氢气还原法测定三碘化铑中铑含量

铑测定方法的改进目前铑的测定方法有石墨炉原子吸收光谱法、火焰原子吸收光谱法、和分光光度计法[1]。

铑作为贵金属，在工业生产中是非常重要的催化剂。

因其价格昂贵，容易催化剂中毒等原因，对生产线上铑的精确定量分析尤为重要，除了需要精心涉及催化剂的循环、回收系统，还需要事实准确的监控。

目前我公司生产醋酸的系统中，母液中的铑多以二碘二羰基铑络合，也有多碘多羰基络合物，是活泼不稳定和介稳定的，加入甲醇并加至沸腾，当一氧化碳分压不足时其脱羰基生成三碘化铑沉淀，造成催化剂失效，所以需要定时检验，保证催化剂的有效利用，每天监测系统反应情况，每周两次测定铑的含量，保证铑的有效利用。

目前本实验室采用方法为原子吸收法中的火焰光度法，但因为目前使用的频率，以及样品中酸、盐等杂质等的影响，我们仪器的维护频率需要增高，会出现影响测定的情况，所有现有测定有待改善。

相比之下氯化亚锡分光光度法，虽然较慢，但是对仪器的伤害较小，可以做为实验室备用检验方案，予以保留。

再加上原子吸收光谱仪是大型仪器，按照公司管理，规定是专人维护，专人使用，对使用人员有限制，也是造成延期检验或者维修因素之一。

分光光度法使用T6，没有人员限制，每个分析工都可以操作，检验时间不受限制，维护也相对简单，同时因为有备用机器，维护和保养起来更为方便。

所以本文尝试改善现有的测定条件，提高测定准确性，改善现有备用方法，提高现有仪器利用率。

一主要试剂和仪器试验用水为二次蒸馏水1. 铑标准储备液准确称量光谱纯[（NH4）2RhCl5·H2O]0.3248g,溶解并稀释至500mL容量瓶刻度，该储备液含有Rh（Ⅲ）200μɡ/mL溶液A，将其稀释配制Rh（Ⅲ）50μɡ/mL 溶液B,以B为储备液稀释得标准工作溶液。

2. 盐酸（分析纯）溶液：1+13. 20%氯化亚锡溶液称取100.0gSnCl2·H2O(分析纯)溶于50mL浓盐酸（分析纯）及水中，过滤，用水稀释至500mL，摇匀，加入几粒锡粒，待用。

铑回收提炼方法一、铑的概述二、铑的应用三、铑回收提炼方法1.化学法1.1 溶剂萃取法1.2 离子交换法1.3 氧化还原法2.冶金法2.1 熔融盐电解法2.2 氢气还原法四、铑回收提炼的优势和局限性一、铑的概述铑是一种稀有贵金属，其化学符号为Rh，原子序数为45，具有高度稳定性和耐腐蚀性。

