基础有机化学反应总结
一、烯烃
1、卤化氢加成 （1）
CH
CH 2
R
HX
CH
CH 3R
X
【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。 【机理】
CH 2
C
H 3+
CH 3
C
H 3X +
CH 3
C
H 3
X
+H +
CH 2
+C
3X +
C
H 3X
主
次
【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。 【注】碳正离子的重排 （2）
CH
CH 2
R
CH 2CH 2
R Br
HBr
ROOR
【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理（略）
【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对HCl 、HI 无效。 【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。 【例】
CH 2
C
H
3Br
CH CH 2Br
C H 3CH +
CH 3
C H 3HBr
Br
CH 3CH 2CH 2Br
CH CH 3
C H 3
2、硼氢化—氧化
CH
CH 2
R CH 2CH 2R OH
1)B 2H 62)H 2O 2/OH
-
【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。 【机理】
CH 2
C
H 33H 32
3H 32
CH CH 2C
H 3
2
CH CH=CH (CH 3CH 2CH 2)3
-
H 3CH 2CH 2C
22CH 3
CH 2B O
CH 2CH 2CH 3
H 3CH 2CH 2C
2CH 2CH 3
+
O
H -
O
H
B
-
OC H 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3
H 3CH 2CH 2B
OC H 2CH 2CH 3
CH 2CH 2CH 3H 2CH 2CH 3
HOO -B(OCH 2CH 2CH 3)3
B(OCH 2CH 2CH 3)3
+
3NaOH 3NaOH
3HOC H 2CH 2CH 33
+
Na 3BO 3
2
【例】
CH 3
1)BH 32)H 2O 2/OH -CH 3
H
H OH
3、X 2加成
C C
Br /CCl C
C Br
【机理】
C
C C
C Br Br
C Br +
C
C Br O
H 2+
-H +
C
C Br O
H
【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。
【特点】反式加成 4、烯烃的氧化
1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。
3
H 33
H
3稀冷KMnO 433M n O O
O H 2O 3
H 33H 3 2）热浓酸性高锰酸钾氧化
C C R R 2
1
KMnO 4
H +
R
R 1
O +
R 2C
O
3）臭氧氧化
C C R R 2
1
R
R 1
O +
R 2C
O
1)O 32)Zn/H 2O
4）过氧酸氧化
C C
R R 2
1
ROOOH
21
C C
R R 2
1
21
Ag
+
O 2
5、烯烃的复分解反应
CH2
R
CH2
R1
+催化剂
C
H2CH2
R R
1【例】
O
H
2
CH2
C6H5O
C6H5
+C H2CH2
6、共轭二烯烃
1）卤化氢加成
CH
C
H2
HX
C
H3
X
C
H2
3
X
高温
1
，
4
加成为主
低温
1
，
2
加成为主
2）狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder）反应
【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1，4加成产物。
【例】
CH2
CH2
+O
O
苯
∆
O
O
CH2
CH2
+苯
∆
C H O
CH2
C H O
二、脂环烃
1、环丙烷的化学反应
【描述】三元环由于力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。
