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含汞废水中氯离子含量的有效控制措施

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第47卷第3期2019年3月聚氯乙烯Polyvinyl Chloride Vol. 47 , No. 3Mar. , 2019【回收与利用】含汞废水中氣富子含量的有效控制措施徐柯*，苏维朵，徐振华，杨永峰，韩铁生* ［收稿日期］2018 -03 -07［作者简介］徐柯（1986-）,男，本科，现于陕西北元化工集团股份有限公司化工分公司聚氯乙烯分厂从事于化工产 品生产工作。

（陕西北元化工集团股份有限公司，陕西榆林719319）［关键词］氯离子；含汞废水；脱吸；盐酸;碱洗塔；组合塔；温度［摘要］介绍了含汞废水中氯离子产生的工艺流程及原因，分析了影响含汞废水中氯离子含量的因素，制定 了控制含汞废水中氯离子含量的措施。

［中图分类号］TQ325.3 ［文献标志码］B ［文章编号］1009 -7937（2019）03 -0041 -06Effective measures to control chloride ion content in mercury-containing wastewaterXU Ke , SU Weiduo , XU Zhenhua , YANG Yongfeng , HAN Tiesheng (Shaanxi Beiyuan Chemical Group Co. , Ltd. , Yulin 719319 , China)Key words : chloride ion ； mercury-containing wastewater ； desorption ； hydrochloric acid ； alkali scrubber ； combination tower; temperatureAbstract : The technological process and causes of chloride ion formation in mercury-containing wastewater were introduced. The factors affecting chloride ion content in mercury-containing wastewater were analyzed. The measures to control chloride ion content in mercury-containing wastewater were formulated.陕西北元化工集团股份有限公司化工分公司 （以下简称陕西北元化工分公司）100万t/a 聚氯乙 烯生产装置共有4条生产线，每条生产线聚氯乙烯 产能为25万t/a 。

在VCM 合成工序中，乙烘和氯 化氢气体混合后在装有氯化汞触媒的转化器内进行 反应。

反应生成粗氯乙烯，并夹带着过量的氯化氢 和转化器内触媒升华的汞进入后续净化系统，在盐 酸组合吸收塔（以下简称组合塔）内大部分氯化氢 被水吸收形成盐酸并夹带着汞,便产生了含汞废酸。

