大豆蛋白复合纤维中异黄酮含量的检测

研究论文　

大豆蛋白复合纤维中异黄酮含量的检测　

张德良　（上海市毛麻纺织科学技术研究所。上海２０００２３）　

１大豆异黄酮的结构性能　

大豆作为豆类食品有着异黄酮的成分结构。　大豆的不同部位，如大豆子叶、豆胚、种皮等”１．　分布着不同含量的异黄酮。豆胚中异黄酮含量最高　达１％一２％，既使豆粕的异黄酮含量据检’测也可　达Ｉ％。东北大豆的异黄酮含量为最高，约１．８％～　２．３％。　１．１大豆异黄酮结构　大豆异黄酮（ｓｏｙｂｅａｎ　ｉｓｏｆｌａｖｏｎｅｓ），作为豆科　类植物所具有微量的异黄酮物质，它是一种混合　物，是类似雌激素结构的总称。这种结构的基本母　核为２一苯基色原酮的系列化合物。目前异黄酮泛　指两个苯环　和Ｂ）通过三碳链相互联结而成，　如图１所示　。　

圄１异黄酮化台物基本绪掏　

收稿日期：２００６－０６￣２２　作者简舟：张艟良（ｔｇ６１一Ｊ。男．在读工程硕士　研竞方向：新型　纤推应用开发研究　

２６合成纤维ＳＦＣ　２００６　Ｎｏ．８　大豆异黄酮结构在自然界的存在形式主要有　如图２的游离型的苷元（Ａｇｌｙｃｏｎ）和如图３的结　合型糖苷（配糖共轭物）　（Ｇｌｕｃｏｓｉｄｅｓ）两种形式。　苷元约占总量的２％一３％，糖苷约占总量的９５％　。异黄酮结构在非发酵制品中主要以糖苷形式存　在；而在发酵制品中，因水解酶／３一ｇｌｕｃｏｓｉｄａＳｅｓ作　用下可水解成游离型苷元。非发酵制品中异黄酮含　量比发酵制品高２～３倍。大豆异黄酮主要结构有如　下ｌ２种∞。其中苷元结构的染料木素（ｇｅｎｉｓｔｅｉｎ）　和大豆黄素（ｄａｉｄｚｉｅｉｎ）是大豆异黄酮的活性成分　

圈２鼻黄酮苷元结构　ｃ　０　凳。　０　

Ｋ】０　＾０　

囤３异黄酮糖苷结糊　维普资讯 http://www.cqvip.com Ⅱ　

Ⅲ　异黄酮分子式　名称　结构式　

Ｃ，ｅｎｉｓｔｅｉｎ　染料木素　（ｃ　Ｈ　ｏＯ　）　（苷元结构）　

Ｇｅｎｉｓｔｉｎ　染料木苷　Ｈ　（糖苷结构）　

Ｄａｉｄｚｅｉｎ　大豆黄素　（ｃ　Ｈ　０ｏ０　（苷元结构）　

Ｄａｉｄｚｉｎ　大豆黄苷　（Ｃ２１Ｈ　（　蓦苷结构）　

Ｇｌｙｃｉｔｅｉｎ　黄豆黄素　（ｃｌ６Ｈ。２ｏ５）　（苷元结构）　

Ｇｌｙｃｉｔｉｎ　黄豆黄苷　（Ｃ＝Ｈ　Ｏ　（塘苷结构）　备。　

”　

