离子交换树脂对模拟氨氮废水的吸附研究_熊昌狮

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我国稀土资源储量位居世界第一位.由于南

方离子吸附型稀土生产企业在稀土浸取工艺段采

用硫酸铵浸取稀土,使得稀土生产企业每年排放大

量的氨氮废水[1-2].氨氮是水体的主要营养素,可导

致水体富营养化,是水体中的主要耗氧污染物,非

离子氮(NH3)能够附着在鱼类及某些水生生物上皮细胞膜表面,将氧转移,对鱼类及某些水生生物有毒害作用;水中的氨氮还可以被细菌氧化成亚硝酸盐,亚硝酸盐能够与人体内蛋白质结合形成亚硝胺,这是一种强致癌物质,对人体健康极为不利[3-6].尤其是低浓度氨氮废水的处理在经济与处理效果上总是难以两全[7],因此,寻找经济有效的浓度氨氮废水处理技术具有非常重要的现实意义.目前,氨氮废水的处理方法主要包括:吹脱法[8]、

收稿日期:2015-10-05基金项目:国家“十二五”科技支撑计划课题(2012BAC11B07)作者简介:熊昌狮(1992-),男,硕士研究生,主要从事废水处理与废渣资源化等方面的研究,E-mail:894833159@qq.com.通信作者:陈云嫩(1970-),女,教授,主要从事废水处理与废渣资源化等方面的研究,E-mail:

550223495@qq.com.文章编号:2095-3046(2016)01-0010-05DOI:10.13265/j.cnki.jxlgdxxb.2016.01.003

离子交换树脂对模拟氨氮废水的吸附研究

熊昌狮,代振鹏,朱清江,陈云嫩,罗仙平

(江西理工大学资源与环境工程学院,江西赣州341000)

摘要:采用钠型D113离子交换树脂对模拟氨氮废水进行吸附处理研究,分析了不同的吸附条

件及等温吸附模型对吸附效果的影响.静态吸附表明,30℃条件下,pH值为5~7、树脂投加量为

5g/L、接触时间为10min,氨氮去除率最大可达84.8%;正交试验得出各因素对氨氮去除率影响

的大小关系为:树脂投加量>接触时间>初始氨氮浓度;树脂对氨氮的吸附符合Langmuir吸附等

温式,吸附主要发生在树脂的表层,为单分子层吸附;使用1mol/L的HCl对树脂进行解吸,再生

后树脂重复2次试验去除率基本保持不变.关键词:离子交换树脂;静态吸附;氨氮;等温吸附

中图分类号:X758文献标志码:A

Adsorptionofionexchangeresinstosimulated

ammonium-nitrogenwastewater

XIONGChangshi,DAIZhenpeng,ZHUQingjiang,CHENYunnen,LUOXianping

(SchoolofResourceandEnvironmentalEngineering,JiangxiUniversityofScienceandTechnology,Ganzhou341000,China)

Abstract:Na-D113ionexchangeresinwasusedtotreatsimulatedwastewatercontainingammonium-nitrogen.

Theeffectsofdifferentadsorptionconditionsandisothermaladsorptionmodelsontheadsorptionwerestudied.

StaticadsorptionshowedthatundertheconditionsofpH5~7,resinsdosage5g/L,reactingtime30minand

temperature30℃,theammonium-nitrogenremovalratecanreach84.8%.Orthogonalexperimentshowedthat

theorderofinfluencingfactorswasdosageofresin>contacttime>initialconcentration.Theadsorption

equilibriumdatafittedwellfortheLangmuirmodel,whichmeanstheadsorptionmainlyhappenedonsurface

activeareaofresinsandmonolayeradsorption.Theremovalrateoftheregeneratedresinskeptconstantafter

tworepeatedtestswhenusing1mol/LHClasdesorbentoftheresins.

Keywords:ionexchangeresin;staticadsorption;ammonium-nitrogen;isothermal

adsorption江西理工大学学报

JournalofJiangxiUniversityofScienceandTechnology第37卷第1期

2016年2月Vol.37,No.1

Feb.2016熊昌狮,等:离子交换树脂对模拟氨氮废水的吸附研究

拆点氯化法[9]、化学沉淀法[10]、催化氧化法[11]、膜分

离法[12]等,但以上方法多少存在着不足之处.离子

交换树脂处理氨氮废水是一种新型分离技术,研究

发现,离子交换法不仅能有效处理氨氮废水,同时,树脂再生后的氨氮经预处理后还可作为浸取剂返

回生产中使用,且树脂的再生与重复利用性好,具有

较好的经济和环境效益[13-15].文中研究了钠型D113离子交换树脂对稀土浸矿氨氮废水的吸附作用,通

过静态试验分析不同树脂投加量、溶液pH值、反应

温度、接触时间等对氨氮去除率的影响,并通过正交

试验得出各主要因素与氨氮去除效果的关系,运用

Langmuir吸附等温式研究了树脂对氨氮的吸附作用

机理,并对树脂的解吸再生效果进行研究.

1材料与方法

1.1试剂和仪器

主要试剂:酒石酸钾钠溶液、纳氏试剂、酚酞指

示剂、甲基橙指示剂、HCl、NaOH、模拟NH4Cl溶

液、阳离子交换树脂等.

主要仪器:UV-2100-型紫外可见分光光度计、JJ100B-电子天平、HJ-6B-恒温磁力搅拌器、SHA-

C-水浴恒温振荡器、101A-3-电热鼓风干燥箱、PH6011A-pH计等.

