化工流程题的解题策略(微专题).docx

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化工流程题的解题策略 (微专题 ) 1.(2017 ·全国卷 Ⅲ )重铬酸钾是一种重要的化工原料,一般由铬铁矿制备, 铬铁矿的主要成分为 FeO·Cr2O3,还含有硅、铝等杂质。制备流程如图所示:

回答下列问题: (1)步骤①的主要反应为: 高温 FeO·Cr2O3+Na2CO3+ NaNO3――→Na2CrO4+ Fe2 O3 +CO2+ NaNO2

上述反应配平后 FeO·Cr2O3 与 NaNO3 的系数比为 ________。该步骤不能使 用陶瓷容器,原因是 。 (2)滤渣 1 中含量最多的金属元素是 ________,滤渣 2 的主要成分是 ________ 及含硅杂质。 (3)步骤④调滤液 2 的 pH 使之变 _____(填“大”或“小” ),原因是 ______(用 离子方程式表示 )。 (4)有关物质的溶解度如图所示。向“滤液 3”中加入适量 KCl ,蒸发浓缩, 冷却结晶,过滤得到 K

2 2

O 7 固体。冷却到 ________(填标号 )得到的 K 2 2 O 7 固 Cr Cr

体产品最多。

a. 80℃ b.60℃ c. 40℃ d.10℃ 步骤⑤的反应类型是 。 某工厂用 m1 kg 铬铁矿粉 含 制备 ,最终得到产品 m (5) ( Cr2O3 40%)K 2Cr2O7 2

kg,产率为 ________。

[解析 ] (1)由题中反应可知, FeO·Cr2O3 是还原剂, Fe 元素化合价由+ 2 升 高到+ 3,Cr 元素化合价由+ 3 升高到+ 6,1 mol FeO Cr·2O3 失去 7 mol 电子;NaNO3是氧化剂, N 元素化合价由+ 5 降低到+ 3,1 mol NaNO3 得到 2 mol 电子。根据电子守恒可得, FeO·Cr2 O3 和 NaNO3 的系数比为 2∶7。步骤 ①不能使用陶瓷容器 的原因是陶瓷在高温下会与 Na2CO3 反应。 (2)熔块中 Fe2O3 不溶于水,过滤后进入滤渣 1,则滤渣 1 中含量最多的金属

元素是铁。滤液 - 2- 2- 2-

1 中含有 AlO 2 、SiO3 及 CrO4 ,调节溶液 pH= 7,则 SiO3 转

化为 H2 SiO 3、AlO 2-转化为 Al(OH) 3,故滤渣 2 为 Al(OH) 3 及含硅杂质。

由流程图可知,滤液 通过调节 使 2- 2- ,根据离子方 2 pH CrO 4 转化为 Cr2 O 7 (3) 2- + 2H + 2 2- + H2 可知,增大 + 浓度,即 pH 变小,可以使

程式 2CrO4 7 O H Cr O

上述平衡右移,有利于提高溶液中的 2- 浓度。 Cr2 7

O

(4)由图像可知,在 ℃左右时得到的 2 2 O 7 固体最多。发生反应为 2KCl 10 K Cr

+ Na2 Cr2O7===K2Cr2O7+ 2NaCl,该反应为复分解反应。 根据铬元素守恒可得: 2 3~K 2 2 7,理论上 m1 kg 铬铁矿粉可制得 (5) Cr O Cr O

1000m1 g× 40% - 1 ,则 K 2 2 7

的产率为

2 2 7

的质量: -1 ×294 g ·mol

O K Cr O 152 g ·mol Cr

1 000m2 g 190m2

1000m1 g× 40% -1 ×100%=147m1 ×100%。

152 g ·mol-1 ×294 g ·mol

[答案 ] (1)2∶7 陶瓷在高温下会与 Na2CO3 反应

(2)Fe Al(OH) 3

小 2CrO 2- + 2H + 2 O 2- +H2 O 4 7 (3) Cr (4)d 复分解反应

190m2

(5)147m1×100%

2.(2017 ·都二模成 )废旧无汞碱性锌锰电池可用于制造隐形战机的机身涂料 KOH Mn xZn(1-x)Fe2O4,该电池工作反应原理为 Zn+ 2MnO2+2H2O=====2MnO(OH) +

Zn(OH)2。某化学小组利用废电池制涂料的工艺如下: A.浸取:将去除表面塑料的旧电池加入水中浸取并过滤,滤液经操作 a 得

KOH 固体; B.溶渣:滤渣中加入过量稀硫酸和足量双氧水, 至不再出现气泡时, 过滤;

C.测成分:测步骤 B 中滤液成分,然后加入铁粉; D.氧化:加入双氧水氧化; E.调 pH:滴加氨水调 pH,经结晶处理得 MnxZn(1- x)Fe2O4。

(1)浸取时的操作有 ________。 A.拆解、粉碎旧电池 B.降低温度 C.搅拌 D.加压 (2)操作 a 为 ________。 (3)溶渣时生成 Mn 2+的主要离子方程式为 ________________________。 (4)若步骤 C 测得滤液中金属离子组成为: c(Mn 2+ ) + c(Zn2+ ) = 0.8mol/L, c(Fe2+ ) = 0. 1 mol/L 。若滤液体积为 1 m3,要合成 Mn xZn(1- x)Fe2 O4 ,需加入 Fe 粉质量为 ________kg(忽略体积变化 )。 (5)氧化时,因为分解所需双氧水的量比理论值大得多。其原因可能是①温 度过高;② ________。

(6)最后一步结晶时,处理不当易生成 2 4 和 ZnFe2 4。要制得 Mn x (1

MnFe O O Zn

- x)Fe2O4,最后一步结晶时需注意 ________________。 (7)某小组构想用 ZnSO4、MnSO4 溶液为原料,以 Fe 作电极用电解法经过一