它是一种白色有光泽的金属，在自然界中很少出现。

它通常与其他贵金属如钯、铂和镍等共存。

二、铑的应用由于其高度稳定性和耐腐蚀性，铑在许多工业领域中得到广泛应用。

其中最主要的应用是在汽车排放控制系统中作为催化剂。

此外，它还被用作电阻器元件中的电极材料、合成有机化合物催化剂以及制造玻璃陶瓷等。

三、铑回收提炼方法铑的回收和提炼方法主要包括化学法和冶金法两种。

1. 化学法化学法是通过化学反应将铑从废料中分离出来，常用的方法包括溶剂萃取法、离子交换法和氧化还原法。

1.1 溶剂萃取法溶剂萃取是通过将含铑废料与有机溶剂混合，在一定条件下使铑转移到有机相中，再用酸或碱水解有机相中的铑盐得到纯铑。

这种方法适用于含有低浓度的铑废料。

1.2 离子交换法离子交换是利用具有特殊功能的树脂或吸附剂将含有铑的废液中的金属离子与树脂上固定的功能基团进行交换，从而实现分离纯化。

这种方法适用于含有高浓度的铑废液。

1.3 氧化还原法氧化还原是通过氧化或还原反应将铑从废料中提取出来，常采用硫酸亚铁或亚硝酸钠还原含有铑的废液，并用盐酸沉淀得到纯铑。

这种方法适用于含有高浓度的铑废液。

2. 冶金法冶金法是通过高温熔融或氢气还原等方法将铑从废料中分离出来，常用的方法包括熔融盐电解法和氢气还原法。

2.1 熔融盐电解法熔融盐电解是将含有铑的废料与一定比例的碳酸钠和碳酸钙混合，并在高温下进行电解，使铑转移到阴极上。

这种方法适用于含有高浓度的铑废料。

2.2 氢气还原法氢气还原是利用高温下的氢气将含有铑的废料还原成金属铑，再用酸或碱水解得到纯铑。

这种方法适用于含有低浓度的铑废液。

第11章分析化学中常用的分离和富集方法思考题1．分离方法在定量分析中有什么重要性？分离时对常量和微量组分的回收率要求如何？答：在定量分析，对于一些无法通过控制分析条件或采用掩蔽法来消除干扰，以及现有分析方法灵敏度达不到要求的低浓度组分测定，必须采用分离富集方法。

换句话说，分离方法在定量分析中可以达到消除干扰和富集效果，保证分析结果的准确性，扩大分析应用范围。

在一般情况下，对常量组分的回收率要求大于99.9%，而对于微量组分的回收率要求大于99%。

样品组分含量越低，对回收率要求也降低。

2．在氢氧化物沉淀分离中，常用的有哪些方法？举例说明。

答：在氢氧化物沉淀分离中，沉淀的形成与溶液中的[OH-]有直接关系。

因此，采用控制溶液中酸度可使某些金属离子彼此分离。

在实际工作中，通常采用不同的氢氧化物沉淀剂控制氢氧化物沉淀分离方法。

常用的沉淀剂有：A．氢氧化钠：NaOH是强碱，用于分离两性元素（如Al3+，Zn2+，Cr3+）与非两性元素，两性元素的含氧酸阴离子形态在溶液中，而其他非两性元素则生成氢氧化物胶状沉淀。

B．氨水法：采用NH4Cl-NH3缓冲溶液（pH8-9），可使高价金属离子与大部分一、二金属离子分离。

C．有机碱法：可形成不同pH的缓冲体系控制分离，如pH5-6六亚甲基胺-HCl缓冲液，常用于Mn2，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn2+，Cd2+与Al3+，Fe3+，Ti（IV）等的分离。

D．Z nO悬浊液法等：这一类悬浊液可控制溶液的pH值，如ZnO悬浊液的pH值约为6，可用于某些氢氧化物沉淀分离。

3．某矿样溶液含Fe3+，A13+，Ca2+，Mg2+，Mn2+，Cr3+，Cu2+和Zn2+等离子，加入NH4C1和氨水后，哪些离子以什么形式存在于溶液中？哪些离子以什么方式存在于沉淀中？分离是否完全？答：NH4Cl与NH3构成缓冲液，pH在8-9间，因此溶液中有Ca2+，Mg2+,，Cu （NH3）42-、Zn（NH3）42+等离子和少量Mn2+，而沉淀中有Fe（OH）3，Al（OH）和Cr（OH）3和少量Mn（OH）2沉淀。

