分析化学第六版第6章络合滴定法及答案

第六章络合滴定法一、判断题（对的打√, 错的打×）1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1:1 型的 ( )2、络合滴定中酸度越小,对滴定越有利，因此滴定时，pH 值越大越好( )3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42-等阴离子则不能测定( )4、EDTA 能与多数金属离子络合, 所以选择性较差。

( )5、EDTA 滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时, 用EBT 为指示剂, 若不加pH=10 的缓冲溶液, 终点时不会变色。

( )6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好( )7、若控制酸度使lg C M K′MY≥6，lg C N K′NY≤1, 就可准确滴定M 而N不干扰( )二、选择题1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（）A．1：1 B．1：2 C．1：4 D．1：62．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（）A．2 B．4 C．6 D．83．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）A．升高 B．降低 C．不变 D．与金属离子价态有关4．下列叙述αY（H）正确的是（）A．αY（H）随酸度减小而增大 B．αY（H）随pH值增大而减小C．αY（H）随酸度增大而减小 D．αY（H）与pH变化无关5．以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（）A．KHC8H4O4～HCl B．KH2PO4～K2HPO4C．NH4Cl～NH3·H2O D．NaAc～HAc6．用EDTA直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是（）A．游离指示剂In的颜色 B．MY的颜色C．MIn的颜色 D．a与b的混合颜色7．Fe3+、Al3+对铬黑T有（）A．僵化作用 B．氧化作用 C．沉淀作用 D．封闭作用8．在络合滴定中，用返滴定法测Al3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，最适合的金属离子标准溶液是（）A．Mg2+ B．Zn2+ C．Ag+ D．Bi3+9．以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已知检测点时，△pM=, K’MY=，若要求TE=%，则被测离子M的最低浓度应大于（）A．·L-1 B．·L-1 C．·L-1 D．·L-110．在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合液中，EDTA测定Fe3+、Al3+含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是（）A．沉淀分离法 B．控制酸度法 C．络合掩蔽法 D．溶剂萃取法11．用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）A．加入NaOH B．加抗坏血酸 C．加三乙醇胺 D．加氰化钾12．今有A，B相同浓度的Zn2+- EDTA溶液两份：A为pH=10的NaOH溶液；B为 pH=10的氨性缓冲溶液。

对叙述两溶液KˊZnY的大小，哪一种是正确的 ( )A．A溶液的KˊZnY 和B溶液相等 B．A溶液的KˊZnY小于B溶液的KˊZnYC．A溶液的KˊZnY 大于B溶液的KˊZnYD．不确定13．在pH=时，用EDTA滴定含有Al3+、Zn2+、Mg2+和大量F-的溶液，则测得的是（）A．Al3+、Zn2+、Mg2+的总量 B．Zn2+、Mg2+总量C．Mg2+的含量 D．Zn2+的含量14．在络合滴定中，金属离子与EDTA形成的配合物越稳定，KMY越大，在滴定时允许pH值（）。

（仅考虑酸效应）A．越低 B．越高 C．中性 D．无法确定15．在pH=时，下列mol·1-1金属离子溶液中，可用EDTA标准溶液直接准确滴定的是（）A．Mg2+ B．Mn2+ C．Ca2+ D．Zn2+16．取水样测定总硬度,耗去 mol·L -1 EDTA 标准溶液,如以CaCO3 的质量浓度(mol·L -1)表示水的硬度[M(CaCO3)= g·mol -1]应为 ( )17、为了测定水中Ca 2+，Mg 2+的含量，以下消除少量Fe 3+，Al 3+干扰的方法中，哪一种是正确的A 、于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺B 、于酸性溶液中加入KCN ，然后调至pH=10C 、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液D 、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性18．络合滴定中，若TE≤% ,△PM=±,被测离子M 浓度为干扰离子N 浓度的1/10，欲用控制酸度滴定M ，则要求lgK(MY) – lgK(NY)大于 ( ) A 、5 B 、6 C 、7 D 、8 19．用L Zn 2+滴定LEDTA 溶液，已知lgK(ZnY)=, lgαZn =， lgαY (H)=,终点时pZn=,则终点误差为 ( ) A ．+% B ．% C ．+3% D ．-3% 三、填空题1、在pH = 的Bi 3+，Pb 2+均为 mol·L -1的HNO 3溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用 mol·L -1EDTA 滴定其中的Bi 3+。

此时lgαY(Pb) = _______；Pb 2+对Bi 3+的滴定是否产生干扰_________。

（lgK BiY = ；lgK PbY =；pH =时，lg αY(H)=）2、铬黑A (EBA)是有机弱酸，其pK a1 = ，pK a2=，lgK Mg-EBA =，在pH=10的氨性缓冲溶液中，lgK’Mg-EBA =___________。

3、在pH=的六亚甲基四胺缓冲介质中，以 mol·L -1EDTA 滴定同浓度的Pb 2+。

已知pPb SP =，则lgK’PbY = ________。

4、采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe 3+，Al 3+。

应加入_______ 作掩蔽剂；滴定时控制溶液pH=___________。

5、在pH = 的NH 3－NH 4Cl 介质中，以EDTA 溶液滴定等浓度的Zn 2+，若溶液中NH 3的平衡浓度增大，化学计量点时的pZn’_______，pZn _______（填增大或减小）。