系列步骤制得 Mn xZn(1- x)Fe2O4,则开始电解时阳极反应式为 _________。

[解析 ] (1)浸取时,需要拆解、粉碎电池,为了加速溶解,需要进行搅拌,

故选项 A 和 C 正确; (2)KOH 溶于水,从滤液中得到 KOH ,需要进行蒸发至有 晶膜产生,停止加热; (3)根据步骤 B,滤渣中加入硫酸和足量的双氧水,加双氧 水的目的是还原+ 3 价 Mn ,本身被氧化成 O2,因此离子反应式为 2MnO(OH) +4H+ +H2O2===2Mn2 ++ 4H2O+O2↑ ;(4)根据合成的物质,得出 Zn2+和 Mn 2+ 物质的量总和与 Fe 原子物质的量之比为 1∶2,因此有 0.8×103/[0.1 ×103+n(Fe)] = 1∶ 2,解得 n(Fe)= 1.5× 103 mol,即质量为 84 kg;(5)氧化时,把 Fe2+ 氧化成 Fe3+ ,Fe3+作催化剂,使 H2O2 分解; (6)均匀结晶或搅拌均匀; (7)因为制备的物

质中含有铁元素,因此需要铁电极放电,即铁电极作阳极,电极反应式为 Fe-

2e- ===Fe2+ 。

[答案 ] (1)AC (2)蒸发至有晶膜产生停止加热 (3)2MnO(OH) +H2O2+4H+ ===2Mn2 + +O2↑+ 4H2O (4)84 (5)生成 Fe3+起催化作用促使 H2O2 分解 (6) 均匀结晶 (或搅拌均匀 ) (7)Fe-2e- ===Fe2+

3.(2017 ·北三省四市二模东 )炼锌厂的铜镉废渣中含有铜、锌、镉、铁、砷 等元素,其含量依次减少。 对这些元素进行提取分离能减少环境污染, 同时制得

ZnSO4·7H2O 实现资源的再利用。其流程图如下。已知 FeAsO4 难溶于水;

ZnSO4·7H2O 易溶于水,难溶于酒精。

金属离子 Fe3+ Zn2+ Mn2 + Cu2+ Cd2+

开始沉淀 pH 2.7 6.5 7.7 5.2 6.9

沉淀完全 pH 3.2 8.0 9.8 6.4 9.4

请回答下列问题: (1)提高浸出率可以采用的方法是 (写出其中一点即可 )________。 (2)滤液 I 中有少量的 AsO33- ,若不除去,则 AsO33- 与 Cd 反应会产生一种有

毒氢化物气体,该气体的分子式为 ________。向滤液 I 中逐滴滴入酸性 KMnO

4

3-

溶液可与 AsO3 发生反应生成 FeAsO4,完成该反应的离子方程式: 判断该滴定终点的现象是 ________。

(3)流程中②调节 pH 时可以选用的试剂为 ________,滤渣Ⅱ的主要成份为 ________。 (4)常温下 Zn(OH) 2 的溶度积 Ksp=________。 (5)制得的 ZnSO4·7H2O 需洗涤,洗涤晶体时应选用试剂为 ________。

[解析 ] (1)可以通过适当增大硫酸浓度、升高溶液温度、搅拌、将铜镉渣磨

碎成小颗粒等措施提高浸出率; (2 )AsO33-与 Cd 反应, Cd 被氧化,则 AsO33- 被还原为一种有毒氢化物气体,此气体的分子式为 AsH 3;向滤液 I 中逐滴滴入酸性 KMnO 4 溶液可与 AsO33-发生 反应生成 FeAsO4,根据电子守恒、电荷守恒及原子守恒得此反应的离子方程式 为 5Fe2+ +5AsO33-+ 3MnO-4 +14H+===3Mn2+ +5FeAsO4+7H2O,当滴加最后一滴高锰酸钾,溶液变为粉红色且半分钟内不恢复为原色,则反应到终点; (3)流程中 ② 调节 pH 时,选用的试剂要能与 H+反应,同时不引入新的杂质,

则可选用的试剂为 ZnO、ZnCO3 或 Zn(OH) 2;由图示可知,当溶液 pH=4 时,溶液中的 Fe3+完全水解转化为 Fe(OH)3,则滤渣 Ⅱ的主要成份为 Fe(OH)3; (4)沉淀完全时溶液 pH=8,即 c(OH- )= 1× 10- 6 mol/L ,此时溶液中 c(Zn2 +)

浓度为 1× 10-5 mol/L ,常温下 Zn(OH) 2 的溶度积 Ksp=c(Zn2+ )× c2 (OH- )=1×10

- 17; (5)因 ZnSO4·7H2O 易溶于水,难溶于酒精,制得的 ZnSO4·7H2O 晶体可选择

酒精或饱和硫酸锌溶液洗涤。 [答案 ] (1)适当增大硫酸浓度、升高溶液温度、搅拌、将铜镉渣磨碎成小 颗粒等合理答案均可以 (2)AsH 3 5Fe2+ + 5AsO 33- + 3MnO4- + 14H+ ===3Mn2+

+ 5FeAsO4↓+ 7H2 滴最后一滴高锰酸钾, 溶液变为粉红色且半分钟内不恢复 O 为原色,则反应到终点 (3)ZnO、 ZnCO3 、Zn(OH)2 等合理答案均可 FeAsO4、

3 (4)10- 17 (5)乙醇或饱和硫酸锌溶液 Fe(OH)

4.(2017 ·京卷北 )TiCl 4 是由钛精矿 (主要成分为 TiO2)制备钛 (Ti) 的重要中间

产物,制备纯 TiCl 4 的流程示意图如下: