镍催化剂的合成及其在催化加氢中的应用
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镍基裂解汽油加氢催化剂LY-2008国产化应用及长周期运行分析摘要:以某石化公司2018年大检修后的裂解汽油加氢三套装置为例,阐述了裂解汽油加氢装置镍系催化剂LY-2008应用情况,总结一段催化剂的运行效果,并针对该催化剂的特性提出运行建议,保障一段反应器的运行状态,达到装置长周期稳定运行。
关键词:汽油加氢催化剂反应活性1.引言裂解汽油加氢三套装置以裂解汽油为原料,经预分馏系统脱除轻质碳五及重质碳九油/碳八碳九油,采出C6~C8馏分,经一段、二段加氢反应后,在汽提塔将杂质除去,最后生成加氢汽油。
在一段加氢反应器内,原料在比较缓和的条件下将原料中双烯烃和苯乙烯选择性加氢成为单烯烃和乙苯,使一段反应器出口双烯值(共轭双烯的分析值)达到2gI2/100g油以下,苯乙烯含量<0.5 wt%,为二段反应器提供合格进料。
2.催化剂技术指标根据使用的活性金属种类不同,一段加氢催化剂可分为钯系和镍系两类[1],该公司裂解汽油加氢三套装置2012年原始开工采用的是进口镍系催化剂,在2018年8月大检修期间更换为国产镍系催化剂LY-2008。
截至目前,装置已经连续稳定运行43个月,根据开工至今装置运行数据,对2019年1月至2022年4月之间的数据进行分析总结。
裂解汽油一段加氢镍基催化剂虽然具有对杂质的敏感性较低 ,容砷、抗胶质能力较强 ,价格优势明显等优点 ,却存在着反应启动温度高 ,加氢活性、选择性较低等缺点[2]。
3.裂解汽油原料性质3.1原料双烯值和溴价原料溴价介于62.95~95.3gBr/100g,平均值为73.7gBr/100g;双烯值介于11.8~69.8gI/100g,平均值为39.9gI/100g。
3.2原料砷含量原料砷含量介于251~394ug/kg,平均值为313.7ug/kg,原料砷含量高,易引起催化剂活性组分镍中毒,不利于装置长周期运转。
3.3原料碳五和碳九含量原料中碳五处于较高水平,介于3.74wt%~13.43wt%之间,平均含量8.51wt%。
雷尼镍加氢催化剂的使用方法及注意事项一、物料名称:雷尼镍(兰尼镍)危险特性:其粉体化学活性较高,暴露在空气中会发生氧化反应,甚至自燃。
遇强酸反应,放出氢气;粉尘可燃,能与空气形成爆炸性混合物。
储存与运输条件:贮存于阴凉、通风仓间内。
远离火种、热源,防止阳光直射。
包装要求密封,不可与空气接触。
应与氧化剂、酸类分开存放。
RaneCAT-1000 型高活性雷尼镍加氢催化剂二、一般用途与使用方法1、使用前的准备工作a、相关操作人员必须佩戴劳保用品,使用前必须接受有针对性的培训。
b、操作现场应配备灭火器(干粉)和消防沙。
c、清理操作现场易燃易爆等危化品。
d、检查内外包装是否完好、无破损,若有破损现象,应停止使用,并立即上报至仓库管理员。
2、使用过程的操作a、因雷尼镍活性较高,通常用水对其进行保护,称量时,需尽量去除水分,确保数量满足工艺需求。
使用后剩余量应按原包装进行封口退库。
b、若氢化反应对水分要求较高,需用反应所使用溶剂进行带水处理,具体措施为:称量时,取用水保护的雷尼镍催化剂(尽量去除水分)至装有适量溶剂的烧杯中,称量数量应略超过实际使用数量,缓慢搅拌均匀(应防止催化剂暴露于空气中),静置分层,倾倒大部分上层清液(留小部分上层清液保护催化剂,下同),下层加入适量溶剂,缓慢搅拌均匀,静置分层,倾倒大部分上层清液,重复此操作步骤2-3次,完毕后,用适量溶剂保护催化剂。
c、若氢化反应对水分不敏感,称量时,取用水保护的雷尼镍催化剂(尽量去除水分)至装有适量溶剂的烧杯中,称量数量应略超过实际使用数量,缓慢搅拌均匀(防止有固体暴露于空气中),静置分层,倾倒大部分上层清液(留小部分上层清液保护催化剂),即可。
d、20L及以下的反应釜雷尼镍投料:打开釜盖向反应釜中加入适量溶剂,通入氮气15min以上;将用溶剂保护的雷尼镍催化剂通过加料管(加料管下端伸入反应釜溶剂液面以下)缓慢加入反应釜,加料过程需缓慢搅拌催化剂,使其悬浮于溶剂中随溶剂一起流入加料管中,投料完毕后用溶剂淋洗加料管内壁。
加氢异构反应器催化剂引言:加氢异构反应器催化剂是一种在石油化工工业中广泛应用的催化剂,用于将直链烷烃转化为具有较高辛烷值的异构烷烃。
本文将介绍加氢异构反应器催化剂的作用机理、催化剂种类及其性能要求。
一、加氢异构反应器催化剂的作用机理加氢异构反应器催化剂可以通过催化剂表面的活性位点将直链烷烃分子中的碳—碳键断裂,然后重新排列形成具有较高辛烷值的异构烷烃。
催化剂表面的活性位点通常由过渡金属和载体组成,过渡金属可以提供活性位点,而载体则起到支撑和稳定催化剂的作用。
二、加氢异构反应器催化剂的种类根据催化剂的组成和性质,加氢异构反应器催化剂可以分为多种类型,常见的催化剂有铂系催化剂、钼系催化剂和镍系催化剂。
1. 铂系催化剂铂系催化剂是一类具有较高催化活性和选择性的催化剂。
它主要由铂金属和载体组成,载体通常选用氧化铝或硅铝酸盐等。
铂金属具有良好的氧化还原性能,在加氢异构反应中可以有效地催化直链烷烃的异构化反应。
2. 钼系催化剂钼系催化剂是另一类常用的加氢异构反应器催化剂。
它主要由钼金属和载体组成,载体通常选用氧化铝或硅铝酸盐等。
钼金属具有较高的催化活性和选择性,可以在相对较低的温度下催化直链烷烃的异构化反应。
3. 镍系催化剂镍系催化剂是一类常用的廉价催化剂,它主要由镍金属和载体组成,载体通常选用氧化铝或硅铝酸盐等。
镍金属具有较高的催化活性,可以在相对较低的温度下催化直链烷烃的异构化反应。
三、加氢异构反应器催化剂的性能要求加氢异构反应器催化剂的性能直接影响着反应的效果和经济性。
对于催化剂而言,以下几个性能指标尤为重要:1. 催化活性:催化活性是指催化剂在单位时间内催化反应的能力,活性越高,转化率越大,反应速度越快。
2. 选择性:选择性是指催化剂对不同反应产物的选择能力,通常以特定产物的选择比例来衡量。
对于加氢异构反应而言,选择性越高,异构产物的含量越高。
3. 稳定性:稳定性是指催化剂在反应过程中的物理和化学稳定性,稳定性越好,催化剂的使用寿命越长。
简述镍铝合金催化剂的生产原理及注意事项【摘要】将预热至770—810℃镍板与熔化的铝在中频感应炉坩锅内进行合金反应,反应过后将熔融液通过中间包倒入铁槽使其自然冷却,合金冷却后再通过各种机械设备将其粉碎筛分成所需粒度的粉末成品,这种粉末成品被称之为镍铝合金粉,镍铝合金粉经过碱处理后可制成骨架催化剂,又称雷尼镍催化剂,它具有加氢、脱氧、甲烷化等作用。
