聚硅氧烷乳液的研究进展

有机硅胶粘剂的研究进展肖凯斐(西安工业大学北方信息工程学院，机电信息系，陕西省西安市710032)摘要 :综述了有机硅胶粘剂的组成、种类、性能及其应用,并对硅橡胶胶粘剂在粘接性、导热性、固化性能的研究进展进行了叙述。

关键词 :硅橡胶硅树脂有机硅压敏胶胶粘剂Study on high temperature-resistant anaerobicadhesiveXiaokaifei( Xi'an Technological University North Institute Of InformationEngineering,Mechanical and electrical information system ,Shan'xiProvince,Xi'an 710032)Abstract: The compositions, categories, properties and applications of organosilicon adhesives were reviewed. Moreover , the bonding ability, heat conductivity and curing of silicone rubber type adhesive w ere introduced.Keywords:Silicone rubber Silicone resin Organosilicon pressure sensitive adhesive Adhesive有机硅材料是一类性能优异、功能独特、用途极广的新材料，是高分子新型材料中产业规模最大的材料之一，是一种关系着技术革新、国防现代化、国民经济发展及人民生活水平提高的新材料。

有机硅聚合物是含有硅元素的众多高分子化合物的总称，因主链以硅氧键（-Si-O-）组成，侧链可链接各种有机基团，具有无机和有机聚合物的双重性能。

1959年，在含有阳离子乳化剂的碱性水溶液中首次合成了聚有机硅氧烷乳液。

这种阳离子聚合方式与传统自由基乳液聚合法相类似，两者都包括了单体、水、表面活性剂和催化剂［1］；区别在于催化剂的催化机理不同。

在有机硅阳离子乳液聚合反应中，碱首先与阳离子表面活性剂结合生成季铵碱，D4再在乳胶粒表面发生开环，生成活性中心；活性中心再进攻其他单体，进而发生链增长反应。

这一反应机理已经得到广泛认可与使用［2-4］。

目前，D4在制备阳离子乳液时主要采用单体滴Abstract The cationic amino-modified poly-siloxane emulsion was obtained by emulsion polymerization using pre-emulsification process.The change of D4mass fraction,emulsion particle size,relative molecular weight and conversion rate were measured,which were combined with the polymerization kinetics to analyze the reaction process of pre-emulsion un-der the low temperature and high temperature.At the same time,the emulsion polymerization behavior was analyzed through the establishment of the reaction model.The results show that it is difficult for reaction to occur because the pre-emulsion is stable at low temperature of 10~30℃.At high temperature,the stability of the system will be reduced,which makes D4move from the solubilized micelle to the water phase or the micelle surface,and then the ring opening occurs on the surface of the solubilized micelle or other micelle surface in the water phase.At the same time,the polymerization oc-curs in the micelle,and finally tends to balance with the extension of reaction time.Key words pre-emulsification;amino-modification organosilicon;cationic emulsion;emulsion polymerization摘要采用预乳化工艺，经乳液聚合得到阳离子型氨基改性聚硅氧烷乳液。

作者简介：李浩(1994-)，男，硕士研究生，现从事高分子复合材料研究工作。

收稿日期：2021-08-16聚硅氧烷类橡胶材料在汽车行业的应用，也实现了全方位的覆盖，比如汽车行业的连接器、电动车电池密封件、发动机垫圈、前照灯密封件和减震器等等，成为提供密封，隔热和保护内部应用解决方案的首选材料。

硅橡胶粉末是指主链由交替的硅和氧原子组成，硅原子上通常有两个有机基团的橡胶[1~3]。

普通硅橡胶粉末主要含有甲基和少量的乙烯基硅氧烷链节组成。

硅橡胶粉末有很多的诸多优点，可以通过管道输送和自动称重状的填充材料，像有助于工厂生产自动化程度的提高。

硅橡胶粉末的耐热性非常突出，长期工作在180 ℃，略高于200 ℃承受数周或更长的时间仍然有弹性，瞬间耐温大于300 ℃[3~6]。

而且硅橡胶的透气性，透氧性是最高的，在合成聚合物[6~7]。

硅橡胶也有生理惰性，不会导致凝血优异特性，广泛应用于医疗领域[8]。

用作试剂以改进涂布性能的硅橡胶粉末，也用作获得化妆品，涂料，油墨添加剂，适合用作热固性有机树脂用作内应力松弛剂和有机树脂膜的润滑剂的表面上，硅橡胶粉末在有机树脂的缩合反应比由加成反应获得的粉末的分散性要好得多。

