分析化学练习题
第七部分电位分析法
一．填空：
1．测量溶液pH时，通常使用（）电极为参比电极，（）电极为指示电极。
2．离子选择电极的选择系数Kij=（），该系数主要用来估算（）。
3．电位分析中，电位保持恒定的电极为（）电极，常用的有（）（）等。
4．玻璃电极膜电位与试样中的pH 成（）关系。
5．标准加入法测定离子活度时，浓度增量为（），S=（）
6．采用pH计测定水样pH值时，两个电极构成的电池电动势与水样的pH值成（）。7．电位滴定法是根据（）指示终点。
8．玻璃电极在使用前需在去离子水中浸泡24小时以上，目的是（）。
二．选择：
1．pH 玻璃电极的膜电位的产生是由于测定时，溶液中的（）
（A）H+离子穿透了玻璃膜
（B）电子穿透了玻璃膜
（C）Na+离子与水化玻璃膜的Na+离子交换作用
（D）H+离子与水化玻璃膜上的H+离子交换作用
2．利用电极选择性系数估计干扰离子产生的相对误差对于一价离子正确的计算公式（）（A）Kij αj/αi （B）Kij αi/αj （C）Kij /αi （D）αj/ Kijαi
3．公式E = Kˊ+ (2.303RT/nF)lgα是用离子选择电极测定离子活度的基础，常数项Kˊ是多项常数的集合，但下列哪一项不包括在其中（）
（A）不对称电位（B）液接电位
（C）膜电位（D）Ag-AgCl内参比电极电位
4．氟离子选择电极对氟离子具有较高的选择性是由于（）
（A）只有F-离子能透过晶体膜
（B）F-能与晶体膜进行离子交换
（C）由于F-体积比较小
（D）只有F-能被吸附在晶体膜上
5．测量pH时，需要用标准溶液定位，这是为了（）
（A）避免产生酸差（B）避免产生碱差
（C）消除温度的影响（D）消除不对称电位和液接电位的影响
6．PH玻璃电极玻璃膜属于（）
（A）单晶膜（B）多晶膜（C）混晶膜（D）非晶体膜
7．测量溶液PH 通常所使用的两只电极为（）
（A）玻璃电极和饱和甘汞电极
（B）玻璃电极和Ag-AgCl电极
（C）玻璃电极和标准甘汞电极
（D）饱和甘汞电极和Ag-AgCl电极
8．若试样溶液中氯离子的活度是氟离子活度的100倍，要使测定时氯离子产生的干扰小于0.1%，氟离子选择电极对Cl-离子的选择性系数应小于（）
（A）10-2（B）10-3（C）10-4 （D）10-5
9．玻璃电极的内参比电极是（）
（A）Pt电极（B）Ag电极（C）Ag-AgCl电极（D）石墨电极
10．离子选择电极的电位选择性系数可用于（）
（A）估计电极的检测限（B）估计共存离子的干扰程度
（C）校正方法误差（D）估计电极的现行相应范围
三．判断：
1．参比电极的电极电位不随温度变化是其特征之一。
2．参比电极具有不同的电极电位，且电极电位的大小取决于内参比溶液浓度。
3．参比电极必须具备的条件是只对特定离子有响应。
4．离子选择电极的电位与待测离子活度呈线性关系。
5．饱和甘汞电极电位取决于内部溶液的KCl溶液的浓度。
6．测定溶液pH通常采用比较方法，原因是由于缺乏标准的pH溶液。
7．不对称电位无法彻底消除。
8．离子选择电极的功能膜性质决定了电极的选择性。
9．电位分析法主要用于低价离子测定的原因一是测定高价离子的灵敏度低，二是读数误差一定时，对高价离子产生的测量误差较大。
四．回答问题：
1．一般说来电位分析方法的工作曲线不及光分析方法的工作曲线稳定，这是为什么？2．膜电位是如何产生的？膜电极为什么具有较高的选择性？
3．在用pH玻璃电极测定溶液pH时，为什么要选用与待测离子试液pH 相近的pH 标准溶液定位？
4．指示电极和参比电极的作用各是什么？如何选择指示电极？
5．如何用二阶微商法求滴定终点时的滴定剂体积、pH 或电位值？
五．计算：
1．用钾离子选择电极和饱和甘汞电极测某矿泉水中含钾量，吸取该矿泉水样50mL，测其电动势为E1/ mv然后加入5mL0.002mol·L-1的钾标准溶液后，再测电动势E2，E2比E1增加了32mv据此计算水样中的含钾量。
2．某硝酸根离子选择电极的K（NO3-，SO42-）=5.80×10-5，现欲在1.00mol·L-1的硫酸溶液中测定浓度为6.20×10-4mol L-1的硝酸根离子，试计算电极测定引起的相对误差。
3．在25℃时用下列电池：
氢电极(H2的分压=100KPa)∣待测pH试液‖饱和甘汞电极；（SCE：φ=+0.2438v）
测得溶液的电动势为0.426V试根据电动势计算溶液的pH。
4．用玻璃电极和饱和的甘汞电极测量试液的pH。在25℃时用pH=6.00的标准溶液测量时，电动势为0.224v，测量试样溶液时电动势为0.302v。计算试样溶液的pH。
5．用pH计测定水样pH值时，测得pH=5的标准缓冲溶液电池电动势为0.284v，将标准缓冲溶液换成水样，测得电池电动势为0.252v，求算水样的pH值。
6．某种氟离子选择电极，其选择性系数K(F-,OH-)=0.1，如果用该电极测定pF=4的含F-离子试液，要求测定误差小于3%，则试液的pH应为多少？
7．测定某溶液中Cl-浓度，取50.00mL溶液，用Cl-离子选择性电极测得电位值为-104mV，加入0.5000mL浓度为0.1000molL-1的NaCl溶液，再次测得电位值为-70mV，已知S=53.00，试计算溶液中Cl-浓度。