镍铝合金粉的市场范围很广,主要用于石油化工、制药、油脂、香料、染料、合成纤维等行业。
【关键词】镍铝合金;催化剂;金属粉尘1925年,美国工程师莫里·雷尼用等量镍和铝熔合制备出骨架金属催化剂,并得到出人意料的结果,其活性是普通镍的5倍多,莫里·雷尼次年为他的催化剂申请了专利,因此如今的骨架镍又称为雷尼镍。
它是将具有催化活性的镍金属和铝高温熔化后制成合金,再用火碱(氢氧化钠)溶液洗掉合金中的铝,这样就形成多空型的金属骨架。
下面以实例简要阐述其生产原理及注意事项。
1.装置简述新材料车间催化剂装置始建于1985年5月,是国内镍铝合金粉的专业生产厂家,原有生产能力80吨/年,后经1998年和2005年的两次改造和扩建,其生产能力提高到450吨/年。
2.生产流程首先将铝锭称重,再根据用户需求的配比称出镍板重量,这里所用的重熔铝锭纯度不小于99.7%,镍板纯度不小于99.9%。
然后将铝锭投入到中频感应炉中感应加热,同时将镍板放入电阻炉中预热,待铝锭熔化为金属液体并呈现桔红色时,投入预热到770-810℃的镍板,这时,二者在中频感应炉坩锅内进行合金反应,待镍板完全熔化后用碳棒搅拌使合金反应进行的更充分,之后将熔融液倒入中间包,再由中间包倒入铁槽内使其自然冷却,冷却后即可得到晶格排列均匀的镍铝合金块,具体工艺指标如下:完全冷却后的合金块硬度较差,可用锤子砸碎,得到规格不均匀的尺寸较小的合金块,小合金块通过大鄂破机粗破后,再用钢磨或(和)粉碎整形机等机械进行细磨,然后经过振动筛、旋振筛筛分得到不同规格的镍铝合金粉。
铝镍合金催化剂
1. 铝镍合金催化剂是什么?
铝镍合金催化剂是由铝和镍组成的一种催化剂。
它是一种高效的催化剂,可以促进化学反应的速率。
铝镍合金催化剂还可以在许多不同的化学反应中发挥作用,包括氢化、氧化、加氢脱氢和烷基化反应等。
铝镍合金催化剂的优点是其效率高、可重复使用和长寿命等。
2. 铝镍合金催化剂的制造方法
铝镍合金催化剂是由一系列化学过程制造而成的。
制造过程包括制备前驱体,将前驱体混合,干燥和活化。
最终催化剂由经过高温处理的铝镍合金组成。
制造过程过程中需要特殊条件:例如温度、气压等。
这些条件对于催化剂的质量和效率都有很大的影响。
3. 铝镍合金催化剂的应用
铝镍合金催化剂可广泛应用于石油、化工、医药等行业,特别是在催化加氢裂化和其他涉及气体反应的行业中应用广泛。
比如,在石油加氢反应中,铝镍合金催化剂可以实现烷基化、加氢裂解和饱和反应,在化工领域中,它可以促进有机物的加氢脱氢或氧化等反应。
此外,铝镍合金催化剂还被广泛应用于医药制品的合成中。
4. 铝镍合金催化剂的未来发展
随着科学技术的不断发展和进步,铝镍合金催化剂的质量和性能也将不断提高和改善。
未来,我们可以期望铝镍合金催化剂在更广泛
的领域和更高效的反应中得到应用。
因此,研究者在铝镍合金催化剂的制造和应用方面仍有许多工作要做。
我们相信在不久的将来,铝镍合金催化剂将继续为人类发展做出重要贡献。
镍基催化剂:制备及水相催化糠醛加氢脱氧反应性能张兴华;王铁军;马隆龙;江婷;刘琪英;章青【摘要】以SiO2-Al2O3、γ-Al2O3为载体采用浸渍法制备了不同负载量的镍基催化剂,以XRD、H2-TPR、NH3-TPD与低温N2吸附等技术对催化剂特性进行了表征,并进行了水相催化糠醛加氧脱氧实验研究以制备以C5为主要成分的生物汽油.重点考察了催化剂的镍负载量、载体种类及反应温度对糠醛转化牢、目标产物C5选择性的影响,并对催化剂的重复利用性能和糠醛水相加氢脱氧反应机理进行了探讨.结果表明,Ni/SiO-Al2O3催化性能明显优于Ni/γ-Al2O3.在140℃、氢冷压3.0 MPa的优化反应条件下,14wt%Ni/SiO2-AlO3催化糠醛反应的转化率为63%,C5选择性高达93%.升高反应温度町以提高糠醛的转化率,但反应产物的选择性降低.催化剂在第3次重复使用时糠醛的转化率明显降低,催化剂表面有明显的残留有机聚合物和积碳,达到25wt%左右.【期刊名称】《无机化学学报》【年(卷),期】2010(026)012【总页数】7页(P2182-2188)【关键词】镍催化剂;加氢脱氧;糠醛;生物汽油【作者】张兴华;王铁军;马隆龙;江婷;刘琪英;章青【作者单位】中国科学院可再生能源与天然气水合物重点实验室,中国科学院广州能源研究所,广州,510640;中国科学院研究生院,北京,100049;中国科学院可再生能源与天然气水合物重点实验室,中国科学院广州能源研究所,广州,510640;中国科学院可再生能源与天然气水合物重点实验室,中国科学院广州能源研究所,广州,510640;中国科学院可再生能源与天然气水合物重点实验室,中国科学院广州能源研究所,广州,510640;中国科学院研究生院,北京,100049;中国科学院可再生能源与天然气水合物重点实验室,中国科学院广州能源研究所,广州,510640;中国科学院可再生能源与天然气水合物重点实验室,中国科学院广州能源研究所,广州,510640【正文语种】中文【中图分类】O614.83+3;TQ221.1近年来随着化石资源的日益紧张,以及人类对能源资源需求的迅速增长,化石原料供给的稳定性变得日益脆弱[1-2]。
雷尼镍催化剂使用方法和注意事项雷尼镍催化剂是一种在化学工业中广泛应用的重要催化剂,它在加氢反应等诸多领域发挥着关键作用。
为了确保其安全、有效地使用,我们需要了解其正确的使用方法和注意事项。
一、雷尼镍催化剂的特性雷尼镍催化剂通常呈现为黑色粉末状,具有多孔结构,这使得它具有较大的比表面积,能够提供更多的活性位点,从而提高催化反应的效率。
然而,也正是由于其多孔性和高活性,雷尼镍催化剂在空气中容易自燃,遇水会产生剧烈反应。
二、使用方法1、催化剂的预处理在使用雷尼镍催化剂之前,通常需要进行预处理。
这包括用惰性气体(如氮气)吹扫以去除表面的氧气,然后在适当的溶剂中进行活化处理。
2、反应体系的准备选择合适的反应溶剂非常重要,溶剂应能良好地溶解反应物,同时与催化剂相容性好。
反应容器也需要经过严格的干燥和除氧处理,以防止催化剂失活和发生意外。
3、催化剂的加入在惰性气体保护下,将预处理后的雷尼镍催化剂缓慢加入反应体系中,避免剧烈搅拌和冲击,防止催化剂局部浓度过高导致反应失控。
4、反应条件的控制控制反应温度、压力和搅拌速度是关键。