1　实验部分1.1　实验试剂主要实验试剂见表1。

表1　实验试剂试剂名称试剂纯度试剂产地聚硅氧烷封端聚二甲基硅氧烷化学纯天津博迪化工有限公司甲基氢聚硅氧烷分析纯上海山浦化工有限公司偶联剂KH -560化学纯天津市天大化工试验厂AEO -9化学纯天津市光复精细化工有限公司乙酸锡分析纯莱阳开发区精细化工有限公司丙酮分析纯烟台三和化学试剂有限公司辛酸亚锡分析纯天津市广成化学试剂有限公司1.2　实验仪器主要实验仪器见表2。

表2　实验仪器清单仪器名称仪器型号生产厂家电子天平BL -2200SHIMADIU真空干燥箱DZF -6020上海博迅实业有限公司电热恒温鼓风干燥箱DGG -907B上海森信实验仪器有限公司电子继电器6402-D黄骅市亚龙仪器仪表厂MASTERSIZER粒度分析仪APA -2000英国马尔文公司旋片真空泵2XZ -1浙江黄岩宁溪医疗器械有限公司1.3　实验条件，实验配方和实验过程1.3.1　实验条件（1）反应温度高，反应速度快，但是容易爆聚。

含氟表面活性剂的性质、合成、研究进展含氟表面活性剂是特种表面活性剂中最重要的品种，有很多碳氢表面活性剂不可替代的用途。

含氟表面活性剂主要以全氟烷基或全氟烯基或部份氟化了的烷基等作为疏水基部分，然后再按需要引入适当的连接基及亲水基团，根据亲水基团性质的不同分别制得阴离子型、阳离子型、非离子型及两性型等不同系列的含氟表面活性剂产品。

一、含氟表面活性剂的概况1含氟表面活性剂的结构普通表面活性剂碳氢链中的氢原子被氟原子取代后称为碳氟链，具有碳氟链憎水基的表面活性剂称为含氟表面活性剂(或氟表面活性剂)。

碳氢链中氢原子可被氟全部取代，称为全氟化；也可以部分被氟取代，称为部分氟化。

目前应用的含氟表面活性剂大多为碳氢链全氟化。

碳氟链可用Rf表示，一般碳氟链的碳原子数小于10，否则会因水溶性太小而无法应用。

与普通碳氢表面活性剂相同，凡不能电离的称为非离子氟表面活性剂；能电离的称离子型氟表面活性剂。

阴离子氟表面活性剂：按亲水基因的不同可分为羧酸盐型如C10F21COONa、()C8F17CONH CH25COONa，可由含氟烃基与羧基直接相连组成，也可以通过烃基(一CH2一)n。

酚基(一C6 H4O一)、酰胺基、磺胺基(一SO2NH一)、硫基(一s一)间接相连；磺酸酯盐型如CnF2n+1C6H4SO3H(n=6，8，10)，含氟烃基憎水基既可以与磺酸基直接相连，也可以通过烃基、苯基、酰胺基、磺胺基、聚氧化乙烯段等间接相连；硫酸酯盐型，通常是直链结构的含氟醇与硫酸发生酯化反应制得，如：CF3(CF2CF2)nCH2(OCH2CH2)mOSO3NH4(n=4—6，m=2—10)，含氟烃基憎水基结构也有许多变化，如有以一CF3为ω一端基的，也有以氢为∞一端基的，还有含聚氧乙烯链段的等；磷酸酯盐多是由含氟醇与三氯氧磷(POC3)反应生成，酯化反应生成单酯盐、双酯盐和三酯盐等类型。

如：(CF3)2CF(CF2)6FCH2CH2OP(O)(OH)2。

摘要：简述了水性聚氨酯的研究历程，综述了近年来水性聚氨酯改性的几种改性方法的特点和研究进展;同时由于水性聚氨酯在涂料领域的广泛研究和应用，本文也综述了水性聚氨酯涂料的主要特点和研究进展。

关键词:水性聚氨酯；改性；聚氨酯涂料；进展1 水性聚氨酯的研究历程1934 年，联邦德国的P. Schlack 在乳化剂和保护胶体的作用下，将二异氰酸酯在剧烈搅拌下乳化于水并添加二胺，首次成功制备了水性聚氨酯。

21 世纪60 年代，Bayer公司的Dieteric 博士发明了水性聚氨酯的自乳化制备方法，其工艺包括丙酮法、预聚体混合法、热熔法、酮亚胺/甲酮连氮法等，此法提高了水性聚氨酯的稳定性，获得了优良的成膜性。

1967 年水性聚氨酯首次实现工业化并在美国市场问世。

20 世纪70～80 年代，美国、德国、日本等国的一些水性聚氨酯产品已从试制阶段发展为生产和应用，有多种牌号的水性聚氨酯产品供应。

1972 年，Bayer 公司率先将水性聚氨酯用作皮革涂饰剂，水性聚氨酯开始成为重要商品。

20 世纪80 年代是水性聚氨酯在生产、应用等方面的完善时期。

20 世纪90 年代以来国外对水性聚氨酯的研究主要集中在双组分水性聚氨酯的合成和其基础理论的研究。

经历50多年的漫长发展道路，水性聚氨酯的制备技术已日趋完善，随着产品性能及人们对环保要求的日益提高，在许多领域正逐步取[1]。

代溶剂型聚氨酯，并显示出巨大的社会效益和经济效益2水性聚氨酯的分类水性聚氨酯是以水为介质的二元胶态体系，聚氨酯粒子分散于连续的水相中，因此又称为水基聚氨酯。

水性聚氨酯按使用形式可分为单组分和双组分两类；按粒径和外观可分为聚氨酯溶液、聚氨酯水分散体、聚氨酯乳液；按分子链上是否有离子基团以及电荷性质，分为阴离子型、阳离子型、两性离子型、非离子型。

3水性聚氨酯改性为了更好的提高水性聚氨酯的综合性能, 扩大应用范围, 近年来改性水性聚氨酯研究已成为一大热点, 许多研究学者进行了深入的研究。

硅橡胶的研究进展硅橡胶是一种重要的有机高分子材料，具有优异的耐高温、耐低温、耐候、电气绝缘等特性，因此在航空航天、电子电气、汽车制造、医疗器械等领域得到广泛应用。

随着科学技术的发展，硅橡胶材料的研究和应用也在不断深入和发展。

目前，硅橡胶市场正面临着许多发展机遇和挑战。

其中，一些新型的硅橡胶材料和制备方法的出现，为硅橡胶的应用拓展了新的领域。

例如，以聚硅氧烷为软段、以聚硅氮烷为硬段的硅氮橡胶，具有优异的耐高温性能和机械强度，成为航空航天、汽车制造等领域的新宠。

此外，一些新的制备方法如微波辐射固化、等离子体表面修饰等，也为硅橡胶的制备和应用提供了新的可能。

为了更好地了解硅橡胶的研究现状和发展趋势，我们采用了文献调研和实验研究相结合的方法。

首先，我们对国内外相关文献进行了系统梳理和分析，了解硅橡胶的最新研究动态和发展趋势。

同时，我们也设计了一系列实验，对不同种类的硅橡胶材料进行了性能测试和表征，以便更好地掌握其内在规律和实际应用性能。

通过文献调研和实验研究，我们发现了一些有趣的事实。

首先，硅橡胶市场正在呈现出快速增长的趋势，特别是在一些新兴领域如新能源、环保等的应用前景非常广阔。

其次，新的硅橡胶材料和制备方法的研究也在不断进行，为硅橡胶的应用提供了更多的可能性。

最后，硅橡胶在生物医学领域的应用研究也正在深入开展，有望在医疗器械、生物材料等领域实现更多突破。

总之，硅橡胶作为一种重要的有机高分子材料，在多个领域的应用前景非常广阔。

随着科学技术的不断发展和进步，我们相信硅橡胶的研究和应用也将不断取得新的成果和突破。

未来的硅橡胶领域将更加注重材料的性能提升、制备方法的创新以及新应用领域的拓展，同时，还将大力加强硅橡胶在生物医学等领域的应用研究，为人类的生产和生活带来更多的便利和福祉。

