聚合物改性混凝土研究进展

第２６卷第２期　Ｖｏ１．２６　Ｎｏ．２　企业技术开发　ＴＥＣＨＮ０Ｌ０ＧＩＣＡＬ　ＤＥＶＥＬＯＰＭＥＮＴ　ＯＦ　ＥＮＴＥＲＰＲＩＳＥ　２００７年２月　Ｆｅｂ．２００７　

浅谈聚合物改性沥青的研究进展　赵珑’，张换水　，李九苏。　（１．江西省公路机械工程局，江西南昌３３００４４；２．江西省公路工程监理公司，江西南昌３３０００２；　３．长沙理工大学，湖南长沙’４１００７６）　摘要：文章回顾了近几十年来聚合物改性沥青的研究进展，从聚合物选择、试验方法和评价方法等方面进行了　系统的述评，对存在的主要问题进行了全面总结，初步提出了解决的方法和技术途径。　关键词：改性沥青；聚合物；研究进展　中图分类号：ＴＵ５３５　文献标识码：Ａ　文章编号：１００６—８９３７（２００７）０２—００８７—０３　

Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ｐｏｌｙｍｅｒ－ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ａｓｐｈａｌｔ：　●　●　●　ａ　ＳｌｍｐＩｅ　ｒｅＶｌｅＷ　ＺＨＡＯ　Ｌｏｎｇ　，ＺＨＡＮＧ　Ｈｕａｎ－ｓｈｕｉ２，ＬＩ　Ｊｉｕ－ｓｕ。　

（１．Ｊｉａｎｇｘｉ　Ｈｉｇｈｗａｙ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａ１　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｂｕｒｅａｕ，Ｎａｎｃｈａｎｇ，Ｊｉａｎｇｘｉ　３３００４４，Ｃｈｉｎａ：２．Ｊｉａｎｇｘｉ　Ｈｉｇｈｗａｙ　Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ　ＳｕｐｅｒｖｉＳｉｏｎ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎａｎｃｈａｎｇ，Ｊｉａｎｇｘｉ　３３０００２，Ｃｈｉｎａ：３．Ｃｈａｎｇｓｈａ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ，Ｈｕｎａｎ　４１００７６，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ｐｏｌｙｍｅｒ－ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ａｓｐｈａｌｔ　ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐａｓｔ　ｄｅｃａｄｅｓ　ｗａｓ　ｒｅｖｉｅｗｅｄ　ｆｉｒｓｔ　ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｓｔｕｄｙ．Ａ　ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃ　ｃｏｍｍｅｎｔａｔｉｏｎ　ｏｎ　ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｔｙｐｅｓ，ｔｅｓｔ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ａｎｄ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｍｅｔ—　ｈｏｄｓ　ｗａｓ　ｍａｄｅ．Ｆｉｎａｌｌｙ，ｕｎｓｏｌｖｅｄ　ｐｒｏｂｌｅｍｓ　ｗｅｒｅ　ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ　ａｎｄ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ａｓ　ｗｅｌｌ　ａｓ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ　ｍｅａｓｕｒｅｓ　ｗｅｒｅ　ｐｕｔ　ｆｏｒｗａｒｄ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ａｓｐｈａｌｔ；ｐ０ｌｙｍｅｒ；ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　

王位军！关于进一步推进建筑废弃物综合利用的几点思考

材 90%，新型材应用 新型材，

筑 的而

、石， 、石 的消

T 的筑料！筑物！筑 ”

筑料！筑物！筑 ! 料！新

的新型材 和 经、 经

的。筑、 、

，经、分 后为料，入水泥

合料水搅拌，经成型机压成型，通自然

养护制成混凝土制。 艺流下（料选

择！分检！ ！分！配料！搅拌！振压成

型！养护！检验出厂。

根据同强度级 同需要，采用相应比例

的配方。物料的配见表1。

表i物料配比

粉煤灰建筑垃圾炉灰渣水泥5%~10%35%~40%35%~40%10%

使用该 的体有稳固、抗、抗渗、隔

音、保温性 特点。 筑 、减化、害的经济效益、社会效益、生态效益和低碳

经济的目标。

据计，果一座年产18 000万块(折标砖）

混凝土多砖(砌块）的企，年利用筑 、、 约20万m3， ： 筑 占40%~

600，按我国一的计算方法“每 折合60.6万

块标砖的新体材料，节地1亩”，本企年节地

297亩，节约15 631吨标煤， 筑 21%。同

时 堆弃 物场地的占地面积，年节

约耕地约60亩。筑弃物综合利用是一项长期

而艰巨的任务，涉及多个部门，需要政府有关部门

的同努。发改、 、 、通、国土、政、

、物、检、、务部门据自 ，

政策措施，强 筑弃物合利用的指

导，积极推 筑弃物 利用 。立推

筑弃物合利用的 机制，强导

推 筑弃物合利用的 ， 成单

任，及时通 ， ，推 筑

弃物合利用 利 。

编辑：于璐

1 聚合#凝土 ^

4 ^I 在普通水泥混凝土的配方基础上，于水泥混凝土搅拌阶段渗人单体或聚合物，浇筑后经养护和聚t

合，成型后经养护而成为一种含有机聚合物的水泥混凝土，成为聚合物改性混凝土(PMC)亦称聚合物水|

泥混凝土(PCC)。这是一种新型混凝土材料。

4 概述在普通水泥混凝土的配方基础上，于水泥混凝土搅拌阶段渗人单体或聚合物，浇筑后经养护

^和聚合，成型后经养护而成为一种含有机聚合物的水泥混凝土，成为聚合物改性混凝土(PMC)亦称聚合食

河南建材ＨｅｎａｎＢｕｉｌｄｉｎｇＭａｔｅｒｉａｌｓ２００８

年第３

期

试

验

研

究

由图１

、图２

可以看出，光催化降解的时间不宜过长，

不

应超过２０

分钟；掺铁可以增大二氧化钛的光催化活性，浓

度在０．１０％

左右比较合适。

３

结论

１）

通过溶胶－

凝胶法在载玻片表面制备了均匀透明的二

氧化钛光催化薄膜，制备的最佳工艺条件为：（１

）钛酸丁酯：

水（摩尔比）＝１∶５．５～６．５

；（２

）ｐＨ

值＝３～３．５

。

２）

单层薄膜出现“彩虹效应”，多层则可以消除此效应。３）

掺入铁杂质可以提高二氧化钛的光催化活性，最佳的

参杂浓度在０．１０％

左右。

参考文献：

［１］ＬｅｇｒｉｎｉＯ

，ＯｌｉｖｅｒｏｓＥ

，ＢｒａｕｎＡＭ．ＣｈｅｍＲｅｖ

，１９９３，９３（２）：

６７１

［２］ＦｏｘＭＡ，ＤｕｌａｙＭＴ．ＣｈｅｍＲｅｖ，１９９３，９３（１）：３４１

［３］ＨａｇｆｅｌｄｔＡ，ＧｒｔｚｅｌＭ．ＣｈｅｍＲｅｖ，１９９５，９５（１）：４９０

引言

聚合物混凝土是一种复合材料。１９３０

年，塑料被首次用

于混凝土，开始了聚合物混凝土的研究，目前，聚合物改性

混凝土的性能已经得到认可。普通混凝土虽然抗压强度较

高，但是抗拉和抗折强度较低，脆性大，柔性低，干燥收缩

大，在水泥混凝土中加入少量有机高分子聚合物，可以使混

凝土获得高密实度，改变混凝土的脆性，拓宽了混凝土的使

用领域。

１

聚合物改性混凝土的种类［１］

聚合物改性水泥混凝土按照制备方式，可分为聚合物浸