温度和压力应根据具体的反应类型和反应物来确定,搅拌速度要适中,以保证反应物与催化剂充分接触,但又不会破坏催化剂的结构。
5、反应的监测在反应过程中,通过各种分析手段(如气相色谱、液相色谱等)对反应进程进行实时监测,以便及时调整反应条件或终止反应。
三、注意事项1、安全防护由于雷尼镍催化剂的危险性,操作时必须佩戴防护眼镜、手套等防护装备。
在处理和储存过程中,要确保工作场所通风良好,避免催化剂粉尘的积聚。
2、防火防爆雷尼镍催化剂在空气中容易自燃,因此在储存和使用过程中要严格避免与空气接触。
反应装置应配备防火、防爆设备。
3、防潮防水雷尼镍催化剂遇水会产生剧烈反应,甚至引发爆炸。
所以必须确保反应体系和储存环境干燥无水。
4、避免中毒长期接触雷尼镍催化剂可能会导致镍中毒,因此操作过程中要严格遵守操作规程,避免吸入粉尘或接触皮肤。
高效稳定的铜镍催化剂在草酸二甲酯加氢中的应用王登豪;张传彩;朱明远;于锋;代斌【摘要】为了探索高效、稳定的草酸二甲酯(DMO)加氢制乙醇酸甲酯(MG)催化剂,采用水热合成法制备Cu-Ni/SiO2催化剂,探索了不同Cu:Ni摩尔比对于催化剂活性的影响.通过XRD、TEM和XPS等表征,结果表明:利用二氧化硅微球作载体,铜镍物种的分散更加均匀.并且调变不同的Cu:Ni摩尔比,对Cu+在催化剂中的比例有一定的影响,从而影响乙醇酸甲酯的收率.在氢酯比为150、反应压力2 MPa、反应温度200℃和液时空速为0.5 h-1的反应条件下,Cu:Ni摩尔比为1:1时的催化剂Cu1Ni1/SiO2表现出了最好的催化性能,草酸二甲酯的转化率达到90%,乙醇酸甲酯的选择性达到了80%,催化剂能稳定运行100 h.上述结果可为研制催化活性高、选择性强、寿命长、易于生产乙醇酸甲酯的催化剂提供一定的参考.%In order to explore the efficient and stable catalysts hydrogenation of dimethyl oxalate (DMO) to methyl glycolate (MG), the Cu-Ni/SiO2 catalysts was prepared by hydrothermal synthesis method. The effect of different Cu and Ni mole ratio on catalytic activity was studied. By XRD, TEM and XPS characterization, the results show that the dispersion of copper and nickel species is more uniform by using silica microspheres as carriers. The ratio of Cu+ in the catalysts has certain influence on the yield of methyl glycolate. The reaction conditions are as follows: the hydrogen ester mole ratio 150, reacti on pressure 2 MPa, reaction temperature 200℃ and the liquid space velocity 0.5 h-1. The Cu1Ni1/SiO2 catalyst showed the best catalytic performance, the conversion of dimethyl oxalate reached 90%, and the selectivity of methyl glycolate reached 80%, which has stableoperation for 100 h. Above results can provide some references for the development of high catalytic activity, high selectivity, long service life and easy production of methyl glycolate.【期刊名称】《化工学报》【年(卷),期】2017(068)007【总页数】8页(P2739-2745,封3)【关键词】催化剂;加氢;载体;草酸二甲酯;乙醇酸甲酯【作者】王登豪;张传彩;朱明远;于锋;代斌【作者单位】石河子大学化学化工学院,新疆石河子 832003;新疆兵团化工绿色过程重点实验室,新疆石河子 832003;天津大学化学化工学院,天津 300072;石河子大学化学化工学院,新疆石河子 832003;新疆兵团化工绿色过程重点实验室,新疆石河子 832003;石河子大学化学化工学院,新疆石河子 832003;新疆兵团化工绿色过程重点实验室,新疆石河子 832003;石河子大学化学化工学院,新疆石河子 832003;新疆兵团化工绿色过程重点实验室,新疆石河子 832003【正文语种】中文【中图分类】TQ426.82;O643.36乙醇酸甲酯(MG,HOCH2COOCH3)为最简单的一类醇酸酯,是当前高端农药、医药、化工环保领域亟需的化学品,是合成纤维素、橡胶、树脂等的优良溶剂,以及合成一些润滑油的添加剂原料[1-2]。
2002年第60卷第7期,1339~1345化学学报ACT A CHIMICA SINICAV ol.60,2002N o.7,1339~1345・研究简报・混合硝酸镍和醋酸镍制备的催化剂的特征和催化加氢抗硫性能郝志显 李全芝ΞΞ(复旦大学化学系 上海200433)摘要 使用直接还原镍盐前体[Ni (NO 3)2/γ2Al 2O 3,NiAc 2/γ2Al 2O 3或Ni (NO 3)22NiAc 2/γ2Al 2O 3]和镍氧化物前体的方法制备催化剂,研究了它们的表面特征和甲苯加氢抗硫性能.还原镍盐得到的催化剂比还原其焙烧成的氧化物制得的催化剂金属的还原和分散程度高.Ni (NO 3)22NiAc 2/γ2Al 2O 3分解得到的氧化物前体的TPR 在约415℃出现了较小数量的块状NiO 的还原峰;而Ni (NO 3)22NiAc 2/γ2Al 2O 3的TPR 中镍盐分解成氧化物时的耗氢量变小.用氢溢流的概念和镍盐分解时的耗氢量可以将TPR 的结果和金属的分散性关联起来.