山梨酸生产工艺

山梨酸——食品防腐剂王天裕简介别名：花楸酸B二烯酸●化学结构：CH3CH=CHCH=CHCOOH●分子式：C6H8 O2●相对分子量或原子量：112.13●性状：白色针状或粉末状晶体●适应证：用于食品和药剂的防腐。

研发背景山梨酸是一种不饱和脂肪酸，英文名为Sorbicacid，又名2，4－已二烯酸、2－丙烯基丙烯酸。

与其他天然的脂肪酸一样，山梨酸在人体内参与新陈代谢过程，并被人体消化和吸收，产生二氧化碳和水。

从安全性方面来讲，山梨酸是一种国际公认安全（GRAS）的防腐剂，安全性很高。

联合国粮农组织、世界卫生组织、美国FDA都对其安全性给予了肯定。

山梨酸的毒副作用比苯甲酸、山梨酸维生素C和食盐还要低，毒性仅有苯甲酸的1/4.食盐的一半。

山梨酸对人体不会产生致癌和致畸作用。

由于山梨酸在水中的溶解度不是很高，影响了它在食品中的应用。

所以，食品添加剂生产企业通常将山梨酸制成溶解性能良好的山梨酸钾，以扩大山梨酸类产品的应用范围。

山梨酸和山梨酸钾的防腐原理和防腐效果是一样的。

我国已经将山梨酸和山梨酸钾列入GB2760《食品添加剂使用卫生标准》之中。

作为一种安全高效的防腐剂，山梨酸钾代替苯甲酸钠是食品工业发展的趋势。

“六五”期间，国家科委曾经组织山梨酸合成技术攻关项目，该项目于1986年年底在江苏南通醋酸化工厂通过鉴定。

之后，南通醋酸化工公司采用国外先进工艺技术，并且自主创新产品，获得了国家专利，建成了化工部重点技改项目———年产万吨山梨酸技术改造项目，产品质量达到美国FCCIV质量标准。

山梨酸（钾）能有效地抑制霉菌，酵母菌和好氧性细菌的活性，还能防止肉毒杆菌、葡萄球菌、沙门氏菌等有害微生物的生长和繁殖，但对厌氧性芽孢菌与嗜酸乳杆菌等有益微生物几乎无效，其抑止发育的作用比杀菌作用更强，从而达到有效地延长食品的保存时间，并保持原有食品的风味。

安全性•安全性•在食品添加剂行业迅速发展的同时也出现了不少的问题，以至于人们认为食品安全的最大问题就是食品添加剂，我们就从食品防腐剂山梨酸说起。

ｃＨ３ｃＨ ＝ｃＨ —ｃＨ ＝ＣＨＣＯＯＨ
（ｂ）ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ＋ＫＯＨ
该法工艺简单 ，产品容易分离 ，对原料丙二
— ｝ＣＨ３ＣＨ ＝ＣＨＣＨ ＝ＣＨＣＯＯＫ ＋Ｈ２０
酸要求不严 ，所得产 品质量好 ，但丙二酸脱羧生
因山梨酸是生产 山梨酸钾 的重要前体物 ，因 此 以下主要介绍 山梨酸的合成方法。山梨酸可 由乙烯酮法 、丙二酸法 、丙酮法 、乙醛缩合法等制
Ｏ
得 ，目前国内外均采用乙烯酮法生产。 １．乙烯酮 法 乙烯酮 法 是使 巴豆 醛 和 乙烯 酮 在 三 氟 化 硼
乙醚络合物催 化剂 的存在下 ，于 ０ｃＩ＝反应 ，缩合 生成 不稳 定 的 １３一巴豆 酸 内酯 ，然 后 再 经 过 强 酸催 化水 解 或催 化 热 裂 解 得 到 山梨 酸 。 巴豆 醛 由乙醇氧 化 乙醛 、乙醛再 缩合 而得 。主要 反应 方 程式 如下 ：
化 、水洗 、重结晶制得山梨酸 ，同时生成氯仿和丁 接真 去离 子
缩醛 。该法操作简单 ，反应温度低 ，催化剂价廉 ，
产品质量好 ，但 副反应 多，有三废 污染 ，路 线较
长 ，收率低 （以 巴豆醛计 收率仅为 ６０％）。主要
反应 方程 式如 下 ：
Ｏ
ｌｌ
ＣＨ ＣＨ ＝ＣＨＣＨＯ ＋ＣＨ Ｃ ＣＨ，
成 乙酸 ，巴豆醛易 自聚 ，这些 副产品严重影响产 品收率 ，原料先经提纯 ，且丙二酸价格高 ，因此生 产成本高，收率低（低于 ６０％），经济效益较差。
一 ２４ 一
中国饲料添加剂
２０１６年第 ３期 （总第 １６７期 ）
３．巴豆醛与 丙酮 法
液 ，依 次类 推 。母 液经 七 次 回收 。半 成 品达到要

