强碱阴离子交换树脂合成及热稳定性能研究
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强碱性阴离子交换树脂的作用强碱性阴离子交换树脂的工作原理:强碱性阴离子交换树脂内部含有大量的强碱性基团,通常为OH-离子,在使用过程中树脂根据吸附顺序对阴离子进行吸附,吸附水中的阴离子,并且释放出本身的OH-离子,OH-离子会与水中的H+离子结合成为水分子,达到去除阴离子的效果。
在工业领域中经常使用到强碱性阴离子交换树脂。
树脂内部的OH-离子数量被交换完之后,这个时候就需要进行再生,恢复其吸附阴离子的能力。
主要是使用大量的NaOH溶液进行浸泡、清洗,将树脂工作时吸附的阴离子置换出来,并且将溶液中的OH-离子填充至树脂内部,恢复其交换能力,使树脂能够继续使用。
强碱阴离子交换树脂的优势:1.吸附效果良好,能够与水中所有的阴离子进行交换,达到去除阴离子的效果。
2.通常与强酸型阳离子交换树脂配合使用,可以有效去除水中所有离子,达到去离子水的标准。
3.其优异的过滤性能,能够有效提高系统的产水量、产水水质,降低运行成本。
4.机械强度高、抗污染性能优异,有效延长树脂的使用寿命,并且降低树脂被污染的可能性。
5.符合均匀粒径树脂的标准,使其能够更好、更快的与水中的离子进行交换,提高过滤效率。
6.物理、化学稳定性好,耐磨性、耐温性优异,树脂颗粒不易破碎,最高使用温度能够达到60℃,通常阴离子交换树脂的使用温度在10-40℃之间。
7.其优异的性能有效的延长了树脂的使用寿命,通常进口强碱树脂能够使用2-3年左右,而国产强碱树脂也能够使用1-2年。
强碱性阴离子交换树脂的应用领域:工业软水处理/通用脱矿系统工业锅炉软化水阴树脂应用工业用于纯水,高纯水的制备与强酸型阳离子交换树脂配合使用凝结水精处理冷凝水抛光混床水处理设备矿石、镀锌电解液、酸洗池脱矿质、化工催化稀有金属分离废水处理去矿质生化制品的提取再生高效脱矿二氧化硅去除电泳漆回收精处理抗生素提取制药回收重金属和贵稀有金属。
301强碱型离子交换树脂分子式1. 引言301强碱型离子交换树脂是一种非常重要的化学物质,它在水处理、制药、化工等领域有着广泛的应用。
其分子式是(C8H7)2C2N2。
在本文中,我们将深入探讨301强碱型离子交换树脂的特性、应用以及在化工领域的潜在价值。
2. 301强碱型离子交换树脂的特性301强碱型离子交换树脂是一种亲电性树脂,其分子式是(C8H7)2C2N2。
这种树脂具有优异的物理化学性质,其主要特性包括高的交换容量、良好的力学强度和稳定性、耐热性能好等。
在应用过程中,301强碱型离子交换树脂可以有效地吸附和释放离子物质,从而在水处理、制药等领域发挥着重要作用。
3. 301强碱型离子交换树脂的应用在水处理领域,301强碱型离子交换树脂主要用于软化水,去除水中的阳离子,如Ca2+、Mg2+等,从而降低水的硬度。
在制药领域,301强碱型离子交换树脂常用于纯化水,去除水中的杂质离子,保证药品的质量。
在化工领域,301强碱型离子交换树脂还可以用于离子交换色谱、分离和纯化化合物等。
4. 301强碱型离子交换树脂的潜在价值除了以上的应用领域外,301强碱型离子交换树脂在化工领域还有着诸多潜在的价值。
随着科学技术的不断发展,人们对化工原料的要求越来越高,对于高纯度物质的需求也越来越大。
而301强碱型离子交换树脂作为一种优秀的分离材料,可以用于提取、纯化化工原料,满足市场对高品质产品的需求。
5. 个人观点和理解对于301强碱型离子交换树脂这一化学物质,我深感它的重要性和价值。
它不仅在现有的水处理、制药等领域发挥着重要作用,更有着广阔的发展前景。
我相信随着相关技术的不断创新和完善,301强碱型离子交换树脂的应用领域和潜在价值还将得到进一步拓展和发掘。