含汞废酸经过盐酸脱吸装置回收氯化氢，脱出的酸 性含汞废水回用至组合塔。

粗氯乙烯中的氯化氢和 汞再经碱洗塔被循环碱液反应吸收，循环碱液定期 更换，便形成含有氯离子的含汞废水。

含汞废水经 处理后汞含量降低，达到排放标准。

但要使含汞废 水被回收利用，就必须控制其中的氯离子含量，这在 实际生产中与控制含汞废酸的产出量是存在一定矛 盾的。

因此，查找出影响含汞废水中氯离子的含量 和含汞废酸产生量之间的矛盾关系，根据这些关系 制定出对应的控制措施，最终达到两者的平衡。

1含汞废水中氯离子产生的工艺流程乙烘和氯化氢气体混合后在装有氯化汞触媒的 转化器内进行反应。

转化后的混合气体含有体积分 数82%以上的氯乙烯、5%左右的氯化氢.1.5%左 右的乙烘，以及转化反应中氯化汞触媒在高温时升 华产生的汞，一并进入后续清净系统。

在组合塔内 大部分氯化氢被水吸收形成盐酸并夹带着汞，便产 生了含汞废酸。

小部分氯化氢和二氧化碳随着混合 气进入碱洗塔，被碱洗塔循环碱液反应吸收,循环碱 液定期更换，便形成含有氯离子的含汞废水。

含汞 废水进入污水池并在污水池中长期沉淀，在池底形 成含有氯离子的含汞污泥⑴。

含氯离子的含汞废 水产生流程见图1。

41回收与利用聚氯乙烯2019年Fig.1Flow chart of mercury-containing wastewater containing chloride ions2氯离子产生的原因2.1含汞废水中氯离子的来源（1）转化系统为保护触媒活性及方便后期处理，要求氯化氢和乙烘在转化器内反应时，氯化氢过量，氯化氢和乙烘的摩尔比为（1.05-1.1）：1,多余的氯化氢流去向有3处：①转化器内参与副反应生成二氯乙烷等高沸物；②在组合塔内被吸收形成盐酸;③在碱洗塔内与氢氧化钠和碳酸钠反应，最终生成氯化钠，随着碱洗塔产生的废水排入污水池，由于氯化钠是电解质，在水中完全电离，因此最终形成含有氯离子的含汞废水，再经后续处理。

其中第3部分是笔者研究的对象。

（2）稀酸脱吸系统在开停车时，对氯化钙进行收集，但清洗系统含有盐酸和氯化钙的水须排放。

（3）新建的含汞废水精处理系统使用高纯盐酸进行中和，可引入质量分数为1300X10-6的氯离子。

（4）含汞废水在各污水池中长期沉淀，池底沉积的污泥内含有大量氯离子，在搅动过程中引起波动，导致氯离子含量上升。

（5）异常情况：如洗塔不规律，会造成氯离子含量波动较大;转化器泄漏、酸管线泄漏等，都会造成氯离子含量上升。

2.2含汞废水中氯离子监控跟踪含汞废水中氯离子含量监控跟踪数据见表1~表2。

从表1和表2可以看出：第1期稀酸及酸水中氯离子含量均大于第2期，洗塔前后碱液及含汞废水中氯离子含量均远高于第2期。

表1含汞废水中氯离子含量监控跟踪数据（第1期）Table1Monitoring and tracking data of chloride ion in mercury-containing wastewater in first phase project日期制（C—线洗塔前）/10~6如（C—线洗塔后）/io f⑷（C】b线洗塔前）/10fw（C1b线洗塔后）/10f切（C1酸水）/%如（ci稀酸）/%w（cl含汞废水）/10~6备注12月29日 6.4824.237449.22中班12月30日 6.4624.332728.08夜班12月30日 4.7624.645045.87早班12月30日 6.6825.147265.94中班12月31日108303.939800.1122702.920935.0 4.7124.353729.20夜班12月31日 4.6524.650081.20早班12月31日 3.8523.947932.50中班1月1日102211.09093.7 3.7624.550626.88夜班1月1日 4.7624.852467.88早班1月1日 3.9624.353817.66中班1月2日117987.621874.5 2.4623.859702.90夜班1月2日 2.5423.555306.70早班1月2日 1.0723.245752.10中班42第3期徐柯等：含汞废水中氯离子含量的有效控制措施回收与利用续表W 日期（线洗塔前）/仞（C】A线洗塔后）/w（C1b线洗塔前）/W（C】B线洗塔后）/⑷（Clj水）/叭C1稀酸）/^（ci含汞废水）/备注10f106106106%%1061月3日生产水23.644156.70夜班1月3日生产水23.451117.10早班1月3日40948.239725.1生产水22.927582.40中班1月4日生产水23.233237.00夜班1月4日生产水24.631570.00早班1月4日9090624604.38生产水25.143961.72中班1月5日停车25.342189.07夜班1月5日停车24.642472.69早班1月5日停车25.135470.72中班1月6日35098.4710777.71停车24.830312.32夜班1月6日停车24.325898.42早班1月6日 1.8124.630666.84中班1月7日0.724.829585.53夜班1月7日44333.9829443.72 3.0524.729798.24早班1月7日59206.5123753.51 4.8824.345379.50中班1月8日 5.9824.330720.02夜班1月8日 5.5824.537580.18早班表2含汞废水中氯离子含量监控跟踪数据（第2期）Table2Monitoring and tracking data of chloride ion in mercury-containing wastewater in second phase projectW 日期（%线洗塔前"仞（Clc线洗塔后）/切（C】d线洗塔前）/W（C1D线挽塔后）/如（C切水）/w（Cl稀酸）/⑷（C1含汞废水）/备注10-610610'6106%%10~612月29日 2.9022.328095.8早班12月29日6266.32649.8 1.8322.117519.5中班12月30日 2.8822.329004.1夜班12月30日 2.0721.923597.6早班12月30日25423.442252.9 1.7522.332584.9中班12月31日 2.9922.632244.7夜班12月31日 2.7522.428025.6早班12月31日29426.044316.3 2.8621.829922.3中班1月1日 2.2022.318063.3夜班1月1日 2.8422.427937.0早班1月1日22406.314110.3 2.7421.626962.0中班1月2日 2.4922.523913.1夜班1月2日 1.9522.627582.4早班1月2日49932.07135.10.3721.929276.0中班1月3日 1.3122.320243.7夜班1月3日 1.4922.124054.9早班1月3日15634.87126.114287.65353.4 2.6122.528592.8中班1月4日 1.3922.232634.5夜班1月4日 1.9222.637562.5早班1月4日13472.14608.9 1.0721.833042.2中班1月5日 1.0422.121768.1夜班1月5日 1.7421.325384.4早班1月5日26874.529698.8 2.3722.622619.0中班1月6日 1.3221.831216.4夜班1月6日 2.1321.932085.0早班1月6日 2.5222.328185.1中班43回收与利用聚氯乙烯2019年续表日期仞（Clc线挽塔勵）/106個（C】c线洗塔后）/106C】d线洗塔前）/106如（c】d线洗塔后）/106讥C1酸水）/%ci稀酸）/%侧（ci含汞废水）/10f备注1月7日 1.1921.925348.9夜班1月7日 1.4822.126252.9早班1月7日27365.126761.3 1.1421.627050.9中班1月8日 1.9522.326554.3夜班1月8日 4.0722.226252.9早班2.3酸溶液中氯离子含量定量分析合成酸系统有3种酸，分别为浓酸、稀酸、酸水，质量分数约为32%,24%、2%o由于盐酸为强电解质，盐酸的浓度就是氯离子的浓度，所以32%浓盐酸氯离子质量分数为（1x 32%）-1=320000x10_6,24%稀酸氯离子质量分数为240000x10^,2%酸水氯离子质量分数为20000xlO_60因含汞废水主要来自碱洗塔定期洗塔排出的废碱液，也就是含汞废水的原水是显碱性的（pH> 10）,含汞废水处理装置要求废水的pH值在7左右，因此需要酸进行中和，如果使用盐酸中和含汞废水，会使大量氯离子带入含汞废水内（陕西北元化工分公司早期采用盐酸进行含汞废水原水中和，但氯离子引入过多，目前采用硫酸进行原水中和）。

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汞废水处理流程

汞废水处理流程

汞废水处理流程引言：汞是一种有毒有害的重金属，其存在于废水中会对环境和人体健康造成严重危害。

因此，对汞废水进行有效处理是保护环境和人类健康的重要任务。

本文将介绍汞废水处理的流程和方法，以期提供一种可行的解决方案。

一、汞废水处理前的准备工作在进行汞废水处理之前，需要进行以下准备工作：1. 确定汞废水的来源和性质：了解汞废水的来源和成分，包括汞的浓度、形态和溶解度等信息，以便选择合适的处理方法。