在镍盐前体催化剂上甲苯的加氢具有较高的活性,而两种盐摩尔比为1∶1时,盐前体催化剂反应活性出现了一极大值,同时盐和氧化物前体催化剂都给出了抗硫性能的极大值.关键词 甲苯加氢,抗硫性能,硝酸镍,醋酸镍,程序升温还原C atalytic Performances and Characterization of Ni/γ2Al 2O 3from Ni(NO 3)22NiAc 2/γ2Al 2O 3H AO ,Zhi 2X ian LI ,Quan 2Zhi Ξ(Chemistry Department ,Fudan Univer sity ,Shanghai 200433)Abstract The catalysts prepared from reducing Ni (NO 3)2/γ2Al 2O 3and NiAc 2/γ2Al 2O 3have higher metaldispersion than those from reducing the nickel oxide precurs ors.Reducing Ni (NO 3)22NiAc 2/γ2Al 2O 3leads to lower metal dispersion than reducing Ni (NO 3)2/γ2Al 2O 3or NiAc 2/γ2Al 2O 3does.But reducing the mixture of oxides prepared from Ni (NO 3)22NiAc 2/γ2Al 2O 3leads to higher nickel dispersion than reducing the pure oxides.The TPR of the mixture of oxides presents small sharp peaks in bulk NiO reduction ,but TPR of the mixture of salts consumes small am ount of H 2in the salt decom position.T oluene hydrogenation rates of salt precurs or catalysts are higher than that of oxide precurs or catalysts.When tw o salts are mixed ,a maximum of hydrogenation activity can be obtained for the salt precurs or catalysts ,meanwhile the highest sulfur resistance is obtained for both the salt and oxide precurs or catalysts.K eyw ords toluene hydrogenation ,sulfur resistance ,nickel nitrate ,nickel acetate ,TPR 负载型镍盐催化剂广泛用于许多重要的工业加氢以及加氢裂解反应之中,如甲烷和高级烷烃的水蒸汽重整、煤合成气的甲烷化、苯的加氢等[1,2].在它们的实验室合成以及工业生产过程中,还原之前将镍盐在空气中400~500℃分解成氧化物是一个被普遍采用的操作步骤.某些研究工作者[3]发现在氢气流中直接还原负载的硝酸镍能够产生较好的金属镍的分散.那么,还原其它的镍盐或两种镍盐的混合物时情况又会如何变化?硫常常不可避免的存在于有机反应物当中,即使百万分之几的硫都能够使镍催化剂的反应性能严重下降,甚至于几天内使催化反应完全失活[4~6].一ΞE 2mail :qzli @Received December 13,2001;revised February 22,2002;accepted M arch 18,2002.些工业的处理能够使有机反应物中硫的质量分数减小到千万分之一以下,但得到如此高纯度原料的成本却相当昂贵[6,7].而中毒后镍催化剂的再生效果也似乎极差[8~11].因此合成一种具有良好加氢抗硫性能的镍催化剂具有重要的现实意义.金属催化剂的抗硫性能得到了广泛的研究,通常的方法是在催化剂中加入另一种金属、金属氧化物或金属盐来修饰活性金属组分以提高催化剂的抗硫性能.比如芳烃加氢中的Pt2Pd催化剂[12,13],苯加氢中的Ni2Na, Ni2K,Ni2Li催化剂[14],乙苯加氢中的Pd2La催化剂[15]等等.使用类似的思维方法,我们想知道通过混合两种金属盐的方法是否也能生成一种抗硫性能更好的加氢催化剂.本文以硝酸镍、醋酸镍以及硝酸镍-醋酸镍的混合物为镍的来源,通过直接还原镍盐或还原经焙烧镍盐得到的氧化物来制备Ni/γ2Al2O3催化剂.目的是了解它们的还原特征,甲苯加氢以及加氢中的抗硫性能.1 实验过程1.1 催化剂的制备镍盐前体通过硝酸镍和醋酸镍的水溶液浸渍γ2Al2O3(S BET=207m2/g)的方法来制备.120℃的烘箱中干燥后,压制成40~60目的颗粒.镍的质量分数为15.0%,硝酸镍的含量{以Ni(NO3)2/[NiAc2+ Ni(NO3)2]的摩尔百分比计}为0100%,2510%, 5010%,7510%,100%,分别被标记为S0,S25,S50, S75和S100,其中“S”指还原之前镍是以盐的状态存在,下标数字为硝酸镍的百分含量.500℃空气中焙烧4h后镍盐前体转化成镍氧化物前体,相应地被标记为O0,O25,O50,O75和O100,“O”表示镍在还原之前处于氧化物状态.通过原位还原镍的盐前体或氧化物前体制备的催化剂被称为“镍盐前体催化剂”或“镍氧化物前体催化剂”.0.0500g前体(TPR中为0.02g)装在反应器中通入30m L/min的氢气.温度在20min内从室温升到230℃,然后以1℃/min从230℃升到400℃以避免放热效应的影响,接着以10℃/min从400℃升高到450℃,在450℃维持1h.还原后的催化剂在450℃用氮气吹扫0.5h后降到室温进行氢的化学吸附和加氢反应.1.2 催化剂的表征氢的化学吸附在室温下用脉冲的方法来测定,载气为30m L/min的氮气.还原程度使用450℃温度下氧的滴定来测量,载气为30m L/min的氦气. TPR实验用8.0%的氢氮混合气做载气,升温速度为10℃/min,同时TPR中产生的H2O,NH3,H Ac等气体产物[3,16]使用分子筛和冷井来脱除.进入反应器前,载气和氢气都进行了脱水脱氧处理.所有的氢吸附、氧滴定、TPR还原反应以及甲苯的加氢反应都在同一反应装置上进行.