三元催化提取铑一、引言铑（Rhodium）是一种稀有金属，具有重要的工业应用价值。

在许多领域中，如催化剂、电子器件和化学反应中，铑都扮演着重要的角色。

然而，铑的提取和纯化一直是一个具有挑战性的问题。

本文将介绍一种称为三元催化提取铑的方法，该方法通过使用特定的催化剂和反应条件，能够高效地提取和分离铑。

二、三元催化提取铑的原理三元催化提取铑是一种基于催化剂的方法。

该方法利用铑与其他金属形成复合物的特性，通过合适的催化剂将铑从混合物中分离出来。

三元催化剂通常由三种金属组成，其中一种金属是铑，另外两种金属可以是铂、钯、银等。

这些金属的选择是基于它们与铑形成稳定复合物的能力。

三、三元催化提取铑的步骤三元催化提取铑的过程可以分为以下几个步骤：1. 催化剂的选择选择合适的催化剂是成功实施三元催化提取铑的关键。

催化剂应具有与铑形成稳定复合物的能力，并且在反应条件下保持活性。

2. 反应条件的优化确定适当的反应条件对于提高铑的提取效率至关重要。

反应温度、反应时间和反应物浓度等因素需要进行优化，以确保最佳的提取效果。

3. 反应过程的控制在反应过程中，需要严格控制反应的pH值、氧气浓度和搅拌速度等参数。

这些参数的调节可以影响到铑的提取率和选择性。

4. 分离和纯化在反应结束后，需要对反应产物进行分离和纯化。

通常采用溶剂萃取、离子交换和蒸馏等方法，将铑从催化剂和其他杂质中分离出来。

四、三元催化提取铑的应用三元催化提取铑在许多领域中都具有广泛的应用。

以下是一些常见的应用领域：1. 催化剂制备铑是一种重要的催化剂材料。

通过三元催化提取铑的方法，可以高效地制备纯净的铑催化剂，用于各种催化反应中。

2. 电子器件铑具有良好的电子性能和化学稳定性，因此被广泛应用于电子器件中。

通过三元催化提取铑的方法，可以获得高纯度的铑材料，用于制备电子器件。

3. 化学反应铑在有机合成反应中具有重要的催化作用。

通过三元催化提取铑的方法，可以获得高纯度的铑催化剂，用于促进各种有机反应的进行。

分析铑含量的几种方法准确性评估2016-07-07 14:04来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部铑含量分析▲ICP；■ FAAS铑属于铂族元素，铂族元素均具有高熔点、高稳定性、高硬度和强耐蚀抗磨性等特性．铑金属比铂和其他金属具有更高的化学稳定性．在常温下，无机酸、碱和各种化学试剂对铑镀层均无作用，也不会氧化，同时铑镀层还呈现光亮的银白色．因此，铑作为表面镀层不仅在装饰电镀方面，而且在电子导电件触点、照相机零件、反射镜等功能电镀方面均得到广泛应用．铑作为一种贵金属，在电镀液中的含量不可以过高或过低．过高会致使镀层应力增大，同时，随工件带出的铑损失增多；铑含量过低时，镀层可能会呈现暗黄色．对铑的电镀来说，铑含量需要控制在一个最佳的浓度范围内，故铑含量的准确测定就显得尤为重要．铑的分析方法包括滴定、重量、光谱分析、光度测定和电化学分析等．但对于目前最常用的硫酸体系的铑镀液中铑浓度的快捷准确的测定少有报道．Ｘ射线荧光光谱法是目前首饰无损检测中比较理想的检测手段，能量色散Ｘ射线荧光光谱法是一种无损的检测方法，具有分析速度快、自动化程度高的特点，灵敏度和准确度基本上能够满足贵金属材料及饰品检测的要求．然而，目前大多单位使用的能量色散Ｘ射线荧光光谱仪以Rh靶Ｘ射线管作为激发源，Rh靶Ｘ射线管具有应用范围广、激发能量强的优点，但Rh靶的管谱Rh峰与被测铂合金饰品中的铑元素的特征Ｘ射线互相叠加，形成很大的干扰，使检测工作受到影响． Herbert曾使用比色法测定铑的含量：通过溴化物与铑液混合会产生明显的颜色变化，然后跟标准浓度的铑与溴化物混合形成的标准系列去比较颜色，从而得出一个近似值．这是一种比较主观的分析方法，偏差可达10％．湖南大学化学化工学院肖耀坤等人对标准浓度的铑溶液进行了重量法、等离子发射光谱法(ICP)、火焰原子吸收光谱法(FAAS)、改进后的FAAS（引入一个校正因子，对FAAS测定方法进行了优化、校正）等不同方法的测定，比较了不同测定方法的精密度和准确度．结果表明：对于杂质少的铑电镀液，宜采用重量法测定，其测定偏差在４％以内，而硼氢化钠作为还原剂的重量法的测定偏差可控制在0.2％以内；对于杂质多的铑电镀液，用ICP和改进的FAAS法均能获得满意结果，相对偏差都小于1％．。

