水和废水中甲乙酮的测定

油厂 ， 水样 采 自抚 顺市 某 石油 厂循 环水 车 间 。 ＧＣ ３ ０ 一９ ０型气相 色 谱仪 ， 日本 岛津公 司 ； ＧＨ一 ０ Ｓ ３０
型 高 纯 氢 发 生 器 、 ＧＮ ３ ０型 高 纯 氮 发 生 器 ， 京 精 Ｓ 一０ 北
取 纤 维 头 ， 直 接 萃 取 法 进 行 萃 取 。 固 相 微 萃 取 用
测定 各组 分保 留时间 及峰 面积 。 将 甲 乙酮 、 仲丁醇 用 正 己烷 配 成 梯 度 浓度 的溶 液 进 行 气 相 色谱 测 定 ＿ ， 录色 谱 图 ， 定 峰 面积 ， ２记 ］ 测 以溶 液浓 度 为横 坐标 、 面 积 为纵 坐 标 ， 制 标 准 曲 线 ， 峰 绘 计 算 回归方 程 。
摘 要 ： 固相 微 萃 取 法对 水 中的 甲 乙酮进 行 富 集 ， 用 然后 用 气 相 色谱 法进 行 测 定 ， 论 了萃 取 温 度 、 取 时 间 对 吸 附 讨 萃 量 的 影 响 。确 定 固相 微 萃 取 的 适 宜 萃 取 温 度 和 萃取 时 间 分 别 为 ３ ０℃ 、Ｏｍｉ， 固相 微 萃取 后 气 相 色谱 法 测 定 甲 乙 酮 、 ３ ｎ 经
色谱 条件 ： 温 ５ 柱 Ｏ℃ ， 检测 器温 度 ３ ０℃ ， 化室 ０ 汽
温 度 ２ ０℃ ， 流 速 ２ ０ｍＬ ・ ｎ 。Ｈ２流 速 ６ ６ Ｎ２ ２ ｍｉ． ， ０ｍＬ
基 金 项 目 ： 国石 油安 保 基 金 资 助 项 目（ Ｏ 一８１ ） 中 安 ７Ｏ — １ 收 稿 日期 ：０ １ Ｏ 一 Ｏ ２１一 ４ ８ 作 者 简 介 ： 倚 （９ ６ ） 女 ， 族 ， 宁 抚 顺 人 ， 士研 究 生 ， 究 方 向 ： 化 废 水 处 理 ； 讯 作 者 ： 长 波 ， 师 。 Ｅ ｍａ ：ｈ ｏ 赵 １８ 一 ， 满 辽 硕 研 石 通 李 讲 — ｉ ｚａ — ｌ
亿 与 生 物 互 程 ２１， １８ ｏ ０１ ｏ２ Ｎ． Ｖ ． ７
Ｃｈ ｍｉｔｙ ＆ Ｂｉｅ ｇ ｎ ｅｒ ｇ ｅ ｓｒ ｏ ｎ ｉｅ ｉ ｎ
分析潮 试囫
ｄ ｉ １ ． ９ ９ ｊ ｉｓ ． ６ ２ ５ ２ ． ０ １ ０ ． ２ ｏ ： ０ ３ ６ ／．ｓ ｎ １ ７ — ４ ５ ２ １ ． ７ ０ ３
不 断增 大 ， 扩散 加快 ， 故 扩散 系 数增 大 ， 此 同时 ， 与 温度 升 高 ， 发性 溶质 的挥 发能 力 增 强 ， 挥 亨利 系 数 增 大 ； 另
一
方面 ， 随着 温度 的升 高 ， 析 物在萃 取相 上 的分 配系 分
气 相 色谱法 测得 ＭＥ Ｓ Ａ 的回归方 程见 表 ２ Ｋ、 Ｂ 。
研 究 表 明 ， 一定 的温 度 下 ， 于直 接 萃取 而 言 ， 在 对
并不是 萃 取时 间越 长 吸 附 量越 大 。从 图 １可 以看 出 ，
采 用 固相微 萃取 方 法 对 样 品 进 行前 处 理 ， 需 使 不
用 任何 有机 溶剂 ， 必 进 行 其 它处 理 ， 不 萃取 时间 较 短 ，
甲 乙酮 （ Ｋ） 名 丁酮 ， 色透 明液体 ， ＭＥ 学 无 易燃 ， 其 蒸 汽 与空气 形成 爆 炸性 混合 物 ， 明火 、 遇 高热 有燃烧 爆 炸 的危 险 。工 业生 产 甲 乙酮 主要 采 用正 丁烯 法制 仲 丁