生成的产物用气相色谱分离,热导池检测器检测.差热分析在Perkin Elmer DT A7差热分析仪上进行.催化剂前体的用量为01001g.载气为V(H2)/V(Ar)=5%的H2/Ar混合气.升温速度为10℃/min.1.3 甲苯加氢反应甲苯用新制的雷尼镍回流6h后蒸馏分离提纯[14,17].化学计量的噻吩加到纯甲苯中制成1×10-5(摩尔比)的溶液.甲苯和硫化的甲苯放在两只恒温汽化器中,在80℃和1.01×105Pa的条件下进行加氢反应.30m L/min的氢气流通过汽化瓶带出甲苯反应原料,汽化温度控制在15℃,甲苯中的噻吩可看作理想溶液,氢/甲苯的摩尔比为46.0,这一数值用饱和器中甲苯的失重来测量.甲苯转化成甲基环己烷的转化率通过气相在线分析测定,检测器为TC D,色谱柱为DNP,载气为氢气,5h后无论原料中是否含有硫反应一般可达到稳定状态.2 结果和讨论使用还原程度和分散性能表示的两个系列镍催化剂的特点较为明显.图1a为还原程度对硝酸镍含量的依赖关系.盐前体催化剂的还原程度为一常数(61.4%),但在氧化物前体催化剂中随硝酸镍含量图1 镍催化剂的还原和分散程度对硝酸镍含量的变化关系Figure1 Extents of metal reduction and dispersion versus content of Ni(NO3)20431 化学学报V ol.60,2002的增加还原程度从46.1%增加到56.4%.图1b是基于氢吸附和氧滴定换算得到的金属的分散性结果.盐前体催化剂中样品S0,S25和S100给出了一个常数的分散度(12.2%),同时一个分散度的极小值(10.7%)出现在S50处.在氧化物前体催化剂中镍的分散度从9.2%下降到5.7%,但分散度的极大值出现在O50处.以上结果证明还原镍盐有利于金属的分散;而完全相反的分散性趋势表明两种盐的混合由于制备步骤的差异导致了完全不同的两个系列的金属催化剂.还原氧化物前体是一种广泛采用的金属镍催化剂的制备方法[1,2],因此混合氧化物催化剂较高的分散性能是诱人的.为进一步了解氧化物前体催化剂的还原性能,我们进行了氧化物催化剂的程序升温还原反应,如图2所示.O0样品的TPR中215℃和271℃分别出现了两个较小的耗氢峰,它们同时出现在O25,O50和O75TPR的100~300℃之间,是盐前体氧化分解后残留物的分解耗氢.在O0和O100的TPR中,415℃出现了明显的耗氢峰;在O100的TPR 中337℃同时出现了耗氢峰,它们都对应于NiO的还原峰,而在O25,O50和O75的TPR中这类NiO的还原峰变小.400℃以后所有样品的TPR中都出现了一个又宽又大的还原峰,峰顶在550~600℃之间,它们是NiO的主要的还原峰,两种镍盐混合后这一还原峰略向低温方向移动.最近一些文献报道了镍催化剂的TPR结果[18~22].概括起来可以将低温部分的耗氢峰归为大颗粒NiO的还原,其性能和纯的块状NiO的还原类似;同时高温侧的大而宽的还原峰为和载体强相互作用的NiO的还原,如在Ni/SiO2上一些NiO和载体上SiO4物种作用,导致部分NiO 的还原发生在较高温度下[18].对照图2的结果来看出现在415℃和O100中337℃的还原峰为块状氧化镍的耗氢峰,而出现在550~600℃之间的宽峰应归为和载体强相互作用的NiO的还原.将415℃的耗氢峰积分得到块状NiO的相对量比如图2中所示,即:混合后块状NiO的量变少,同时也证明和载体强相互作用的NiO的量增加.问题是如何将TPR的结果和混合镍氧化物催化剂较高的分散度(如图1b所示)关联起来.氢的溢流是催化加氢中的一个很重要的自然现象,这一现象不仅被认为发生在不同的金属和金属氧化物之间[23,24],而且存在于同一金属氧化物的还原之中,比如硝酸钴的活泼钴物种和醋酸钴氧化物物种之间[25].由于合成催化剂时氢的还原步骤控制在450℃以下,仔细观察图2不难看出这一温度下首先进行块状NiO的还原,而和载体强相互作用的NiO的还原主要发生这一温度以上,如进一步假设和载体强相互作用的NiO的还原是由新生成的块状镍上活泼氢的溢流引发的,我们给出的混合氧化镍前体催化剂分散性能的解释如图3所示.块状NiO先在450℃以下还原,在块状镍上活化的氢通过载体的桥梁作用迁移到附近强相互作用的NiO上,接着使其还原.氢溢流由于催化剂上大量的块状NiO的还原而加速(如在O0和O100的情况下,对照图3a和图2),大量的溢流氢发生在较高的还原温度下导致强相互作用的NiO的还原生成较大的金属粒子或较小的金属分散度.当两种盐混合后块状氧化镍的数目减少,在O50处出现了极小值,氢的溢流由于少量块状镍的生成而受到限制,由此产生强相互作用NiO的还原生成的金属粒子较小而分散度较高.图2 NiO/γ2Al2O3前体的TPR(块状NiO的耗氢量比标在对应峰下)Figure2 TPR of NiO/γ2Al2O3镍盐前体的TPR可以分成两部分,即:镍盐先分解为NiO,接着NiO被进一步还原为金属镍,如图4所示.在S100的TPR中314℃出现了一个尖锐的耗氢峰,它的耗氢量是NiO耗氢量的0.98倍,且随硝酸镍量的减少峰强度明显减弱,XRD分析结果证明该峰是硝酸镍分解成NiO的耗氢峰,这一结论也被其他的研究工作者所证实[19].在S0的还原中一对肩峰出现在369℃和390℃,尽管390℃和块状NiO 的还原温度415℃接近(比较图2中O0的TPR),我1431N o.7郝志显等:混合硝酸镍和醋酸镍制备的催化剂的特征和催化加氢抗硫性能 图3 NiO/γ2Al 2O 3前体的还原过程Figure 3 Reduction process of NiO/γ2Al 2O3图4 Ni (NO 3)22NiAc 2/γ2Al 2O 3前体的TPR (NiO 的耗氢量比标在对应的放大峰下)Figure 4 TPR of Ni (NO 3)22NiAc 2/γ2Al 2O 3们仍然认为该峰主要是醋酸镍分解成NiO 造成的,因为该峰的耗氢比块状NiO 还原时的耗氢量大得多,两个肩峰是催化剂中总NiO 耗氢量的1.83倍.样品S 0中369℃的还原峰在S 25中向低温方向移动,这表明硝酸盐的存在改变了醋酸盐的分解机理.和镍氧化物前体催化剂比较,同载体强相互作用的NiO 的还原峰温度出现在462~485℃,向低温方向移动了约100℃.将TPR 上和载体强相互作用的NiO 耗氢峰放大并积分,其耗氢量比标在相应峰下.