高等分析化学2

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第二章 滴定分析概述
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目录 页
1 滴定反应的条 件与滴定方式
2 基准物质和标准 溶液
3 滴定分析中 的计算
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学习目标
过
渡
1．掌握滴定分析过程的基本概念。
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2．了解滴定分析的基本过程、主要方法、滴定方式及滴定反应的条件。
3．掌握标准溶液浓度的表示方法及相应的配制方法。 4．掌握滴定分析中的有关计算。
1 用 2 H2SO4 作基本单元时，98.08 g的 H2SO4 为2 mol。
物质B的物质的量 nB与质量的关系是
nB

mB MB
（2-1）
式中：nB ——物质的量； mB ——物质的质量；
MB ——物质的相对分子质量。
12 第二节 基准物质和标准溶液
第二章
三、 标准溶液浓度的表示方法
2 物质的量浓度
7 第一节 滴定反应的条件与滴定方式 二、 滴定方式
第二章
3 置换滴定法
置换滴定法是先使待测组分与适当的试剂定量反应，生成另一种可被滴定的物质，再用标准溶液滴定这种物 质，然后由滴定剂消耗量、反应生成的物质与待测组分的关系计算出待测组分的含量。
4 间接滴定法
间接滴定法是指当待测物质不能直接与滴定剂发生化学反应时，可以通过其他的化学反应，间接测定其含量 的方法。例如，溶液中Ca2+ 不能与 KMnO4 发生氧化还原反应，可以先使Ca2+ 与 C2O42 作用形成 CaC2O4 沉淀 C2O42，过滤后加入H2SO4 使沉淀物溶解，再用KMnO4 标准溶液滴定 C2O42 。利用 Ca2+ 与 C2O42 ，C2O42 与 KMnO4 的化学计量关系，间接求出Ca2+ 的含量。

2. 难溶化合物
本组离子具有18或 的电子外壳， 本组离 子具有 或18+2的电子外壳，所以都有很强的极 的电子外壳 化作用和变形性，能同易变形的阴离子如C1 化作用和变形性，能同易变形的阴离子如 -、Br-、I-、 CN-、 CO32-、 SO42-、 PO43-等生成共价化合物 ， 难溶于水 ， 这些难 等生成共价化合物，难溶于水， 化合物的溶解度随着阴离子变形性的增大而降低。 化合物的溶解度随着阴离子变形性的增大而降低。而当阴离 子的变形性较小时， 子的变形性较小时 ， 如 F- 、 NO3- 、 NO2- 、 C1O3- 、 MnO4- 等 ， 它们与本组离子组成的盐一般是可溶的。 它们与本组离子组成的盐一般是可溶的。 •氯化物： AgC1白色沉淀，不溶于水和稀酸，但溶于 氯化物： 白色沉淀， 氯化物 白色沉淀 不溶于水和稀酸，但溶于NH3水 加稀HNO3酸化，重又生成白色沉淀 酸化， （和S2O32-、CN— ）中，加稀 Hg2CL2 白色沉淀 ， 在氨水中形成白 灰 —黑沉淀 （ 鉴定 白色沉淀， 在氨水中形成白—灰 黑沉淀 黑沉淀（ Hg22+ ）。PbCL2 白色沉淀，溶于热水，不溶于氨水 生成 白色沉淀，溶于热水，不溶于氨水—生成 白色Pb（ 白色 （OH）2 白色沉淀（两性），溶于 ） 白色沉淀（两性） 溶于NaOH中。 中 •铬酸盐 ： 分别生成砖红色 、 红色 、 黄色沉淀 ， 在浓 铬酸盐： 铬酸盐 分别生成砖红色、 红色、 黄色沉淀， 在浓HAC中 中 形成沉淀，溶于强酸或强碱中。 仅PbCrO4 形成沉淀，溶于强酸或强碱中。 •硫酸盐：都生成白色沉淀，但Ag 2SO4 溶解度大，PbSO4 溶 硫酸盐： 溶解度大， 硫酸盐 都生成白色沉淀， 解度小，可溶于NH4AC浓溶液中。 浓溶液中。 解度小，可溶于 浓溶液中