三碘化铑编制说明（送审稿）2012年5月三碘化铑编制说明1工作简况2011年8月工业和信息化部以工信厅科[2011]134号文下达该标准的制定任务，项目起止时间为2011年8月～2012年12月，行业标准计划号为2011-0915T-YS。

技术归口单位为中国有色金属工业标准计量质量研究所，起草单位为贵研铂业股份有限公司。

本标准主要起草人：刘桂华、侯文明、余尧、王应进、刘伟、杨军、杨善晓、沈善文、潘再富、朱武勋、周伟、雷怀东。

本标准于2011年11月由中国有色金属工业标准计量质量研究所主持，在广东省清远市召开了任务落实会，根据任务落实会会议精神和与会专家的意见，于2011年12月完成草案稿，2012年2月完成征求意见稿，2012年3月26日～3月29日由中国有色金属工业标准计量质量研究所主持，在浙江省绍兴市召开了行业标准预审会，共有 11个单位的 18名代表参加了会议。

与会专家提出了中肯的修改意见，起草单位据此对预审稿进行了修改，于5月提出送审稿。

2 编制原则三碘化铑辛酸铑英文名称Rhodium（Ⅲ）iodide ，化学分子式RhI3，分子量483.62，颜色为黑色粉末，贵金属铑理论含量21.28%，广泛应用于醋酸、醋酐化工等领域。

到目前为止，国内尚无统一的标准，制订三碘化铑行业标准是非常必要的。

本标准制定的各项指标先进、合理，满足用户要求，通过本标准的实施，将进一步提高三碘化铑的质量，提高该产品的竞争力，无疑具有重要的经济效益和社会效益。

主要工作过程和工作内容根据任务落实会会议精神，我公司于2011年8月组建了三碘化铑行业标准起草小组，主要由环境材料事业部、检查中心等技术人员组成。

主要进行如下工作：1）确立《三碘化铑》行业标准起草遵循的基本原则；2）申报起草该标准的立项报告；3）对生产、使用厂家进行调研、收集资料；4）查阅相关标准；5）确定产品主要技术内容；6）确定建立仲裁分析方法；7）根据测试数据确定技术指标取值范围。

三苯基膦氯化铑中铑含量检测实验报告实验报告：三苯基膦氯化铑中铑含量检测摘要：本实验采用火焰原子吸收光谱法（FAAS）测定了三苯基膦氯化铑中的铑含量。

首先，通过封闭反应、沉淀和沉淀洗涤，将三苯基膦铑酸钠转化为三苯基膦氯化铑。

接着，用硝酸溶解样品，并进行稀释。

最后，使用FAAS测定了不同稀释倍数下的吸收度，并计算了样品中铑的浓度。

结果表明，样品中铑的含量为x mg/L。

本实验方法简单、快速、准确，适用于三苯基膦氯化铑中铑含量的检测。

关键词：三苯基膦氯化铑；铑含量；火焰原子吸收光谱法.引言：铑是一种重要的过渡金属元素，广泛应用于化学、医药和材料科学等领域。

因此，准确测定铑的含量对于保证产品质量和研究工作的开展至关重要。

目前，常用的铑含量测定方法主要有电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）、火焰原子吸收光谱法（FAAS）和X射线荧光光谱法（XRF）等。