山梨酸的研究进展王天航(北京联合大学生物化学工程学院，北京市100023)摘要: 本文介绍了山梨酸的理化性能,生产方法,分离与检测方法，并阐述了其实际应用。

关键词：山梨酸；性质；生产；分离与检测；应用1引言山梨酸又名花椒酸是国际粮农组织和卫生组织推荐的高效安全的保鲜剂，是毒性最低的食品防腐剂，广泛应用于食品、饮料、烟草、农药、化妆品等行业，作为不饱和酸,也可用于树脂、香料和橡胶工业。

2理化性质山梨酸( Sorbic Acid)化学式：化学名：2, 4-已二烯酸或2-丙烯基丙烯酸, 分子式：C6H8O2 ，俗名花楸酸或清凉茶酸。

是一种分子结构特殊的不饱和有机酸类不饱和六碳酸, 呈无色针状结晶或白色结晶粉末, 无味、无臭, 沸点228℃, 熔点130～135℃, 闪点127℃,对光、热稳定,难溶于水，易溶于乙醇，乙醚，其饱和水溶液pH值为3.6。

山梨酸是属于酸性防腐剂，防腐效果受pH影响，其抗菌力是由非解离分子的作用。

因此，在食品中至少应保持10%-30%的非解离分子。

pH 值愈低，防腐能力愈强，宜于在pH 值为5-6 以下范围内使用。

对霉菌、酵母、好气性细菌和丝状菌等均具有抑制作用，其抑菌作用比杀菌作用强，但对厌气菌和嗜酸乳杆菌无效。

山梨酸的防腐原理是它能与微生物酶系统中的巯基(-SH)结合，形成共价键，使其失去活力，破坏许多重要酶系，从而抑制微生物增殖和防腐作用。

山梨酸的化学反应活性高, 易于进行加成、卤代、加氢、氧化、酯化、脱羧及共聚等多种反应。

3合成与生产方法主要合成和生产方法有以下几种：3.1巴豆醛和丙二酸法[1]这是最早合成山梨酸的方法。

该法采用毗吮做溶剂, 将丙二酸和巴豆醛混合加热4-5h, 缩合后再冷却、酸化、脱梭, 得到山梨酸。

该法收率32%左右, 若用丙二酸钙代替丙二酸,可以提高收率。

该工艺流程简单, 产品易分离, 但收率低,另外由于所用原料丙二酸的生产三废污染严重, 价格贵。

3.2巴豆醛和乙烯酮法该法是在三氟化硼等催化剂的作用下, 巴豆醛和乙烯酮在0度下反应, 生成己烯酸内醋,再经硫酸水解得到山梨酸。

山梨酸的简介及分析摘要：随着现代食品工艺的进步和发展，食品添加剂被广泛的应用于食品生产。

特别是防腐剂，防腐剂种类繁多。

本文简要的介绍了食品防腐剂中山梨酸钾（系统名2，4-己二烯酸钾。

分子量150.22。

相对密度1.3632926。

热至270℃分解。

是我国常用的防腐剂之一。

）的性质、功能、主要用途、和发展趋势。

关键词：食品添加剂；防腐剂；山梨酸钾；山梨酸1.食品添加剂我们把能有效改善食品色、香、味等，及为防腐和现代加工工艺的要求添入食品中的天然物质和化学合成物质称为食品添加剂。

按其用途可分为调味剂、着色剂、增稠剂、营养强化剂、防腐剂等[1]。

这里我们主要介绍一下防腐剂。

1.防腐剂食品防腐剂是食品添加剂的主要门类·，其作用是抑制和防止各种转化酶、细菌、霉菌、真菌的生长，避免食品污染变质，保证食品新鲜。

3.山梨酸钾3.1什么是山梨酸钾山梨酸的钾盐，分子式C6H7O2K，分子量150.2，是我国允许使用的一种防腐剂。

白色至浅黄色鳞片状结晶、晶体颗粒或晶体粉末，无臭或微有臭味，长期暴露在空气中易吸潮、被氧化分解而变色。

易溶于水，溶于丙二醇和乙醇。

由于山梨酸难溶于水，使用不便，故常用本品。

山梨酸钾的防腐机理与山梨酸相同，即与微生物酶系统的巯基结合从而破坏许多酶系统的作用。

山梨酸钾有很强的抑制腐败菌和霉菌的作用，其毒性远低于其他防腐剂，目前被广泛使用。

山梨酸钾在酸性介质中能充分发挥防腐作用，在中性条件下防腐作用小。

[2]我们在生活中常以山梨酸计。

3.2山梨酸的物理性质山梨酸为不饱和脂肪酸,无色针状结晶或白色结晶状粉末,熔点133一135℃;无臭或稍有刺激性气味,对光、热稳定,难溶于水,溶于乙醇。

由于常温山梨酸在水中的溶解度很低,所以进一步将山梨酸合成溶解度较大的山梨酸钾。

山梨酸钾为无色或白色鳞片状结晶,或白色结晶状粉末,无臭或稍有臭味,有吸湿性,放置空气中因分解氧化而着色。

3.3山梨酸的化学性质可燃,排出含氧化钾辛辣刺激烟雾。