化处理。

标准化是将测定试剂的浓度与已知浓度的标准溶液进行比较，以确定其准确浓度的过程。

通过标准化处理，可以提高酸碱滴定的准确性和可靠性。

综上所述，酸碱滴定的酸碱度计算方法主要涉及酸度和碱度的计算。

利用滴定试剂的浓度和滴定量，结合适当的指示剂，可以准确地测定溶液中酸性物质和碱性物质的浓度。

在进行酸碱滴定之前，标准化处理是必不可少的步骤，以确保结果的准确性与可靠性。