总结301强碱型离子交换树脂作为一种重要的化学物质,具有着优异的物理化学特性和广泛的应用前景。
我们对其特性、应用和潜在价值进行了深入探讨,同时也共享了个人对其的理解和观点。
离子交换树脂的种类和性能1.阴离子交换树脂:阴离子交换树脂能吸附溶液中的阴离子。
常用的阴离子交换树脂有三种类型:强酸型、强碱型和弱碱型。
-强酸型树脂,如固体硫酸和聚苯乙烯磺酸型树脂,能够在酸性条件下吸附和释放阴离子,具有较高的吸附容量和离子选择性。
-强碱型树脂,如四乙基溴化铵凝胶型树脂和胺基聚合物树脂,能够在碱性条件下吸附和释放阴离子,具有较高的吸附容量和离子选择性。
-弱碱型树脂,如丙烯酸型树脂和聚乙烯亚胺树脂,对酸性和碱性条件下的阴离子都有吸附能力,但相对选择性较弱。
2.阳离子交换树脂:阳离子交换树脂能吸附溶液中的阳离子。
常用的阳离子交换树脂有两种类型:强酸型和强碱型。
-强酸型树脂,如聚苯乙烯磺酸型树脂和马来酸酯型树脂,能够在酸性条件下吸附和释放阳离子,具有较高的吸附容量和离子选择性。
-强碱型树脂,如四乙基溴化铵凝胶型树脂和胺基聚合物树脂,能够在碱性条件下吸附和释放阳离子,具有较高的吸附容量和离子选择性。
- 吸附容量:树脂能够吸附的离子量,一般以等效氢离子交换量(eq/L)来表示。
吸附容量越大,说明树脂能够处理的溶液浓度越高。
-选择性:树脂在吸附离子时的选择性,即特定离子与树脂的相对亲和力。
选择性越高,树脂对特定离子的吸附能力越强。
-交换速度:树脂对离子的吸附和释放速度,一般与树脂的孔径和内部扩散有关。
交换速度越快,树脂的处理效率越高。
-耐热性:树脂在高温条件下的稳定性。
一些特殊用途的树脂需要能够耐受较高温度的操作和再生条件。
-耐化学性:树脂对酸碱溶液和有机溶剂等的稳定性。
树脂需能够在不同的化学环境中稳定工作,而不受化学物质的破坏。
-再生性:树脂吸附的离子可以通过适当的方法进行释放,使树脂得以再生和重复使用。
再生性能越好,树脂的经济性越高。
总之,离子交换树脂的种类和性能多种多样,可以根据不同需求选择合适的树脂应用于各种领域,广泛提高工业生产和环境水质的处理效率。
d201mb大孔苯乙烯季胺1型强碱阴离子树脂交换容量-回复大孔苯乙烯季胺1型强碱阴离子树脂是一种交换容量极高的离子交换树脂。
它具有独特的孔隙结构和化学性质,在许多领域都有广泛的应用。
本文将逐步回答关于其交换容量的问题,并探讨其在工业和科学研究中的重要性。
首先,我们来介绍一下大孔苯乙烯季胺1型强碱阴离子树脂的结构和制备方法。
大孔苯乙烯季胺1型强碱阴离子树脂是由苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等单体经过聚合反应制备而成的。
其特点在于具有大孔隙结构,孔径通常在100至1000埃之间。
这样的大孔结构使得树脂具有较高的交换容量和较好的吸附性能。
其次,我们来探讨一下大孔苯乙烯季胺1型强碱阴离子树脂的交换容量是如何确定的。
交换容量是指树脂单位重量或单位体积的吸附或解吸特定离子的能力。
大孔苯乙烯季胺1型强碱阴离子树脂的交换容量可以通过实验测定来确定。
一般来说,我们可以选择一定量的树脂,通过与一定浓度的特定溶液接触,利用溶液中目标离子与树脂上的阴离子交换,从而确定树脂的交换容量。
在工业上,大孔苯乙烯季胺1型强碱阴离子树脂的交换容量发挥着重要的作用。
它广泛应用于水处理领域,例如用于海水淡化、饮用水净化和废水处理等。
此外,大孔苯乙烯季胺1型强碱阴离子树脂还可以用于工业废水中有机和无机物质的去除,如重金属离子的去除。
由于其高交换容量和良好的选择性吸附性能,它在环境保护领域有着极高的应用潜力。
在科学研究中,大孔苯乙烯季胺1型强碱阴离子树脂的交换容量也具有重要意义。