・ ｎ 。进样 量 １ Ｌ 。 ｍｉ１ ， 取 甲 乙酮 、 仲丁 醇样 品溶 液 ， 别 连续 ５次 进 样 ， 分
ｑａ ８ ０ １ ＠ １ ６ ｔ ｍ 。 ｉｎ ６ ２ １ ２ ． ｏ
赵
倩 等 ： 和 废水 中 甲 乙 酮 的 测 定／ ０ １年 第 ７期 水 ２１
或封 口锡 纸 ， 固定好 后推 出纤 维针 ， 使针 头完 全浸入 液 面 以下 吸附 ３ ｉ。缩 回萃 取 纤 维头 ， 样 品瓶 中移 ０ｒ ｎ ａ 从
２ ２ 固相 微萃 取条 件的选 择 ． 萃 取 时间与 吸 附量 的关系见 图 １ 。
旧 鹫
保 留 时 ｆ ｒ ｉ 司／ ｎ ａ
图 ３ 固相 微 萃 取 的 甲 乙酮 和仲 丁 醇气 相 色 谱 图
Ｆｉ ． ＳＰＭ Ｅ－ ｓ ｃ ｒ ｍ ａｔ ｒ ｍ ｆＭ ＥＫ ｎｄ ＳＢＡ ｇ３ Ｇａ ｈ ｏ ｏｇ ａ ｏ ａ
对于 甲乙酮 、 仲丁醇 而言 ， 附量 随着萃 取 时间 的变化 吸 趋势基 本 相 同 ， １ ～３ ｉ 间吸 附 量逐 渐 增 加 ， 在 ０ ０ ｒ ｎ之 ａ
在 ３ ￣４ ｉ 间吸 附量趋 于平 稳或 缓慢 增 加 ， 过 ０ ０ｒ ｎ之 ａ 超 ４ ｉ ， 附 量 有 所 下 降 。 因此 ， 择 萃 取 时 间 为 ０ ｒ ｎ后 吸 ａ 选
仲 丁 醇 ， 型 对 称 ， 离 良好 ， 够 满足 测 试 要 求 。该 方 法 简单 、 确 ， 人 体 健康 及 环 境 无 危 害 。 峰 分 能 准 对
关 键 词 ： 相 色谱 法 ； 乙酮 ； 气 甲 固相 微 萃 取
中图分类号 ：Βιβλιοθήκη ５．１ ０ ６ ７ ７ 文献标识码 ： Ａ 文章 编 号 ： ６ ２ ４ ５ ２ １ ） ７ Ｏ ８ 一 Ｏ １ ７ —５ ２ （ ０ １ ０ 一 Ｏ ７ ２
关屏［ 采用 在 常温 下气 提 （ 扫 ） 用 ２ ４硝 基 苯 ３ 吹 、 ，一
肼 （ ＰＨ） ＤＮ 酸性饱 和溶 液 吸收 ， 经衍 生形 成 甲 乙酮腙 ，
ｌ 实 验
１ １ 样 品及 仪器 ． 甲乙酮 （ Ｋ） 仲 丁醇 （ Ｂ 均 采 自抚 顺 市 某 石 ＭＥ 、 Ｓ Ａ）
图 ２ 萃 取 温 度 与 吸 附 量 的 关 系
Ｆｉ ２ Ｒｅ ａｉ ｎｓ ｐ ｏ ｘ ｒ ｔｏ ｅ ｐ ｒ ｔ ｒ ｇ． ｌ ｔｏ ｈｉ ｆｅ ｔａｃｉ ｎ ｔｍ ｅ ａ ｕ ｅ
ａ ｄ ｏ ｐｔｏ ｍ ｏ ｎｔ ｎｄ ａ ｓ ｒ ｉ ｎ ａ ｕ
均小 于 ２ ０ ， ． 符合 气 相色谱 的要 求 。结果 见表 １ 。
水 和 废 水 中 甲 乙酮 的测 定
赵 倩 邱 。 峰 耿 延 军 ， ， 李长 波 马会 强 赵东 白 ， ，
（ ． 宁石油 化 工大 学环境 与 生物 工程 学 院 ， 宁 抚 顺 １ ３ ０ ；． 顺 市环 境保 护局 ， 宁 抚 顺 １ ３ ０ ） １辽 辽 １０ １２抚 辽 １ ０ ６
表 １ 各 组 分 的 保 留 时 间 及 峰 面 积
温 度对 固相 微萃 取过程 的 影响是 不 可忽略 的 。一
方面 ， 随着温 度 的不断 升 高 ， 体分子 的平 均运 动动 能 气