此外，为了应对全球环境和资源的挑战，未来的硅橡胶研究将更加注重绿色、可持续发展。

通过采用环保型原料、优化制备工艺、减少生产过程中的能耗和排放等方式，提高硅橡胶的环保性能和生产效益。

2020 • 13技术应用与研究当代化工研究Modern Chemical Research49聚殖氧貌表面i舌彳生剂在化妆品中的i舌，丨生及应用*张文凯(上海麦豪新材料科技有限公司上海201507)摘要：聚娃氧烷表面活性剂是一种以Si -0化学键为主链的烃类品，其具有特殊的催化功能，也具有很好氧化稳定性以及热稳定性等特 点，能良好的应用在化妆品的制造与研究之中。

本文依据聚桂氧烷表面活性剂的主要特点，研究了其在化妆品中的活性及应用。

关键词：聚娃氧烷；表面活性剂；化妆品；活性及应用 中图分类号：TQ658文献标识码：AThe Activity and Application of Polysiloxane Surfactant in CosmeticsZhang Wenkai(Shanghai Maihao New Materials Technology Co .? Ltd ., Shanghai , 201507)Abstract : Polysiloxane surfactant is a kind o f hydrocarbon product with Si-0 chemical bond as the main chain. It has special catalyticfunction, good oxidation stability and thermal stability, etc. It can be well applied in the manufacture and research o f c osmetics. According to the main characteristics o f p olysiloxane surfactant, this paper studies the activity and application o f p olysiloxane surfactant in cosmetics.Key words •• polysiloxane; surfactants; cosmetics; activity and application近几十年来，有机硅晶体端面化学活化剂的化学安全性及在各种化妆品清洗行业中的应用逐渐普及，特别是在化 妆品行业清洗领域的应用，发挥着越来越大的社会影响和作 用。

聚硅氧烷广泛应用探讨概要：随着技术的发展，聚硅氧烷橡胶、硅油等广泛应用于日用密封、电子电器、医疗卫生等国民经济和人们生活的各个领域，并在国防军工、高新技术产业中发挥着重要作用。

有机硅材料在电源行业中可应用在电源元器件粘接固定胶、模块用电源灌封胶、导热硅脂和导热泥等方面。

习惯上将硅烷单体和聚硅氧烷统称为有机硅化合物，并称聚硅氧烷液体为硅油，聚硅氧烷橡胶为硅橡胶，聚硅氧烷树脂为硅树脂。

聚硅氧烷的主要特点有：1）耐高低温性好，可在-60℃～255℃不同环境下使用；2）绝缘、密封性好，体积电阻率可达1.0×1016Ω·cm以上，可用于电子器件的密封，玻璃墙的粘结；3）透明性好，可用作功率型LED的封装；4）消泡、匀泡性好，用于发酵罐的消泡，泡沫塑料发泡时孔隙的控制；5）疏水性好，可用来处理纺织物表面及建筑防水涂层；6）在其他不同产业、行业中发挥着特殊的功能，如有生理惰性，可用于美容行业、人体血液导管、药物埋植以及矫形器件；7）润滑性好，可用于纺织等轻型机械；8）润肤护发，用于化妆品等等。

1 含氢硅氧烷的应用可制备以硅氧烷为主链的侧链液晶离聚物；液晶离聚物用于聚合物共混体系时，可有效改善组分间的界面性质。

离聚物通过增加组分之间的相互作用，以提高组分相容性，且这种作用不是化学键，其结合没有化学键那么强烈，改变条件可以消除此作用，恢复条件，此作用又可复生。

在电子产业中，由于聚硅氧烷侧链液晶具有特殊的光学特性、电磁学及较好的机械性能，有望作为电器元件、结构材料、电子材料等器件。

甲基含氢硅油最大的优点就是其交联成膜性。

它在金属盐类化合物催化作用下，在较低温度下即可交联，近而在很多材料表面形成一层稳定的防水膜。

可用作玻璃、陶瓷、织物、纸张等各种材料的防水剂，该交联反应可由水引起，在碱性介质中反应较快。

2 端环氧基聚硅氧烷的应用李宏静[ 1 ]等采用5份端环氧基硅油预反应物（端环氧基硅油与按当量比稍过量的DDM在甲苯中反应）改性环氧树脂，使其Tg、断裂伸长率、冲击强度都有所提高，改性后的环氧树脂具有明显的增韧效果。

矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。

如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。

㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。

(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。

如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。

对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。

二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。

2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。

㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。

2、矿产品价格稳定性及变化趋势。

三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。

2、矿区矿产资源概况。

3、该设计与矿区总体开发的关系。

㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。

2、矿床开采技术条件及水文地质条件。