它可以作为一种有效的实验工具,用于分离和富集溶液中的离子。
通过调节树脂的交换容量,可以实现对溶液中不同离子的有选择性吸附和分离。
这为研究人员提供了一个有效的手段,用以分析和研究溶液中的离子组成和浓度。
总之,大孔苯乙烯季胺1型强碱阴离子树脂的交换容量是根据实验测定来确定的。
它在工业和科学研究中发挥着重要的作用,具有广泛的应用前景。
随着科学技术的不断进步和人们对环境保护的关注度提高,大孔苯乙烯季胺1型强碱阴离子树脂的交换容量的研究和应用将会越来越受到重视。
离子交换树脂的性能同一类型的离子交换树脂,其交联剂加入量的多少,对产品的物理化学性能有很大的影响,一般加交联剂多(即交联度大)的树脂,由于许多苯乙烯链都被交联成网状,所以其产品有网孔小、机械强度大和稳定性较好等特点,其特点是交换容量较小。
一、物理性能1、外观⑴颜色。
离子交换树脂是一种透明或半透明的物质,依其组成的不同,呈现的颜色也各异,苯乙烯系均呈黄色,其他也有黑色及赤褐色的。
树脂的颜色稍深。
树脂在使用中,由于可交换离子的转换或受杂质的污染等原因,其颜色会发生变化,但这种变化不能确切表明它发生了什么改变,所以只可以作为参考。
⑵形状。
离子交换树脂一般均呈球形。
树脂呈球状颗粒数占颗粒总数的百分率,称为圆球率。
对于交换柱水处理工艺来说,圆球率愈大愈好,它一般应达90%以上。
树脂圆球率的测定方法,是先将树脂在60℃烘干、称重,然后慢慢倒在倾斜10°的玻璃上端,让树脂分散地向下自由滚动,将滚动下来的树脂再称重,后者与前者比值的百分数即为圆球率。
2、粒度树脂颗粒的大小对水处理的工艺过程有较大的影响。
颗粒大,交换速度就慢;颗粒小,水通过树脂层的压力损失就大。
如果各个颗粒的大小相差很大,则对水处理的工艺过程是不利的。
这首先是因为小颗粒堵塞了大颗粒间的孔隙,水流不匀和阻力增大;其次,在反洗时流速过大会冲走小颗粒树脂,而流速过小,又不能松动大颗粒。
用于水处理的树脂颗粒粒径一般为0.3~1.2mm。
树脂粒度的表示法和过滤介质的粒度一样,可以用有效粒径和不匀系数表示。
3、密度离子交换树脂的密度是水处理工艺中的实用数据。
例如在估算设备中树脂的装载量,需要知道它的密度。
离子交换树脂的密度有以下几种表示法。
(1)干真密度。
干真密度即在干燥状态下树脂本身的密度:干真密度=g/mL此值一般为1.6左右,在实用意义不大,常用在研究树脂性能方面。
(2)湿真密度。
湿真密度是指树脂在水中经过充分膨胀后,树脂颗粒的密度:湿真密度=g/mL(3)湿视密度.湿视密度是指树脂在水中充分膨胀后的堆积密度:湿视密度=g/mL湿视密度用来计算交换器中装载树脂时所需湿树脂的质量,此值一般在0.60~0.85之间。
离子交换与吸附, 2005, 21(6): 514 ~ 521 ION EXCHANGE AND ADSORPTION 文章编号:1001-5493(2005)06-0514-08
强碱阴离子交换树脂合成及热稳定性能研究*
肖国林1 范云鸽2** 赫连朋丽2 史作清2 1 华中科技大学环境科学研究所,武汉 430074 2 南开大学高分子化学研究所,天津 300071
摘要:氯甲基化聚苯乙烯树脂与不同的叔胺反应制备了含不同季铵基团的强碱树脂。将氯甲基化聚苯乙烯树脂进行硝化、溴化反应后,再用三甲胺进行季铵化制备了苯环上含有吸电子基团的强碱树脂,测定了所制备树脂在水中的热稳定性。结果表明,位阻较大的季铵表现出较高的热稳定性;硝化、溴化后的树脂热稳定性有一定改善;而热重分析表明苯环上引入吸电子取代基不利于提高碱基在高温下的稳定性。 关键词:强碱阴离子交换树脂;热稳定性;热重分析 中图分类号:TQ425 文献标识码:A
1 前 言