为了适 应高 等分 析化 学课 程 开展 的需要 ， 先必 须要 有 相 配套 的教材 。虽然 分 析化 学 和仪 器 分 析 首 的教材 很多 ， 目前市 场 上还没 有 一本好 的高等分 析化 学教 材 ， 但 因此 ， 高等 分析 化学教 材建设 势在 必行 。
当今分析化学知识在多个前沿领域不断蓬勃发展 ， 尤其是分析仪器 的发展和更新更是 日 月异。 新 因此 ， 虽然一本教材不可能包括所有 的仪器分析新方法和新技术 ， 但在 内容选取上应既兼顾知识的全面 性， 又具有代表性 。高等分析化学教材必须能够紧扣分析化学发展的前沿 ， 介绍分析化学中的新原理、 新技术和新仪器 ， 包括化学计量学、 传感器过程控制 、 自动化分析 、 专家系统 、 生物技术和生物过程以及 分析化学微型化带来的微电子学 、 集微光学和微工程学等 。由于这门课程是在分析化学和仪器分析基
（ ）各类 方法 的联用 技术是 分析 化学ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 展 的另一 热点 ， 别是 分离 与检测 方法 的联用 。 ３ 特
（ ）运用先进的科学技术发展新 的分析原理并建立有效而实用的原位 、 ４ 在体、 实时、 在线和高灵敏 度、 高选择性的新型动态分析检测和无损分析。 由此不难看出， 现在的分析化学实质上是现代仪器分析的时代 ， 因此 ， 高等分析化学也可以称之为
第１ 期
柯从玉 等 ： 高等分析化学课程教学探索与实践
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现代仪器分析。它是建立在传统的化学分析和仪器分析基础之上的一 门学科 ， 代表了分析化学发展的
前 沿 和方 向 ， 化学 化工 专业 学生 必须 掌握 的现代 分 析技术 。它对 于学生 的知 识 、 力和综 合素 质 的培 是 能 养 与提 高起 着非 常重 要 的作用 ， 可作 为化 学 专业 高年级 本科 生 或研究 生 的选修课 程 。 根 据分 析 化学发 展 的趋势 ， 课程 设计 的思 路应 从 不断 提 高测 定 方法 灵 敏度 到 加 强仪 器 的联 用 和计

• 数据中第一个非零数字之后的“0”都是有意义的。 如20.80ml有四位有效数字。若略去末尾的“0”， 即20.8ml，只有三位有效数字。因此数据末尾的 “0”是不能随意略去的。整数不能确定“0”是否为 有效数字时，需根据需要进行判断。
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第二章 误差和分析数据处理
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• 对于很小的数字，可用指数形式表示。例如，离 解常数Ka=0.000018，可写成Ka=1.8×10-5；很大的 数字也可采用这种表示方法。例如2500L，若为 三位有效数字，可写成2.50×103L。
• 例如，0.0121×25.64×1.0578=0.328，其中，有 效数字位数最少的0.0121相对误差最大，故计 算结果应修约为三位有效数字。
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• 3. 百分数表示 • 高含量组分（>10%），保留四位有效数字； • 中含量组分（1～10%），保留三位有效数字； • 低含量组分（<1%），保留两位有效数字。 • 4. 其他运算 • 乘方或开方，结果的有效数字位数不变，
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第二章 误差和分析数据处理
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3.正态分布曲线规律：
• (1) x=μ时，y值最大，体现了测量值的集中趋 势。说明误差为零的测量值出现的概率最大。 大多数测量值集中在算术平均值的附近。
• (2) 曲线以x=μ这一直线为其对称轴，说明绝对 值相等的正、负误差出现的概率相等。
• (3) 当x趋于-∞或+∞时，曲线以x轴为渐近线。 即小误差出现概率大，大误差出现概率小。
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第二章 误差和分析数据处理
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• 对pH、pM、lgc、lgK等对数值，其有效数字的
位数仅取决于小数部分数字的位数，整数部分 只说明其真数的方次。如pH=11.02，即[H＋]＝ 9.6×10-12mol/L，其有效数字为两位而非四位。