6、在含有Zn2+、Ca2+、Mg2+混合液中，欲用EDTA 直接滴定Zn2+，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是______________________。

四、问答题与计算题1、络合物的稳定常数和条件常数有什么不同为什么要引用条件常数2．络合配位滴定中控制溶液的pH值有什么重要意义实际工作用应如何全面考虑选择滴定的pH值3．在pH=的酸性溶液中，已知其中c(Fe3+)= mol·1-1，c(Al3+)= mol·1-1，问（1）Al3+的存在是否干扰EDTA滴定Fe3+（2）滴定Fe3+后的试液中，如果继续滴定Al3+，则试液允许的最低pH值应多大如何测定Al3+4．溶液中有10-2mol·1-1的Bi3+、Pb2+、Al3+、Mg2+，如何用EDTA滴定法测定Pb2+的含量5．在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，用三乙醇胺、KCN都可能掩蔽Fe3+，抗坏血酸则不能掩蔽；在滴定Bi3+时，恰恰相反，即抗坏血酸可以掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、KCN则不可能掩蔽，试述原理。

6．称取基准级试剂CaCO3溶于盐酸后，移入容量瓶中，稀释至刻度，吸取该溶液，在pH=12时加入指示剂，用ENDA滴定，用去，计算（1）EDTA溶液的量浓度；（2）计算TEDTA / CaO。

7．称取Zn、Al试样克，溶解后调至pH为，加入mol·1-1EDTA煮沸，冷却后，加醋酸缓冲液（pH约），以XO为指示剂，用mol·1-1标准Zn2+溶液滴至红色，耗去Zn2+溶液；然后加足量NH4F，加热至40℃，再用上述Zn2+标液滴定，耗去，计算试样中Zn、Al的质量分数。

8．在pH＝的HAc–NaAc缓冲溶液中，游离的[Ac-]浓度为·L-1，用·L-1EDTA滴定·L-1Pb2+，以二甲酚橙作指示剂，终点误差是多少已知lgKPbY =，pH＝时，lgY(H)=PbAc2：1=，2=，lgK’Pb－XO＝12下分析化学自测试题参考答案第六章配位（络合）滴定法其中“※” 题 应用化学专业可不做！ 一、判断题：1、×2、×3、×4、√5、√6、×7、√ 二、选择题1、A2、C3、B4、B5、C6、D7、D8、B9、A 10、B 11、B 12、C 13、D 14、A 15、D 16、C 17、C 18、B ※19、C 三、填空题1、（ ） （不干扰）2、（ ）3、（ ）4、( 三乙醇胺 ) （ ）5、（ 减小 ） （ 增大 ）6、（ 控制酸度 ） 四、问答题、计算题 1、2、略3、解 在pH=的酸性溶液中，lg α(H)=1gK’FeY =–= ＞8 1gK ’AlY = –＜8 且两者的1gK 差值大于5由此可得出结论：Al 3+的存在不干扰滴定Fe 3+。

滴定Fe 3+后的试液中，如果继续滴定Al 3+，试液允许的最低pH 值计算如下： lg α(H)＝ –8＝ 查表得pHmin= .由于Al 3+与EDTA 的反应速度较慢，对指示剂有封闭作用，只能采用返滴法进行测定。

即加入过量EDTA ，加热反应一段时间以反应完全，再用标准Zn2+溶液反滴剩余的EDTA ，求出Al 3+的含量。

[分析] 判断可行性及滴定允许的最低pH 值，关键是求得'lg MY K 。

判断标准是1g c K’MY ≥6或lg c K’MY ≥8可以准确滴定.滴定允许的pH 值，由lg K’MY =lg K MY –lg α(H)计算求得。

'lg MY K 用8代入，lg α(H)= g K MY –8，再查EDTA 的)(lg H Y α表，即可求得允许的最低pH 值。

4、解：（1）1gK AlY = 1gK PbY =不可控制酸度消除Al 3+的干扰，可采用配位掩蔽法消除Al 3+的干扰。

（2）可控制酸度消除Mg 2+的干扰 （3）可控制酸度先滴定Bi 3+后滴定Pb 2+。

通过计算或查表可知：滴定Bi 3+的允许最高酸度pH=，滴定Pb 2+的允许最高酸度pH=若考虑到金属离子的水解，在pH=1滴定Bi 3+，在pH=4~5滴定Pb 2+，可以二甲酚橙为指示剂。

5、这是因为各掩蔽剂使用的酸度范围不同。

三乙醇胺、KCN 必须在碱性介质中使用，在用EDTA 滴定Ca 2+、Mg 2+时，溶液的pH=, 可用三乙醇胺、KCN 都可能掩蔽Fe 3+。

而抗坏血酸则只有在酸性范围内才能具有还原性，它可将Fe 3+还原为Fe 2+而消除干扰，在滴定Bi3+时，溶液为酸性，故抗坏血酸可以掩蔽Fe 3+。