将季铵基团键联于高分子骨架上即可得到强碱树脂。强碱阴离子交换树脂可用于水处理、物质的净化、浓缩、分离、物质离子组成的转变、物质的脱色以及催化剂等方面,但强碱阴离子交换树脂特别是羟型树脂的使用温度仅限于60℃以下,这样就限制了强碱阴离子交换树脂的应用范围。就目前来看,应用最广泛,性能最好的仍是聚苯乙烯骨架的树脂。它原料易得,价格便宜。提高聚苯乙烯型强碱阴离子交换树脂的热稳定性的研究工作一直受到各国研究者的重视。 强碱阴离子交换树脂发生热降解主要有两条途径,一是胺基脱落,即苄基与胺基间键从I处断裂,降解产物是叔胺和醇的混合物;二是烷基苄胺与其中一个烷基N-C间的键从
II处断裂,产物是醇或其氧化物及叔胺弱碱树脂,三个烷基的几率是相同的,因此有强碱
交换量的下降比全交换量快。
CH2N
IIIPR'R''R'''
* 收稿日期: 2005年3月21日
作者简介: 肖国林(1969-), 男, 湖北省人, 高级工程师. ** 通信联络人 第21卷第6期 离 子 交 换 与 吸 附 ·515· 季铵中的C-N键的稳定性与联结到碳上的基团的诱导效应有关,那么改善C-N键的稳定性,可以有3条途径: 1. R’、R’’、R’’’ 基团的改变 2. 改变苯环的电子效应 (引入吸电子取代基或供电子取代基),使C-N键断裂的活化
能升高,而使其稳定 3. 将苯环与季铵基间的亚甲基变为长链烃基 日本三菱化学公司已开发成功在苯环和季铵氮原子间含长链烃基或苄醚烃基的聚苯乙烯强碱阴离子交换树脂。它含有的季铵基在受热时较为稳定,温度为90℃时仍可长期使用[1]。本文基于上述1、2两条途径首先从功能基的稳定性入手,研究了在氯甲基聚苯乙烯载体上通过功能基化反应引入不同胺基,并比较了热稳定性能;然后研究了在苯环上引入卤素和硝基吸电子基团,制备出苯环上含有吸电子取代基的强碱阴离子交换树脂,通过在水中热稳定性实验以及热失重实验考察了所合成树脂的热稳定性能。
2 实验部分
2.1 试剂与仪器 氯甲基聚苯乙烯 (氯球) 交联度6%,氯含量19.5%,南开和成科技有限公司提供,三正丁胺、N-乙基哌啶、N,N-二甲基苯胺、吡啶、三甲胺等试剂为国产分析纯试剂;Vagio-ELn元素分析仪,Netsch TG209热分析仪,红外光谱仪
2.2 树脂合成
2.2.1 氯甲基化聚苯乙烯与不同叔胺反应制备强碱阴离子交换树脂
15g氯球 (6% DVB,氯含量5.49mmol/g),用100ml二甲基甲酰胺溶胀后,加入3倍
量的叔胺 (三正丁胺、N-乙基哌啶、N,N-二甲基苯胺、吡啶、三甲胺),于40~50℃℃搅拌反应10min,放置过夜,次日,过滤,大量水洗至近中性,1mol/L的盐酸洗涤,水洗至近
中性,1mol/L的NaOH洗至无Cl-,再水洗至流出水酚酞不变色。 2.2.2 苯环上引入-NO2后再制备强碱阴离子交换树脂
10g氯球,用40ml DMF溶胀,冰水浴冷却下将10ml浓硫酸和20ml浓硝酸混匀,将
溶胀好的树脂分批加入,反应平稳后,热水浴渐渐加热升温在80℃反应1h,冷却后过滤,洗涤。树脂干后测定氯含量,红外检测-NO2已上苯环,元素分析测得氮含量为1.85%。 将已硝化的氯球在二甲基乙酰胺DMA中用三甲胺胺化,反应同2.2.1。 2.2.3 苯环上引入-Br后再制备强碱阴离子交换树脂 10g氯球,用40ml CCl4溶胀,搅拌下加入2.0g AlCl3,滴加2ml Br2+5ml CCl4溶液,
室温反应4h,过滤,洗涤,树脂干后测定卤 (Cl、Br) 含量和红外已有Br峰。 Ion Exchange and Adsorption 2005年12月 ·516· 将已溴化的氯球在DMA中用三甲胺胺化,反应同2.2.1。 2.2.4 在树脂中引入橡胶防老剂后制备强碱阴离子交换树脂 10g氯球,用50ml DMF溶胀,将氯球2%重量的防老剂MB (2-巯基苯并咪唑) 及K2CO3