2. 设计处理系统：根据汞废水的特点和处理要求，设计合适的处理系统，包括反应器、吸附剂和过滤装置等。

3. 确保安全措施：在处理汞废水时，必须采取必要的安全措施，包括佩戴防护装备、设置通风设施和应急处理措施等，以防止事故和汞泄漏。

二、汞废水处理的方法根据汞废水的性质和处理要求，可以采用以下方法进行处理：1. 化学沉淀法：化学沉淀法是一种常用的汞废水处理方法。

通过加入适当的沉淀剂，如硫化钠或氢硫酸铵，可以将汞离子转化为不溶性的汞硫化物沉淀物，从而实现汞的去除。

该方法适用于汞浓度较高的废水处理。

2. 吸附剂法：吸附剂法是一种有效的汞废水处理方法。

通过选择具有高吸附性能的吸附剂，如活性炭、氧化铁或硫化物等，可以将汞离子吸附在吸附剂表面，从而实现汞的去除。

该方法适用于汞浓度较低的废水处理。

3. 离子交换法：离子交换法是一种常用的汞废水处理方法。

通过选择具有特定功能的离子交换树脂，如硫酸树脂或氯化树脂，可以将汞离子与树脂上的其他离子进行交换，从而实现汞的去除。

该方法适用于汞浓度较低且废水中存在其他离子的情况。

4. 膜分离法：膜分离法是一种高效的汞废水处理方法。

通过使用具有特定孔径的膜，如反渗透膜或超滤膜，可以将汞离子和其他杂质分离，从而实现汞的去除。

该方法适用于汞浓度较低且废水中存在其他溶解性物质的情况。

三、汞废水处理的后续工作在完成汞废水处理后，还需要进行以下后续工作：1. 处理废渣：处理废水处理过程中产生的汞废渣，采取合适的方法进行处理，以防止二次污染。

含汞废水处理工艺

含汞废水处理工艺

含汞废水处理工艺甘肃银光聚银化工有限公司现有的一体化除汞技术和设备是根据原标准中水体中汞的排放≤0.005mg/L设计，不能满意国家环保部新颁布的《烧碱、聚氯乙烯工业污染物排放标准>(GB15581—2016)中对水体中汞的排放≤0.003mg/L的要求。

1、改造设想1.1 技术方案含汞处理工艺优化是在原有工艺流程图基础上进行改进，选用的除汞技术为两级沉淀、两级过滤工艺，并采纳新型的复合除汞剂。

复合助剂的添加，有效削减HgS与过量的硫离子的碰撞概率，保证汞的形态转化效果，避免可溶性汞离子生成，提高汞的分别效率。

对产生的污泥采纳板框压滤工艺方法，有利于含汞污泥的回收处理和压滤后废水的回用。

1.2 技术要求(1)含汞污水处理量：6m3/h。

(2)处理后水质指标：pH值6~9，汞离子质量浓度≤0.003mg/L1.3 工艺流程VCM转化工序产生的含汞废碱水先进行中和处理后，加入除汞剂通过化学反应形成含汞沉淀物经沉降槽沉降，从而去除废水中汞离子，削减其对环境的污染。

其次是通过沉降和过滤除去悬浮物。

处理后达标的含汞废水由放流水槽出水泵输送至污水处理站。

沉降槽中沉淀污泥定期排至污泥储槽，污泥经板框压滤机脱水压滤后产生污泥滤饼装袋转运至含汞危废暂存库临时储存，待有资质厂家回收处置。

整个工艺过程共分为中和处理、化学除汞处理、混凝沉降处理、精密过滤处理，污泥压滤处理5段处理工艺。

工艺流程见图1。

2、实施效果2.1 废水水质分析依据操作规程要求送样频次为1次/天，抽查2019年4月22日至5月21日1个月分析数据统计，汞质量浓度最大值为0.0029mg/L，最小值为0.0002mg/L，平均汞质量浓度为0.001mg/L，分析结果达到设计要求为对比分析结果牢靠性，经托付第三方甘肃绿创环保科技有限责任公司监测，连续分析3天共10个样品，处理后含汞废水分析结果为：pH值，7.75-8.24(指标6-9)；汞质量浓度，0.0018?0.0028mg/L(指标≤0.003mg/L)，均在指标范围内。