和氧化物前体催化剂类似,两种盐混合后和载体强相互作用的NiO 的量增加.如果将块状NiO 的还原耗氢忽略(对照图2和图4可知这种近似是合理的),对TPR 中块状NiO 还原之前的镍盐分解耗氢进行积分(如图4中虚线所围的峰面积),可以看出随催化剂从S 0逐渐变化到S 100镍盐分解的耗氢量先逐渐减小,到S 50时达到最小值,然后再逐渐增大.将催化剂的耗氢量和由纯盐的耗氢量计算的加权平均进行比较得到镍盐分解中氢的相对消耗F m ,即:F m =X m /[X 0(100-m )/100+X 100m /100](1)2431 化学学报V ol.60,2002其中:X 是单位催化剂上镍盐分解时的耗氢摩尔数量,下标m ,0和100是硝酸镍的百分含量.可以看出氢的相对消耗F m 随硝酸镍量的变化关系更为有趣,如图5所示.S 0,S 25和S 100处氢的相对消耗基本相等,而氢相对消耗的极小值出现在S 50处,这和盐前体催化剂的分散性能完全一致(参照图1),证明镍盐分解中氢的相对消耗使催化剂的金属分散程度增加.图5 镍盐分解过程中氢的相对消耗对硝酸镍含量的变化关系Figure 5 Relative hydrogen consumption in decomposition of the salts versus content of Ni (NO 3)2图6为盐前体催化剂还原过程中的差热分析.在S 0的结果中410℃之前出现了两个明显的吸热峰,它们是由醋酸镍的分解产生的.伴随着和载体强相互作用的NiO 的还原,一个宽的放热峰出现在410~550℃之间(比较图4中S 0的TPR 结果).在220~300℃之间,S 100的还原显示持续较弱的放热效应,接着一个明显的放热峰出现在339℃.这一放热峰覆盖了块状NiO 的还原范围(参考图2中O 100的TPR 结果).在S 50和S 75的DT A 中,339℃这一放热峰仍然存在,同时一个新的放热肩峰出现在314℃,为镍盐分解中两种盐之间的相互作用所致.在390~550℃之间,S 25与S 0的放热效应完全类似,但S 50样品中的放热峰并不明显.因氧化镍还原时摩尔热效应接近零,这种明显的放热现象证明该过程同时伴随某种程度的镍盐的分解或相的转化.图6 Ni (NO 3)22NiAc 2/Al 2O 3前体的DT AFigure 6 DT A of Ni (NO 3)22NiAc 2/Al 2O 3图7给出了两个系列催化剂甲苯加氢转化率随硝酸镍含量的变化关系.显然,镍盐前体催化剂比镍氧化物前体催化剂上甲苯的转化率高得多.镍盐前体催化剂是氧化物前体催化剂上甲苯转化率的3.1~4.8倍,在硫摩尔分数为千万分之一的原料的加氢中为2.7~5.0倍.同时在镍盐前体催化剂上硝酸镍含量为50%时出现了一转化率的极大值,这一极大值在含噻吩原料的甲苯加氢中表现得更为突出.图7 甲苯加氢的转化率随硝酸镍含量的变化关系Figure 7 C onversion of toluene hydrogenation versus content of Ni (NO 3)2a :without sulfur in feedstock ;b :x =1×10-5sulfur in the feedstock图8为两个系列催化剂上甲苯加氢活性随硝酸镍含量的变化关系.镍盐前体催化剂是氧化物前体3431N o.7郝志显等:混合硝酸镍和醋酸镍制备的催化剂的特征和催化加氢抗硫性能 催化剂甲苯加氢转化频率T OF 的2.0~3.1倍,在含10-5噻吩的甲苯原料的加氢中是1.7~3.2倍.镍盐前体催化剂上活性的极大值出现在50%硝酸镍含量的位置,这一极大值在含10-5噻吩的甲苯原料的加氢中表现得更为明显,S 50处甲苯加氢的转化频率(4.35s -1)是纯盐前体加权转化频率(3.06s -1)的1.42倍.某些反应中催化剂的比活性(T OF )较高时往往反应的转化率较低,从而使催化剂的研究失去实用价值,而镍的盐前体催化剂却完全不同,和氧化物前体催化剂相比它们不仅具有良好的比活性,而且有较高的转化率.两种盐混合时由于物理分散以及两种阴离子的化学反应(如图6所示)可能改变还原后金属粒子在载体上的形貌,也会产生金属和载体之间程度不同的相互作用,这些都可能导致它们完全不同的催化性能.图8 甲苯加氢的转化频率随硝酸镍含量的变化关系Figure 8 Activity of toluene hydrogenation versus content of Ni (NO 3)2a :without sulfur in feedstock ;b :with x =10-5sulfur in the feedstock图9为两个系列催化剂的抗硫性能(含硫原料中甲苯加氢和纯甲苯加氢活性之比)对硝酸镍含量的变化关系.可以看出在镍盐前体催化剂上这一活性比随着硝酸镍含量的增加而增加;镍氧化物前体催化剂上随硝酸镍含量的增加而减小.但是,在两个系列的催化剂上,明显的活性比的极大值都出现在硝酸镍含量50%~75%之间.这一结果表明使用混合盐的方法制备催化剂也许能产生较好的抗硫性能.一种惰性组分,比如Pd 催化剂中加入的La [15],被认为是由于几何作用使金属颗粒分散,干扰了噻吩的多位锚合,妨碍了毒物分子的进一步裂解,从而导致了金属催化剂较好的抗硫性能.第二金属的加入,比如Pt 催化剂中加入的Pd [12,13],被认为和主要的活性金属之间产生了一种电子效应,从而使催化剂获得良好的抗硫性能.几何分散的概念似乎能说明混合氧化物前体良好的抗硫性能(对照图9b 中氧化物前体活性比的极大值和图1b 中的分散性的极大值).但是将盐前体催化剂的分散性能和抗硫性能的关联却是矛盾的,因为催化剂中的活性组分只是镍.并且在50%硝酸镍的位置出现了较好的抗硫性能,但分散度却出现了一个极小值(比较图1b 和图9a ).从盐前体的TPR 和DT A 的结果来看,当两种盐混合后,氧化镍的还原过程伴随着明显的放热效应,这一热效应可能是由于残留盐的某种程度的分解造成的,也可能是金属镍的相变造成的.也许正是这种同时发生的分解反应产生的相变过程改变了金属的晶貌,从而导致了同一金属催化剂完全不同的抗硫性能.从强吸附的NiO 来看由于两种盐的混合使它们的量增加,因此这种强吸附的NiO 物种可能本身就具有更好的抗硫性能.