加入,于40~42℃℃搅拌反应10h,用DMF洗2次后,再用DMA洗2次,重新加入DMA
及三甲胺,40~45℃℃反应10h,后处理同2.2.1。
2.3 树脂的性能测定
元素分析和热分析的树脂样品用乙醇淋洗3次,晾干,40℃真空干燥。 树脂的强碱交换量,树脂的全交换量,树脂的含水量按国标测定。
2.4 树脂的热稳定性实验
2.4.1 树脂在热水中稳定性测定 经过95~97℃℃热水中恒温100h后的羟型强碱阴离子交换树脂,在经转羟型处理后,测定树脂全交换量、强碱基团交换量和含水量,计算强碱基团下降率,作为评价所合成各类强碱阴离子交换树脂耐热性能的指标。具体方法见文献[2]
2.4.2 树脂的热分析
4个强碱阴离子交换树脂样品的热分析在Netsch TG热分析仪上进行,升温范围
20~608℃℃,氮气下以10/min℃升温测定热失重曲线。
3 结果讨论
3.1 不同季铵基团树脂制备及热稳定性 采用同批氯球与不同叔胺季铵化反应制备了几种强碱树脂,其交换量及在97℃热水中24h后交换量测定结果,强碱基团损失率结果列于表1中。
表1 不同季铵基团树脂的交换量及热稳定性 树脂 功能基 交换量 (mmol/g) 97 24h℃后交换量 (mmol/g)强碱基团损失率 (%) N-2 三正丁胺1.514 1.514 0 N-3 二甲苯胺2.410 0.188 92.2 N-4 乙基哌啶3.046 2.974 2.4 N-5 三甲胺 3.953 3.651 7.6 N-6 吡啶 4.064 3.99 1.8 * 交换量从氮元素分析结果推出
从表1中可以看出,含二甲苯胺的强碱基最不稳定,其次是三甲胺,位阻较大的胺如三正丁胺、乙基哌啶热稳定性较好。但基团位阻大在反应时会影响功能基的引入,所得树第21卷第6期 离 子 交 换 与 吸 附 ·517· 脂交换量低。表1中含吡啶基的树脂N-6的交换量最高,热稳定性也最好,这与聚乙烯吡啶系列树脂有较好的热稳定性和化学稳定性一致[3]。
3.2 苯环上引入吸电子基团制备强碱树脂
溴或硝基引入聚苯乙烯树脂的苯环上,通常是制备高比重树脂的一种方法,但溴或硝基引入后对树脂强碱基团稳定性的影响未见文献报道。从季铵碱树脂的热分解机理看,其强碱基团交换量下降是因为其季铵基团脱除一个烃基而引起。研究发现[4],在100℃以下强碱基团的降解以甲基脱落变为弱碱基团的反应为主,而在高温下则是发生碱基脱落反应。对于碱基脱落反应,即苄基与铵基间键从I处断裂,预计苯环上引入吸电子基团会使
此C-N键更不稳定;但对烷基苄胺与其中一个烷基N-C间的键从II处断裂的影响尚无法
预见。下面是两种断键的过渡态示意:
I处断裂过渡态 II处断裂过态 将硝基、溴引入聚苯乙烯的苯环,同时仿照苏联专利[5,6]将防老剂MB引入阴树脂中,反应过程示意如下:
OHOHCH2N(CH3)3OHCH2N(CH3)3BrCH2N(CH3)3NO2CH2ClCH2Cl
CH2ClBr
NO2
CH2Cl
CH2MBCH2MBchloromethylatebrominate
nitrate
+ 2% MB(CH3)3N
(CH3)3N
(CH3)3N
represent polymer bonePP
P
PP
PPP
PP
由于溴或硝基的吸电子效应,若先于-CH2Cl引入苯环,在Friedel-Crafts反应上会有
困难,因此,宜先引入-CH2Cl后再上Br、NO2。溴化反应的催化剂也用Lewis酸,可能会引起-CH2Cl基团与另一苯环发生反应而产生附加交联,采用四氯化碳作溶剂控制反应
温度低于20℃并快速反应可以避免附加交联的发生。 强碱离子交换树脂合成后,测定了树脂在水中的热稳定性,结果如表2所示。
CH2NCH3CH3CH3OHXXCH2NCH3CH
3
CH3
OH