汞的防治措施

汞的防治措施

汞的防治措施1. 减少使用含汞产品，如在医疗、工业和家居方面。

2. 加强工厂排汞废水和废气的处理，以减少对环境的污染。

3. 开展汞污染区域的清理和修复工作，恢复当地生态环境。

4. 提倡使用替代物品替代含汞产品，如LED灯替代荧光灯。

5. 制定相关法律法规，规范汞的生产、使用和处理。

6. 合理利用废旧含汞产品，进行安全处理和回收。

7. 进行汞污染监测和评估，掌握汞污染的程度和分布情况。

8. 加强对从事汞相关行业的人员健康监测和防护工作。

9. 推广宣传汞污染的危害，增强公众的环保意识。

10. 建立汞污染应急预案，一旦发生汞泄漏事件，立即采取措施防止扩散。

11. 发展并采用环保技术，降低汞的排放和使用量。

12. 进行汞废物的分类和包装，确保安全处理和运输。

13. 实施严格的汞排放标准，对违反规定的企业进行处罚。

14. 增加对汞相关行业从业人员的培训和教育，提高其汞污染防治意识。

15. 建立汞排放监测网络，实时监测汞排放情况。

16. 支持开展汞替代产品的研发和推广，逐步淘汰含汞产品。

17. 加强对汞污染源的查处和治理，确保各项防治措施得以有效实施。

18. 大力推广环保科技成果，促进清洁生产，减少汞的使用。

19. 强化对汞废物的监管，规范储存和处置方式，杜绝乱倒乱排。

20. 提倡绿色生活方式，减少使用含汞产品，如化妆品、药品等。

21. 开展社区环境宣传教育活动，引导居民正确处理含汞废弃物。

22. 建立全国汞污染信息公开平台，公开相关数据和信息，保障公众知情权。

23. 采用无汞技术进行废水处理，减少对水体的排放汞污染。

24. 落实企业汞排放许可制度，对不符合要求的企业进行整改。

25. 完善汞污染的环境监测体系，建立长效有效的监测机制。

26. 鼓励开展汞污染防治技术创新，推动相关领域的新技术应用。

27. 建立并不断完善汞事故应急预案，提高应对突发事件的能力。

28. 加强对医疗废物的管理，确保医疗机构废汞物的安全处理。

降低污水中的汞含量(新编版)

降低污水中的汞含量(新编版)

( 安全技术 )单位：_________________________姓名：_________________________日期：_________________________精品文档 / Word文档 / 文字可改降低污水中的汞含量(新编版)Technical safety means that the pursuit of technology should also include ensuring that peoplemake mistakes降低污水中的汞含量(新编版)乙炔法生产聚氯乙烯树脂，是乙炔跟氯化氢加成为氯乙烯的反应过程，一定要有催化剂存在下进行。

目前，生产上使用的反应效果好的催化剂只有氯化汞，由于氯化汞是剧毒化学品，因而要尽量清除生产系统内氯化汞外排。

吉林省四平联合化工有限责任公司安全环保部与聚氯乙烯总厂，经反复多次研究、试验，终于比较满意地解决了氯乙烯工段合成氯乙烯水洗塔污水中含汞量过高的问题，达到低于国家排放浓度的排放要求。

该公司氯乙烯合成工序转化器送出合成气经活性炭脱汞罐，既到水洗塔中和除去合成气中反应过剩的氯化氢，同时洗掉夹带的氯化汞。

2000年以前经采样，污水中含汞量一般在0.02~0.08mg/m＜sup＞3＜/sup＞之间波动，很少达到0.01mg/m＜sup＞3＜/sup＞，基本上含汞超标1倍到数倍。

氯化汞是一种会升华的无机盐，氯乙烯转化器送出合成气温度一般在130~150℃左右，在这个条件下，脱汞罐中活性炭吸附升华的氯化汞效果比较差，当然合成气水洗排水会超标。

2002年公司停车大修时，发现脱汞罐和水洗塔之间管道壁上粘一层很厚的氯化汞，原因查出后，该公司决定在脱汞罐前后各加1台石墨列管冷却器，降低合成气进脱汞罐的温度至40~50℃，提高脱汞罐活性炭的吸附效果，减少氯化汞升华，同时，降低合成气进水洗塔温度，尽量避免氯化汞进入污水。

该公司安全环保部监测站按规定每月抽样分析不少于4次，其测定结果如表1所示。