《萜类化学倍半萜》PPT课件

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O C H = C H C C H 3
O C H = C H C C H 3
α 紫罗兰酮（高级香料） β 紫罗兰酮（合成维生素A 的原料）
O 制备
O
O
O 斑蝥素
O
O
O
N--O H
N -羟 基 斑 蝥 胺
HOH2C HO HO
香 叶 醛 TV (a - 柠 檬 醛 ）
香 叶 醇 I
橙 花 醇 II ( 橙 花 醛 V ) （ β -柠 檬 醛 ）
[H ]
[H ] [H ] C HO [O ] C H 2O H
香 茅 醛
香 茅 醇 III （ 为 I,II 部 分 氢 化 还 原 产 物 ）
单萜 monoterpenoids
第六章 萜类化合物（Terpenoids）
CHO CH O
O O O O O O
O CH O H 2
O O O O
柠檬醛
薄荷酮
金合欢醇
青蒿素
问题的引出：什么是萜类化合物？
§1 结构类型及代表化合物
一、萜类化合物定义：
萜类化合物是异戊二烯的聚合体及 其衍生物。
5 CH 3
(
C CH 2
1 2
CH CH 2
单萜 monoterpenoids
CHO
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
CH 2OH
存在于香 叶油、玫 瑰油、香 茅油中， 具有玫瑰 香气。
香 叶 醇
香 叶 醛
存在于柠 檬草油、 香茅油等 挥发油中， 具有柠檬 香气。
geraniol
geranial
C HO [H ] [O ]

l－龙脑
d－龙脑
樟脑
OH HO HO O O OH
O
O
OOC
H2C OH
斑蝥素
芍药苷 防治老年性痴呆
生毛剂
第二节 结构分类
3.两类重要的变型单萜 1):卓酚酮类(troponoids)
A: 碳架不符合异戊二烯定则
(α-thujaplicin)
(β-thujaplicin)
(γ-thujaplicin)
OH H OH OH OH OH H OH
双环二萜，为拮抗血小板活化因子，可用来
治疗因血小板活化因子引起的种种休克状障碍。
为治疗心脑血管疾病的有效药物。
第二节 结构分类
2. 环状二萜 紫杉醇(taxol) (红豆杉醇)，最早来源于红豆杉
Taxus brevifolia的树皮，临床现用于治疗卵巢癌、
玄参苷
龙胆苦苷
第二节 结构分类
A：环烯醚萜的分类
第二节 结构分类
B: 环烯醚萜的理化性质 a. 多为白色晶体或粉末，多具有旋光性, 味苦。 b. 苷类易溶于H2O和CH3OH, 可溶于EtOH、 Aceton 和n-BuOH，难溶于CHCl3、（CH3CH2)2O、C6H6等亲 脂性有机溶剂。 c. 半缩醛-OH，使苷元不稳定，易分解、易聚合，不
愈创木薁
第二节 结构分类
1) 薁类衍生物的理化性质 A: 一般性质：薁类化合物溶于石油醚、乙醚、乙醇、 甲醇等有机溶剂，不溶于水，溶于强酸（可用60~ 65%硫酸或磷酸提取薁类成分） 沸点较高，一般在250oC~300 oC。挥发油分馏时， 高沸点馏分见到美丽的蓝色、紫色或绿色的现象时，
示有薁类化合物的存在。
第二节 结构分类
(三) 二萜（diterpene） 由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子，分为无 环二萜, 环状二萜 (单环, 双环, 三环, 四环二萜)

Me H
Me
OO
合成
Me
OO
甲
O H
O Me
O
基
H O
化
Me
O
OH
青蒿素
qinghaosu (难溶水及油中)
双氢青蒿素 dihydroqinghaosu
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二、结构分类（三）倍半萜 （sesquiterpenoids）
2.环状倍半萜
Me H
Me
OO
O H
O Me
（ 油溶性） OMe
蒿甲醚
通式为(C5H8)n。
结构中异戊二烯的结合方式有头-头、尾-尾相接，甚至无法用异戊二烯的基 本单元来划分,这又如何解释呢？Ruzicka提出了所有萜类的前体物是“活性的异戊 二烯”的假设。
.生源异戊二烯规则（biogenetic isoprene rule）
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葡萄糖
CH3COOH 醋酸
环烯醚萜
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二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）
11
6 7
8 10
H4
3 5
9
O2
H1 OH
环烯醚萜
OH H
O
H
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二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）
11
6 7
8 10
H4
3 5
9
O2
H1 OH
环烯醚萜
OH H
O
H
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二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）
三萜
30
6 皂苷、树脂、植物乳汁
四萜
40
8 植物胡萝卜素

CH3
CH2
CO
H
O
H
18-去甲基-孕甾-4-烯-3,20-二酮 18,19-双去甲基-5α-孕甾烷
词首“去甲基”的采用,可能会使 某些甾体化合物出现同物异名的 现象。如：
5β-雌甾烷
H
19-去甲基-5β-雄甾烷
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5.当母核的碳环扩大或缩小时，分别用词首“增碳” （Homo）“失碳”（Nor）来表示，若同时扩增或缩 减两个碳原子就用词首“增双碳”（Dihomo）“失双 碳”（Dinor）来表示，并在其前注明在何环改变。例 如：
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11 1 10 9
12 13
17
C D 16
2
A
B
8 14 15
3
7
45 6
A/B反式稠合
CD AB
A/B顺式稠合
两种稠合方式的区别在于C5-H构型的不同。 在甾体化合物中，如果某个基团：
朝向平面前的，称为β位 朝向平面后的，称为α位
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R
2
1
12
11
13
9 10
——二环第脂8页环/共烃32页命名——
这4种饱和双环萜自然界不存在，存在其不饱和和 含氧衍生物。松节油中存在：
α-蒎烯 构象式
β-蒎烯
α-蒎烯与β-蒎烯在0℃可与HCl加成，较高温度会发生骨架的
重排，生成莰的结构。4元环扩为五元环，减少环张力。瓦格
涅尔-麦尔外英(Wangner-Meerwein)重排。
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二、单萜类化合物 （一）链状单萜
CH2OH
橙花醇
CHO
CH2OH
（存在于玫瑰油、香茅 油中）