另外，大豆中以乙酰和丙酰基化天然存在的６　种大豆异黄酮葡萄糖配糖体［２１如下（结构见图　

３）：　

Ｒ１　Ｒ２　Ｒ３　６”一Ｏ—ａｃｅｔｙｌｄａｉｄｚｉｎ　Ｈ　Ｈ　ＣＯＣＨ３　

６”一Ｏ—ａｃｅｔｙＩｇＩｙｃｉｔｉｎ　Ｈ　ＯＣＨ３　ＣＯＣＨ３　

６”一Ｏ—ａｃｅｔｙｌｇｅｎｉｓｔｉｎ　ＯＨ　Ｈ　ＣＯＣＨ３　６”一Ｏ—ｍａｌ０ｎｙｌｄａｉｄｚｉｎ　Ｈ　Ｈ　ＣＯＣＨ２ＣＯＯＨ　

６”－Ｏ－ｍａｌｏｎｙｌｇｌｙｃｉｔｉｎ　Ｈ　ＯＣＨｓ　ＣＯＣＨ２ＣＯＯＨ　

６”一０一ｍａｌｏｎｙｌｇｅｎｉｓｔｉｎ　ＯＨ　Ｈ　ＣＯＣＨ２ＣＯＯＨ　１．２大豆异黄酮的化学性能　１．２．１溶解性　

大豆异黄酮的游离型苷元，一般难溶于水或　

不溶于水，而糖苷型异黄酮则可溶于热水。按结构　“相似者相溶”的原则，它们都溶解于甲醇、乙醇。　

经处理后可提高在水中的溶解性。　

１。２．２酸碱性　因大豆异黄酮分子中有酚羟基，因此呈酸性，　

它可溶解于碱性水溶液中。　

２大豆蛋白复合纤维中的异黄酮及　

其功能　赫赫潦鬻　Ｆｉｂｅ　Ｉ毫ｊ　ｒｃｈ　＃　：　一　研究论文　

２．１大豆加工与异黄酮　

２．１．１加热与水处理　大豆经浸泡，在水解酶　一ｇｌｕｃｏｓｉｄａｓｅｓ作用　

下，将浸出液加热处理，通常促使游离型异黄酮　（苷元结构）含量增加。　

２．１．２发酵、提取、分离与异黄酮　发酵加工会促使游离型异黄酮苷元结构的增　加。此外在各种提取蛋白的方法中，采用热水提　

取，异黄酮损失较少；而采用乙醇法、碱溶解法等　

都有较多的异黄酮损失。　目前常用的提取、分离方法有两种：一种以甲　

醇回流法，加工后主要得到的是糖苷型异黄酮；另　

一种用水解酶方法，通常得到的是苷元型异黄酮。　２．２大豆蛋白复合纤维加工工艺对其异黄酮的影　

响　大豆豆粕在提取、分离、浓缩蛋白时，所受到　

水、碱、酸等作用，大豆异黄酮含量会发生一定变　化。在大豆蛋白复合纤维制造过程中，受到不同加　

工工艺的作用，异黄酮含量或种类也会发生微量变　

化。此外，在大豆蛋白复合纤维的制造过程中，大　豆异黄酮也可根据需要进行添加。这可有效控制大　

豆蛋白复合纤维中异黄酮的含量及种类。　

２．３大豆蛋白复合纤维中异黄酮对人体的实用价　

值嘲　２．３．１对人体皮肤　

大豆蛋白复合纤维中异黄酮对皮肤有良好的　亲和力。当皮肤中羟基辅氨酸含量降低，会使皮肤　

皱纹增多，表面老化。贴身穿着大豆蛋白复合纤维　

制品，有利于提高皮肤通透性，即渗透皮肤毛孔，　改善皮肤表面光滑度，改善皮肤老化。　

２－３．２抗氧化活性　大豆异黄酮是一种混合的异黄酮化合物，其　

主要活性成分具有多酚羟基结构，而酚羟基上的氢　

原子易在外来作用下与氧原子脱离，消除活性氧，　

形成氢原子，具有还原性结构的还原效应。因此能　

抗氧化，与皮肤亲密接触，有利于皮肤表面抗老化　

作用。　

３采用高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）　

对异黄酮含量的检测　

３．１异黄酮的萃取与检测［６１　

合成纤维ＳＦＣ　２００６　Ｎｏ．

８　２７　维普资讯 http://www.cqvip.com 研究论文　ｂｅ　ｒＦｉｂＩ　嗡ｒｃｈ　

采用极性较大的溶剂水溶液，如乙醇萃取法，　

可使异黄酮在提取过程中减少流失，确保准确的定　

性定量检测。再采用ＨＰＬＣ进行检测。将色谱峰对　

照不同异黄酮作定量分析计算。当异黄酮含量极少　时，需质谱仪作定性鉴定。　

３．２大豆蛋白复合纤维中异黄酮主要成分的分离　大豆异黄酮主要成分以糖苷形式的大豆黄苷　