图9 含x =10-5噻吩的甲苯加氢与纯甲苯加氢活性比对硝酸镍含量的变化关系Figure 9 The hydrogenation activity ratio of pure toluene and sulfured toluene versus content of Ni (NO 3)2a :salt (S m );b :oxide (O m )当两种盐混合后镍盐前体催化剂上产生了一个加氢活性的极大值,同时镍盐前体和氧化物前体催化剂上都产生了一个抗硫性能的极大值.还原和混合同一金属的不同种类的盐能产生更好的加氢活性和抗硫性能,这无论对于金属催化剂的制备及其应用都具有非常重要的指导意义.有关两个系列镍催化剂的进一步表征和甲苯加氢反应机理的研究仍在进行之中.4431 化学学报V ol.60,2002R eferences1Satterfield, C.N.H eterogeneous Catalysis in Practice, McG raw Hill,New Y ork,1980.2Bond,G. 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神奇的催化剂镍元素的化学作用镍元素是一种常见的过渡金属,具有广泛的应用领域。
它在化学中扮演着催化剂的重要角色,发挥着神奇的化学作用。
本文将探讨镍元素的催化作用机制以及在不同领域的应用。
一、镍元素的催化作用机制催化作用是指在化学反应中,通过引入催化剂来提高反应速率,而催化剂本身在反应中不发生永久变化。
镍元素的催化作用机制主要涉及以下几个方面:1. 催化剂表面吸附镍元素的催化剂通常是以固体形式存在,其表面具有许多可供反应物吸附的活性位点。
吸附可以通过物理吸附或化学吸附的方式进行。
物理吸附是指反应物通过范德华力与催化剂表面相互作用;化学吸附则涉及更强的化学键形成。
2. 活化反应物镍元素的催化剂可以通过调整反应物的电子结构,使其更易发生化学反应。
例如,在加氢反应中,镍元素可以在金属表面提供活性氢原子,使反应物分子中的化学键断裂。
3. 提供新的反应路径镍元素的催化剂可以为化学反应提供新的反应路径,使反应物能够通过更低能量的途径进行反应。
这可以降低反应的活化能,提高反应速率。
二、镍元素催化剂的应用领域由于镍元素的催化作用,其催化剂在许多领域中都具有重要的应用价值。
以下是几个常见的应用领域:1. 化学合成镍催化剂广泛应用于有机合成领域。
通过催化剂的引入,可以实现一系列重要的有机合成反应,例如还原、氢化、偶联反应等。
这些反应在药物合成、材料科学等方面扮演着重要的角色。
2. 燃料电池镍催化剂在燃料电池中用于氢气的电化学氧化反应。
镍催化剂能够催化氢气在电极表面的氧化,产生电子和氧离子,从而提供电能。
这种催化剂具有高效率和较低的成本,是燃料电池技术的重要组成部分。
3. 去除污染物镍催化剂也被广泛应用于环境保护领域,用于污染物的去除。
例如,镍催化剂可以催化有害气体如一氧化碳、二氧化氮等的转化为无害的物质。
这对净化大气和水体中的污染物具有重要的意义。
4. 氢能产生镍元素的催化作用在可再生能源领域也有着重要的应用。
例如,镍催化剂可用于水的光解反应,将太阳能转化为氢能。
镍催化剂、工作温度镍催化剂是一种在化学反应中起催化作用的重要材料。
它具有较高的催化活性和选择性,被广泛应用于许多工业领域中的催化反应。
在催化剂中,镍作为主要催化活性组分,能够促进化学反应的进行,提高反应速率和产物收率。
工作温度是催化反应中一个重要的操作参数。
在镍催化剂中,适宜的工作温度是保证反应高效进行的关键因素之一。
通常情况下,镍催化剂的工作温度范围较宽,可在室温到数百摄氏度之间进行催化反应。
对于镍催化剂的合成反应,低温条件往往更有利于催化剂的形成。
低温下,镍元素与载体材料可以更好地相互结合,形成高活性的催化剂。
此外,低温条件还有助于防止副反应的发生,提高产物的纯度。
然而,并非所有的反应都适合在低温条件下进行,有些反应需要更高的温度才能实现催化剂的活化和反应的进行。
在这种情况下,镍催化剂能够耐受高温环境下的氧化和热解等不利因素,保持催化活性的稳定。
除了合成反应,镍催化剂还广泛应用于氢化、加氢裂化、重整等反应中。
这些反应通常需要较高的工作温度来提供足够的反应动能,使底物能够发生化学变化。
镍催化剂的高催化活性和耐高温性使其成为这些反应中的理想催化剂。
在实际应用中,选择合适的工作温度对反应的高效进行起着至关重要的作用。
过低的温度可能导致反应速率过慢,影响产物的生成速度和产量。
过高的温度则可能引起副反应的产生,降低产物的选择性。
因此,需要进行适当的温度调控来实现最佳的催化效果。
在总结上述内容时,我们可以得出以下结论:镍催化剂是一种重要的催化剂材料,具有较高的催化活性和选择性;适宜的工作温度是保证反应高效进行的关键因素;不同反应需要选择不同的工作温度以实现最佳的催化效果。
通过合理调控工作温度,能够提高催化反应的效率和产物品质,促进工业生产的可持续发展。
雷尼镍化学式1. 雷尼镍的概述雷尼镍,又称Raney镍,是一种具有特殊结构和性质的催化剂。
它由镍铝合金制备而成,具有高度的活性和选择性,在有机合成、氢化反应等领域有着广泛的应用。
2. 雷尼镍的制备方法雷尼镍的制备方法主要有两种:铝的溶解法和铝的脱除法。
2.1 铝的溶解法铝的溶解法是最常用的制备雷尼镍的方法之一。
具体步骤如下:1.将镍和铝以一定比例混合,并加入适量的碱性溶液,如氢氧化钠溶液。
2.在搅拌的条件下,将混合物加热至一定温度,通常为80-100摄氏度。
3.铝在碱性溶液中溶解,生成铝氢氧化物溶液,同时镍被铝氢氧化物覆盖。
4.继续加热,使铝氢氧化物分解,释放出氢气,同时还原镍,形成雷尼镍。
2.2 铝的脱除法铝的脱除法是另一种制备雷尼镍的方法。
具体步骤如下:1.将镍和铝以一定比例混合,并加入适量的稀硫酸溶液。
2.在搅拌的条件下,将混合物加热至一定温度,通常为80-100摄氏度。
3.硫酸与铝反应生成硫酸铝,同时镍被铝氢氧化物覆盖。
4.继续加热,使硫酸铝分解,释放出硫酸氢气,同时还原镍,形成雷尼镍。
3. 雷尼镍的化学式雷尼镍的化学式为Ni-Al,表示镍和铝的比例。
雷尼镍的结构中,镍和铝以一定的比例混合在一起,形成了一种多孔的金属结构。
4. 雷尼镍的应用雷尼镍由于其高度的活性和选择性,被广泛应用于有机合成、氢化反应等领域。
4.1 有机合成雷尼镍催化剂在有机合成中起到了重要的作用。
它可以催化烯烃的氢化反应、醛和酮的加氢还原反应等。
由于其活性高、催化效果好,使得有机合成反应可以在较温和的条件下进行,从而提高了反应的效率和产率。
4.2 氢化反应雷尼镍催化剂在氢化反应中也有广泛的应用。
