3、以下是心环烯（Corannulene）的一种合成路线。
（1）写出A~H代表的反应试剂和条件或化合物结构。（8分）
（2）化合物Ⅰ→Ⅱ反应中脱掉两个小分子，写出它们的结构，并写出Ⅰ→Ⅱ反应的历程。（6分）
4、由结核杆菌的脂肪囊皂化得到有机酸tuberculostearicacid，它的合成路线如下，写出合成中英文字母A~K代
表的化合物结构或反应条件。（11分）
5、（K）是一种女性荷尔蒙，控制性别差异及影响生理行为。已报道了多种合成方法，其中之一以（A）、（B）
为原料合成，步骤如下（19分）：
5-1.推断C、D、E、F、G、H、I、J的结构（8分）：
5-2.写出在KOH存在下（A）与（B）反应生成（C）的机理；如果将（A）中的间位取代基OCH3调换到对位，（A）与（B）反应速率是增大还是减小？为什么？（5分）
5-3.（E）转化为（F）的反应中，理论上AlCl3起什么作用？实际上，至少需要AlCl3多少量？请给出合理的解释。
（4分）
5-4.（J）有多少种立体异构体？（2分）
6、由甲苯、苯及必要的原料和试剂制备间苯甲酰基甲苯，再由间苯甲酰基甲苯合成消炎镇痛药酮基布洛芬
（Ketoprofen）。（10分）
7、以下是维生素A合成的一种重要方法：
（1）写出上述反应中英文字母所代表的中间产物及反应试剂的结构式。（11分）
（2）写出E→F的反应名称及F在硫酸作用下转变成G的反应机理。（4分）
8、A通过下列反应转化为F。F是一种无旋光性的化合物，用NaBH4还原或与CH3MgI反应均得到无旋光性的
产物。（10分）
8-1.试推断A、B、C、D、E、F的结构：（6分）
8-2.（B）在与NaNO2+HCl作用后，所得产物在弱碱性条件下形成活性中间体G。中间体G被O
俘获生成
C，该反应名称为反应。（1分）
8-3.试解释活性中间体G具有高反应活性的原因（3分）：
。
9、NMP是一种无色，高极性，高化学稳定性和热稳定性的透明液体，是一种应用广泛的有机溶剂，100年前Tafel首次用丁内酰胺甲基化合成，常用的甲基化试剂可
以为硫酸二甲酯，甲醇等。
9-１、给出NMP的结构简式
9-２、有人通过间接甲基化也合成了NMP，先用金属钠处理丁内酰胺得到Ａ，然后与氯甲烷反应得到，写出Ａ的结构简式，并指出Ａ为哪一类物质
9-３、ｒ－丁内酯与甲胺缩合反应得到，该反应可视为分两步进行，写出两步反应
的方程式
9-４、含水量小于0.002%的高纯NMP 可以作为锂电池的溶剂，为什么锂电池对含
水量要求如此之高？
参考答案：
3（1）
A.
CH 2O/HCl , ZnCl 2
B.
CN
C.
H 3O/△
D.COCl
E.AlCl 3
F.SeO 2
G.
H.
O
NBS/光 or Br 2/光
（2
）
和
CO
Ⅰ→Ⅱ反应的历程：
Ⅰ
C
失去
C
O O 失去CO
Ⅱ
4
5、（本大题共19分）：
5-1.C 、D 、E 、F 、G 、H 、I 、J 的结构（每个1分，本问共8分）：
5-2.（本问5分）机理（2分）： （A ）与（B ）反应速率减小（计1分）
原因（2分）：在这个反应中，炔基碳负离子的形成决定反应速率大小（计1分）；因为对位的甲氧基具有给电
子的共轭效应，使炔氢的酸性减弱，更不易形成炔基碳负离子，导致反应速率减小（计1分）
5-3.（本问4分）催化剂（计1分）；最少1当量（计1分）；
解释：因为产生的F 是酮，酮羰基能与AlCl 3配位（1分），需要消耗1当量的AlCl 3（1分）
5-4.16种（本问2分）
6CH 3
HNO 3H 2SO 4
Fe,HCl
CH 3
NH 2
Br 2CS 2
NaNO 2HCl
CH 3
N 2Cl
Br
H 3PO 2CH 3
Br Mg 无水乙醚
CO 2(1)(2)H 3O
SOCl 2
CH 3
COCl
AlCl 3O
CH 3
（酮基布洛芬）
7（1）A.B.C.
D.E.F.
G.
H.
I
J
K
HC C
OH
HBr ①②
CH 3COCH 2CO 2Et /Et ONa H 3O ，
△C
OH C
OEt
H 3O ，
△O
O
CH
O
CH 2OH
OH
OH
CH 2OH
CH 2OH
维生素A 1
（2）由E 变到F 先是烯醚水解得醛，然后再进行碱性条件下的羟醛缩合。
F 在硫酸的作用下变成
G 的机理如下：
8、（本大题共10分）8-1.A 、B 、C 、D 、E 、F 的结构：（每个1分，本问共6分）
8-2.Diels-Alder （或D-A 、狄尔斯-阿尔德）反应。（本问1分）
8-3.G 具有高反应活性的原因（本问3分）：在苯炔分子中，两个三键碳之间，有一个由sp 2轨道侧面交盖而形成的?键（与苯环大?垂直）（2分），由于这种重叠程度较小，是一种较弱的键，比普通碳碳三键弱得多，因此反
应活性强(1分)
9-１、
NCH 3
O
9-２、
N- N a
+
O
，盐类9-4、锂很活泼，易与水反应。
9-３、
O
O ＋ CH 3NH 2==
O
O
H NHCH 3
===
NCH 3
O