1.2树脂的预处理

树脂在生产过程中会附带一些杂质,因此新购

树脂在使用前要进行清洗,同时要使用适当的药剂

把树脂转为所需离子型式的树脂.本试验采用大

孔型弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂(D113),将

树脂在蒸馏水中反复漂洗,用2倍于树脂体积的

1mol/LNaOH溶液浸泡4h后用蒸馏水洗至中

性,再用2倍于树脂体积的1mol/LHCl溶液浸泡

4h后用蒸馏水洗至中性,最后再用4倍于树脂体

积的1mol/LNaOH溶液浸泡12h后用蒸馏水洗

至中性为止,烘干备用.

1.3试验方法与测定

静态离子交换吸附:将离子交换树脂投入到

100mL浓度为100mg/L的氨氮模拟废水溶液中,在恒温磁力搅拌器上进行搅拌,考察离子交换树脂

投加量、pH、反应温度、接触时间等因素对吸附效

果的影响,取反应后上清液,采用紫外分光光度法

测定氨氮浓度.静态解吸再生:将一定体积的交换吸附氨氮

后的树脂置于烧杯内,首先用2倍于树脂体积的

1mol/LHCl溶液浸泡树脂4h,然后再以蒸馏水洗至中性.接着用2倍于树脂体积的1mol/LNaOH溶液浸泡树脂4h,然后再以蒸馏水洗至中性为

止,烘干备用.氨氮去除率(η)的计算:

η=C0-CC0×100%(1)

式(1)中:C0为氨氮的初始浓度,mg/L;C为反应后

氨氮的浓度,mg/L;

2结果与分析

2.1树脂投加量对吸附效果的影响

分别在100mL浓度为100mg/L氨氮溶液中

加入钠型D113树脂1、3、5、7、9、11g/L调节pH值

为6,室温(30℃)下搅拌30min,取反应后上清液

测氨氮浓度,结果如图1所示.由图1可知,去除

率随着树脂投加量的增加而提高;树脂投加量在

1~3g/L之间时,氨氮去除率急剧升高;当树脂投

加量达3g/L以上时,氨氮去除率升高幅度变缓;当树脂投加量达5g/L及以上时,氨氮浓度满足

《稀土工业污染物排放标准》(GB26451-2011)要

求(15mg/L).综合考虑成本和排放标准要求,选取

较适宜树脂投加量为5g/L.

2.2pH对吸附效果的影响

在100mL浓度为100mg/L氨氮溶液中加入

钠型D113树脂5g/L,分别调节溶液pH值为5、6、7、8、9、10,室温(30℃)下搅拌30min,取反应后上

清液测氨氮浓度,结果如图2所示.由图2可知,当pH值为5~7时,氨氮去除率基本保持不变.当

pH值继续升高时,氨氮去除率开始下降,且pH值

小于9时,氨氮的去除率迅速下降.这是因为NH4+浓度随着pH值的升高而降低,当pH值升高时,可

提供离子交换吸附的NH4+减少,随即影响离子交换

吸附行为的发生.综合考虑氨氮去除率和调节pH值的碱使用量,确定后续试验调节废水pH值为6.图1

树脂投加量对吸附效果的影响90

80

70

60

50

02468101250

40

30

20

10去除率剩余氨氮浓度

树脂投加量/(g·L-1)去除率/%

剩余氨氮浓度/(mg·L-1)第37卷第1期112.3反应温度对吸附效果的影响

在100mL浓度为100mg/L氨氮溶液中加入钠

型D113树脂5g/L,调节pH值为6,分别在30、35、40、50、60℃下搅拌30min,取反应后上清液测氨氮

浓度,结果如图3所示.由图3可知,随着温度的升

高,氨氮去除率略有下降,但变化不大,总体上看,低

温更有利于钠型D113树脂对氨氮的离子交换吸附.

2.4接触时间对吸附效果的影响

在100mL浓度为100mg/L氨氮溶液中加入钠

型D113树脂5g/L,调节pH值为6,室温(30℃)下

分别搅拌1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、20、25、30min,取反应后上清液测氨氮浓度,结果如图4所示.由

图4可知,氨氮去除率随接触时间的延长而增大,当

接触时间大于10min后,氨氮去除率基本保持稳定.因此,后续试验选择接触时间为10min.2.5初始氨氮浓度对吸附效果的影响

取9组氨氮浓度分别为20、50、100、150、200、

400、600、800、1000mg/L,调节pH值为6,加入钠型

D113树脂5g/L,室温(30℃)下搅拌30min,取反应

后上清液测氨氮浓度,结果如图5所示.由图5可

知,氨氮的去除率随初始氨氮浓度的升高而降低,这

主要是由于一定量的树脂对氨氮的去除量是有限

的,且在较高氨氮浓度下,处理后氨氮浓度依然较

高,难以满足排放要求.综合考虑氨氮去除率及处理

后氨氮浓度的要求,选择100mg/L作为氨氮反应的

初始浓度.

2.6正交试验

根据钠型D113树脂对氨氮的离子交换吸附单

因素试验结果,在树脂投加量、接触时间、pH值、温

度、氨氮初始浓度这5个因素中选择了对离子交换

吸附效果影响较大的3个因素,即初始浓度、树脂

投加量和接触时间,进行三因素三水平的正交试验

设计.三因素三水平正交表见表1,正交试验结果

见表2.

由表2可知,影响离子交换吸附效果的因素

主次顺序为:树脂投加量>接触时间>初始氨氮

浓度,各因素的最优水平组合为:树脂投加量为

5g/L,接触时间为10min,初始氨氮浓度为

100

mg/L.图2pH对吸附效果的影响86

84

82

80

7802468101222

20

18

16