（ｄａｉｄｚｉｎ）及糖苷形式的染料木苷（ｇｅｎｉｓｔｉｎ）这两　

种为主。同时这两种异黄酮需采用特定的方法才能　将它们分离后分别进行检测。　

这两种不同的异黄酮可采用电喷雾电离质谱　

仪ＥＳＩ／ＭＳ，以确定对色谱峰的定性。将流动相通　过一个带电荷的毛细管喷入质谱仪入口的锥孔处，　

由同向吹入的氮气流将挥发的溶剂带走，使带电荷　

的液滴在静电作用下最终分散成单分子进入质谱仪　

的下一级入口锥孑Ｌ中。ＥＳＩ是一种较温和的冷电离　

方法，适合分析热稳定性相对较差的化合物。　３．３大豆蛋白复合纤维中异黄酮含量检测方法　

３－３．１试样预处理　将２　ｇ大豆蛋白复合纤维，用８５％乙醇１００　

ｍＬ，回流３　ｈ，然后定容、过滤。　

３．３．２分析仪器——高效液相色谱仪　

分析柱：ｌｉｃｈｒｏｓｐｈｅｒ　Ｃ一１８，２．６　ｘ２５０　ＩＢｍ，流　速０．３　ｍＵｍｉｎ，柱温３０　ｏＣ；　

流动相：Ａ甲醇（２ｏ％）１％乙酸，Ｂ甲醇　

（８ｏ％）１％乙酸，０—４０　ｒａｉｎ；１００％Ａ一１００％Ｂ：　

检测波长：２６０　ｎｍ；　

标样：Ｄａｉｄｚｉｎ，４ｏ．６　Ｉｘｇ／ｍＬ；　

Ｇｅｎｉｓｔｉｎ，８９、３　Ｉｘｇ／ｍＬ；　

Ｇｌｙｒｉｔｉｎ，２５．２　ｊｘｇ／ｍＬ。　３．３＿３检测结果　

３、３、３、ｌ水洗前（表１）　裹１水洗前结果　

大豆黄苷（Ｄａｉｄｚｉｎ）　染料木苷（Ｇｅｎｉｓｆｉｎ）　异黄配　量　试样　／％　／％　，％　ｌ社　ｎ１３７　０．５２５　Ｏ．６６２　甜　０．１４４　０．６１４　０．７５８　３社　０．１３６　Ｏ．６ｏ０　０　７３６　辅　０．１７５　０　６５４　０．８２９　５社　ｎ３２４　０．８４９　ｌ＿１７３　

３．３．３．２水洗后　

２８合成纤维ＳＦＣ　２００６　Ｎｏ．８　将试样中异黄酮含量较高的５＃试样经中性洗　衣粉０．２％，３５℃水洗２０ｍｉｎ再检测，结果如表２。　表２试样经水洗后测试结果　

大豆黄苷（Ｄａｉｄｚｉｎ）　染料木苷（Ｇｅｎｉｓｔｉｎ）　异黄酮总量　试样　／％　／％　／％　５社　Ｏ．２５４　０．６５４　０．９０８　

由表２可见：试样５＃水洗后较水洗前异黄酮　总量减少约２０％。　

从以上检测结果分析，大豆蛋白复合纤维中　确实存在异黄酮，其成分主要是糖苷形式的大豆黄　

苷（Ｄａｉｄｚｉｎ）和染料木苷（Ｇｅｎｉｓｔｉｎ），并具有一定　的耐洗性。　

４小结　

１．异黄酮检测，可采用电喷雾电离质谱仪　ＥＳＩ／ＭＳ分离不同种类的异黄酮以及选择极性较大　

的溶剂水溶液，如乙醇水溶液萃取法较为合适，同　

时采用高效液相色谱法进行含量检测。　

２．大豆豆粕在提取蛋白过程中，采用不同的　

提取工艺可使大豆异黄酮的含量有所变动。根据目　前大豆蛋白复合纤维的制造工艺，异黄酮主要以糖　

苷型结构存在于大豆蛋白复合纤维分子中。　

３．大豆蛋白复合纤维经洗涤后异黄酮含量仍　

有较高的持有量，因此大豆蛋白复合纤维服装贴身　

穿着时与皮肤亲密接触，能抗氧化，有利于皮肤表　面抗老化作用。　

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ｆｏｒ　Ｒｉｂｂｏｎ－ｆｒｅｅ　Ｒａｎｄｏｍ　Ｗｉｎｄｉｎｇ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｄｏｎｇ　Ｈｕａ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　（Ｅｎｇｌｉｓｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ），２００４，２ｌ（５）：ｌ０６一ｌｌＯ．