它可以催化烯烃、芳香化合物等的氢化反应,将不饱和化合物转化为饱和化合物。
这种氢化反应在石油化工、制药等领域具有重要的意义。
5. 雷尼镍的特点雷尼镍具有以下几个特点:•高度的活性:雷尼镍催化剂具有高度的活性,可以在较温和的条件下催化反应,提高反应效率和产率。
氢气在镍催化剂表面的吸附过程镍是一种常用的催化剂,具有较高的催化活性和选择性。
在催化剂表面吸附氢气的过程中,通常会经历物理吸附和化学吸附两个阶段。
物理吸附是指氢气分子通过范德华力与催化剂表面相吸引而吸附在催化剂表面的过程。
氢气是一种非极性分子,而镍是一种金属,具有较强的分散力。
当氢气分子靠近镍催化剂表面时,电子云的密度变化会引起表面镍原子电子云的极弱变化,从而产生范德华吸引力,使氢气分子吸附在催化剂表面。
物理吸附是一个可逆的过程,吸附的热力学平衡常数与温度有关,随着温度的升高,物理吸附的强度减小。
化学吸附是指氢气分子通过在催化剂表面与表面原子或空位发生化学键形成化合物的方式吸附在催化剂表面的过程。
化学吸附是一个不可逆的过程,吸附的热力学平衡常数与吸附物的化学性质和表面原子的配位数有关。
在镍催化剂表面的化学吸附过程中,通常会形成镍与氢的化学键,产生金属氢化物化合物。
这种化学键的形成是通过氢气分子中的H-H键断裂,H原子与表面上的镍原子形成Ni-H键。
在吸附过程中,吸附位点的选择对于催化反应的性质具有重要影响,通常有两种吸附位点:吸附在表面氧化物上的位点和吸附在表面金属上的位点。
对于镍催化剂而言,氧化态镍表面上的氧化物位点主要通过铁法和环均烷醇法获得。
吸附在氧化物位点上的氢气分子,主要与表面氧形成OH基团。
吸附在表面金属位点上的氢气分子,则主要与表面金属原子形成金属氢化物。
氢气在镍催化剂表面的吸附过程对于催化反应至关重要。
以加氢反应为例,当加氢反应物(例如烯烃)进入催化剂表面附近时,吸附在表面的氢气分子会与加氢反应物发生反应,破坏其π键,使其成为饱和化合物。
这个过程通常需要较高的吸附能垒,所以通常需要一定的活化能。
氢气在镍催化剂表面的吸附过程决定了加氢反应的速率和选择性。
总之,氢气在镍催化剂表面的吸附过程是一个复杂的过程,涉及到物理吸附和化学吸附两个阶段。
吸附位点的选择和吸附能垒的大小对于催化反应的速率和选择性具有重要影响,深入研究氢气在催化剂表面的吸附过程对于改进催化剂的性能和提高催化反应的效率具有重要意义。
雷尼镍催化剂性质雷尼镍催化剂性质、用途与生产工艺雷尼镍雷尼镍是一种由镍铝合金细晶粒组成的固体催化剂,用于众多工业过程。
典型的催化剂是按质量计约85%的镍,相当于每个铝原子约有两个镍原子。
雷尼镍是一种历史悠久,应用广泛的加氢催化剂,其由美国工程师MurrayRaney于1926年开发,用作工业过程中植物油加氢的替代催化剂。
早在1925年,美国工程师莫里·雷尼就提出利用Ni、Co、Fe及Cu与Al、Si熔融,然后用碱液浸溶来制备这种金属的活泼态催化剂,并在随后将它应用在植物油的氢化过程中。
凭借自身低廉的制备成本与高活性、高选择性、稳定性强等优势,雷尼镍在之后几十年中被广泛应用于各类有机还原反应以及医药、合成纤维、香料、染料、油脂等领域。
雷尼镍在制备过程中使用碱液除去不活泼的金属原子而形成多孔骨架,并使活泼的金属原子重新分布其上,因此雷尼镍又被形象的称为骨架镍催化剂。
此外,根据活泼态金属的种类,类似的催化剂还有骨架铁、骨架铜、骨架钴等。
未经活化的雷尼镍(镍铝合金)外观表现为银灰色的粉末,具备一定的可燃性。
活化之后变为灰黑色颗粒,因其附有活泼氢,极不稳定在空气中即可自燃,因此一般浸在水或乙醇中保存。
雷尼镍催化剂的分类雷尼镍通常用符号“W”来表示,数字1-7来区分具体的型号。
不同型号的雷尼镍在制备方法、活性以及用途上都具有一定的差异。
如W-2型雷尼镍制备较为方便,活性适中,可满足大部分催化反应的需要。
W-4~W-7型雷尼镍均为高活性雷尼镍,特别是W-6型雷尼镍,具备相当高的催化活性但制备工艺较为复杂,适用于低温(100℃以下)、低压条件下的氢化。
此外还可将雷尼镍催化剂分为非手性雷尼镍催化剂以及手性雷尼镍催化剂。
用途雷尼镍催化剂主要用于各类催化加氢反应,如烯烃、炔烃、二烯烃、芳香烃以及含有不饱和建的高分子化合物的氢化反应。
它的应用范围极为广泛,使许多加氢反应成为可能,并大大缩短了加氢反应的时间。
典型的反应例如葡萄糖加氢生产山梨醇、己二腈加氢生产己二胺、脂肪酸氨化后加氢生产脂肪伯胺、呋喃加氢生产四氢呋喃、苯胺加氢制备环己胺等。
镍铝合金催化剂镍铝合金催化剂是一种重要的催化剂材料,具有广泛的应用前景。
本文将从镍铝合金催化剂的定义、制备方法、催化性能以及应用领域等方面进行详细介绍。
一、镍铝合金催化剂的定义镍铝合金催化剂是由镍和铝两种金属元素组成的合金材料,具有优异的催化性能。
镍铝合金催化剂通常采用高温合成方法制备,通过控制合金化过程中的温度、压力、合金化时间等参数,可以调控合金的组成和晶体结构,从而获得具有良好催化活性和选择性的催化剂。
1. 机械合金化法:将镍和铝的粉末按一定比例混合,经过高能球磨或挤压等方法进行机械合金化反应,然后通过热处理使其形成镍铝合金催化剂。
2. 化学合成法:通过溶胶-凝胶法、共沉淀法、水热合成法等化学合成方法,利用金属盐溶液和还原剂进行反应,生成镍铝合金催化剂。
三、镍铝合金催化剂的催化性能镍铝合金催化剂具有很高的催化活性和选择性,主要体现在以下几个方面:1. 催化剂的活性中心:镍铝合金催化剂中的镍和铝元素能够形成一些具有较高催化活性的金属间化合物,这些化合物在催化反应中起到活性中心的作用,提高了催化剂的催化活性。
2. 催化剂的表面性质:镍铝合金催化剂具有较大的比表面积和丰富的表面缺陷结构,这些特性有利于催化剂与反应物之间的相互作用,提高了催化剂的催化效果。
3. 催化剂的稳定性:镍铝合金催化剂具有较好的热稳定性和抗中毒性,能够在高温、高压、强中毒等严苛条件下保持较好的催化活性。
四、镍铝合金催化剂的应用领域镍铝合金催化剂在多个领域中具有广泛的应用前景,主要包括:1. 化学工业:镍铝合金催化剂可用于合成氨、合成甲醇、合成乙烯等重要的化学反应中,提高反应速率和选择性。
2. 石油工业:镍铝合金催化剂可用于重油加氢脱硫、裂化转化等石油加工过程中,提高产品质量和产率。
3. 环境保护:镍铝合金催化剂可用于废气处理、污水处理等环境保护领域,实现有害气体的高效转化和有机废水的降解。
4. 新能源领域:镍铝合金催化剂可用于燃料电池、水裂解等新能源技术中,提高能源转化效率和储氢性能。