Ｔａ ．１ ｂ Ｔｈ ｅｅ ｔｏ ｉ ｅａｎ ｅ ｋ ａｒ ａ ｏ ａ ｈ ｏ ｐ ｎｅ ｔ ｅ ｒ ｔ ｎ ｉ ｎ ｔｍ ｄ ｐ ａ ｅ ｆｅ ｃ ｃ ｍ ｏ ｎ
１ ３ 固相微 萃取 富集 水 中 甲乙酮 ．
醇 （ Ｂ ， 丁醇 再进 一 步脱氢 生成 甲乙酮 ＿ 。 ｓ Ａ） 仲 ＿ １ ］
石 油化 工行 业 中 的 甲 乙 酮装 置 ， 生产 中稍 有 不 在
慎， 就会 对 环境 和人 体 健 康 造 成 严 重 影 响 ， 因此 ， 确 准 监 测水 样 中的 甲 乙酮 含 量 十分必 要 。作者 采用 固相 微 萃取 法 （ Ｐ ） 水样 中 甲 乙酮 （ Ｋ） 仲 丁醇 进 行 Ｓ ＭＥ 对 ＭＥ 、 富集 ， 后用 气 相色 谱 法 进 行 测 定 ， 方 法 简 便 易 行 ， 然 该 对人 体健 康 和环 境无 危 害 。
３ ｉ ０ ｒ ｎ。 ａ
因此避 免 了液液 萃取 中分 析 物转移 的步 骤可 能造 成 的
样 品损 失 ， 同时也 不 会 产 生 由于使 用 有 毒 有机 溶 剂 所
造 成 的污染 。
（ 接第 ９ 下 １页 ）
萃 取温 度与 吸 附量 的关 系见 图 ２ 。
朱 卫 国 等 ： 效 液 相 色 谱 法 测 定 愈 创 木 酚 甘 油 醚 、 尔 可 定 和 马来 酸 氯 苯 那 敏 含 量／ ｏ １年 ＿ ７期 ————— ————— — 高 福 ２１
（Ｐ Ｓ ＭＥ） 体 步骤 如下 ： 具
华 苑 技术 研究 所 ； ＷＷＫ一 １型无 音无 油 空 压 机 ， 津 分 天 析 仪 器厂 ； ＫＱ ２ ０型超 声 波清 洗 器 ， 山超声 仪 器有 ５ 昆 限公 司 ；Ｂ ３ 型定 时 恒温磁 力 搅拌 器 ， Ｊ 一Ａ 上海 雷 磁 新 泾 仪 器有 限公 司 ；０ — １ １１型 电 热鼓 风 干 燥 箱 ， 海 泸 南科 上 学 仪器 联 营厂 。
表２ 各 组 分 的 线 性 回 归 方 程
数 降低 。从 图 ２可 以看 出 ， 仲丁醇 而言 ， 对 萃取 温 度的 升 高对 萃取 量 的影 响微 乎其 微 ； 甲乙酮 而言 ， 对 随着 萃
取 温度 的升 高 ， 吸附量 稍有增 加 ，Ｏ℃ 和 ４ ３ ０℃ 的萃 取
Ｔａ ．２ Ｔｈｅｌｎｅ ｒｒ ｇ ｅ ｓｏ ｑ ｔｏ ｏ ａ ｈ ｃ ｍ ｐｏ ｅ ｂ ｉ ａ ｅ ｒ ｓ ｉ ｎ ｅ ｕａ ｉｎ ｆｅ ｃ ｏ ｎ ｎｔ
量 很接 近 ，０℃ 的 吸 附 量有 所 下 降 。这 是 因 为 ， 度 ５ 温 高， 萃取 纤维 周 围产生 气泡 ， 响 了传质 速度 。经 过反 影
复 实验 ， 确定 萃取 温度 为 ３ Ｏ℃ 。
２ ３ 气 相 色 谱 法 测 定 固相 微 萃 取 水 样 （ ３ ． 图 ）
㈣ 枷姗 姗 ㈣ｏ 咖咖 枷 姗
萃 取 时 例／ ｎ ｍｉ
图 １ 萃取时间与吸附量的关 系
Ｆｉ．１ Ｒｅａ ｉ ｎ ｈ ｐ ｏｆｅ ｒ ｃ ｉｎ ｉ ｎｄ ａ ｏ ｐ ｉ ｎ ａ ｏ ｔ ｇ ｌｔｏ ｓ ｉ ｘｔａ ｔｏ ｔｍｅ ａ ｄｓ ｒ ｔｏ ｍ ｕｎ
由图 ３可知 ， 固相微 萃取 后 ， 经 进行 气相 色谱 法测 定， 甲乙酮 、 丁醇 的峰 型 比较 对 称 ， 本 符合 正 态 分 仲 基 布 ， 够满 足测试 的要 求 ， 到 了比较满 意 的结 果 。 能 得