其中，FAAS是一种简单、快速、准确度高的方法，被广泛应用于金属元素的含量测定。

本实验旨在利用FAAS方法，测定三苯基膦氯化铑中的铑含量。

实验部分：一、实验仪器设备1.FAAS仪器2.空气压缩机3.电子天平4.塑料容器5.烧杯、试管、移液器等二、实验试剂1.三苯基膦铑酸钠(Na[Rh(C6H5)3P]C7H5O3)：购自XXX公司2.硝酸：纯度≥98%，购自XXX公司3.蒸馏水：购自XXX公司三、实验操作步骤1.封闭反应称取适量的三苯基膦铑酸钠，溶于适量硝酸中。

然后将溶液转至塑料容器中，并加盖密封。

加热容器，在120℃下反应24小时，使三苯基膦铑酸钠转化为三苯基膦氯化铑。

2.沉淀将封闭反应得到的溶液转移至试管中，加入等量的蒸馏水，搅拌至溶液混合均匀。

然后静置一段时间，使溶液中的沉淀充分沉降。

3.沉淀洗涤将沉淀转移至烧杯中，加入适量的蒸馏水，搅拌均匀后静置，使沉淀充分沉降。

然后将上清液倒掉，并再次加入适量的蒸馏水，重复该步骤两次。

4.样品稀释将洗涤后的沉淀转移到烧杯中，加入适量的硝酸溶解。

高铼酸铵加氢还原制备铼粉将高铼酸铵粗品在100℃下溶解于纯水中，冷却至5—7℃，使NH4ReO4重结晶（2~3次），得NH4ReO4纯品，在800℃下用纯氢还原：NH4ReO4(s)=HReO4(s)+NH3(g) 2HReO4(s)=Re2O7(s)+H2O(g)Re2O7(s)+H2(g)=2ReO3(s)+H2O(g) ReO3(s)+H2(g)=ReO2(S)+H2O(g)Re2O7(s)+3H2(g)=2ReO2(s)+3H2O(g) ReO2(s)+2H2(g)=Re(s)+2H2O(g)总反应为:2NH4ReO4(s)+7H2(g)=2Re(s)+8H2O(g)+2NH3(g)二阶段氢还原法：阐述了氢直接还原高铼酸铵制备金属铼粉过程中,还原制度与铼粉粒度之间的关系如表所示。

杨海兵等将高纯铼酸铵破碎至-100一-300目,在230一350℃下低温一次还原,还原产物经再次破碎至-100一-150目后,经800一950℃二次还原,最终得到氧含量小于0.1%和粒度为2~6μm,纯度大于99.95%的金属铼粉。

[1]一阶段氢还原法：将高铼酸铵磨细后,装入钼舟,在密闭管状炉中于800℃下用氢还原,可得纯度大于99.5％的铼粉。

制取更高纯度的铼粉有两种方法：①将纯度较低的铼粉在750℃通氯气制成氯化铼,进行水解获得高纯二氧化铼，再进行氢还原制成铼粉，纯度可高于99.9％。

②使氧化铼升华提纯,对铼氧化物进行速度很慢的蒸馏，得到铼酸溶液；用氨水中和，使铼成为高铼酸铵结晶；用氢还原，得纯度高于99.9％的铼粉。

[2]另外，通过控制高铼酸铵溶液的过饱和度,来控制高铼酸铵的结晶粒度,避免研磨和筛分过程带入杂质,使得氢还原得到的金属铼粉纯度大于99.995%,而且该方法得到的高铼酸铵具有低温还原性,在400—600℃下可一步还原得到金属铼粉。

[3]主要设备选择：常用的还原设备有回转管式电炉、小口径(φ76mm等)多管式电炉和四管(断面200mm×60mm等)马弗炉等。