渍水泥混凝土（ＰＩＣ），

聚合物胶结混凝土（ＰＣ）

和聚合物改性水

泥混凝土（ＰＣＣ）３

种。

上述三种聚合物混凝土中，ＰＩＣ

工艺复杂，不利于现场施

工，工程应用很少；ＰＣ

成本太高，工艺复杂，经济适用性和工

程实用性均很差；

而ＰＣＣ

制作简单，成本较低（

相当其他两种

聚合物混凝土成本的１／１０）

，便于推广使用，是目前聚合物应

用于水泥混凝土改性的主要方式。

２

聚合物在混凝土中的作用［２］

用于水泥混凝土改性的聚合物有四类，即水溶性聚合

物、聚合物乳液（分散体）、可再分散的聚合物粉料和液体聚

Ｃｅｍｅｎｔ　ｐｒｏｄ　ｕｃｔｉｏｎ水泥生产１　１　聚合物改性水泥基复合材料研究进展　徐冰　汪梦月张震秦刚　（河南理工大学材料科学与工程学院，　河南　焦作４５４００１）　中图分类号：ＴＯ１７２　文献标识码：Ｂ　文章编号１００７－６３４４（２０１８）０２－００１卜０１　摘要：总结了不同聚合物改性水泥基材料的性能及改性机理。从力学性能、耐久性和黏结强度等方面阑述了聚合物改性水泥基　材料的性能，从聚合物在水泥基材料内部成膜、聚合物影响水泥砂浆的水化过程和聚合物作为混凝土内养弃０三方面分别讨论了聚合　物改性砂浆和混凝土的改性机理。　关键词：聚合物改性水泥基材料；力学性能；耐久性；黏结强度；改性机理　０引言　水泥基材料是世界上应用最广、用量最大的一种建筑材料，但普通水泥基材　料属于多孔结构的不均质脆性材料，这些孔隙增加了有害物质（如水、离子和气体）　的侵入机率，使水泥基材料结构受到物理或化学的侵蚀而被破坏，导致其耐久性　降低，高分子材料因其大分子链段的松弛运动而表现出独特的柔韧性和黏弹性，　可以在水泥基材料内部形成聚合物膜，改变水泥基材料的结构，增强其流动性、　黏结性、抗渗性、抗腐蚀性及力学强度等性能　。　１不同种聚合物改性水泥砂浆复合材料研　２Ｊ　１．１聚合物乳液改性　硬化后的水泥砂浆存在抗渗性差、抗压抗折性能低、黏结强度低等缺陷，聚　合物乳液具有良好的耐水性、耐碱性和耐候性，且成膜温度低，在砂浆中能形成　与水泥水化产物有良好黏结力的膜，从而改善新拌砂浆的工作性，赋予硬化后砂　浆良好的黏结强度、优异的力学性能、抗渗性能、柔韧性和耐久性。常见的有乙　烯一乙酸乙烯共聚物（ＥＶＡ）、丁苯胶乳（ＳＢＲ）、氯丁胶乳（ｃＲ）、聚丙烯酸酯乳液　（ＰＡＥ）、苯丙乳液（ＳＡＥ）等。　聚合物乳液中的羧基在水泥水化过程中与ｃａ　形成络合物，阻碍了水泥水化产　物的转移，延缓了水泥的水化，并且水泥浆体中的ｃ　及其他金属阳离子和聚合物　乳液羧酸盐以离子键结合，形成叠叠交错的三维互穿网络结构，提高了水泥和集　料界面间的黏结力，改善了界面间的结合，使砂浆结构得到明显增强，提高了硬　化后砂浆的抗渗性。　在水泥水化阶段，随着水量减少，聚合物逐渐被限制在毛细孔隙中，聚合物　颗粒絮凝在一起，在水泥水化凝胶的表面形成聚合物密封层，该密封层将集料颗　粒、水泥水化凝胶、未水化水泥颗粒黏结在一起，形成水泥砂浆与聚合物膜相互　交织的网络结构。在这个过程中聚合物网膜包裹了水泥硬化浆体，降低了硬化砂　浆的压折比，增强了砂浆的柔韧性。　１．２液体低聚物改性　普通水泥砂浆存在密度大、吸水率和收缩率高等缺陷，而液体低聚物具有力　学强度高、热稳定性强、耐化学腐蚀性好、抗渗眭和耐水性好等优点。在水泥砂　浆中掺人液体低聚物后，水泥砂浆的吸水率与收缩率明显下降，同时还减小了密　度。　普通砂浆遇水反应形成水化凝胶网络体系，抗压强度逐渐提高，当掺入环氧　树脂（ＥＰ１改性剂后，砂浆的水化使整个体系中的水分逐渐减少，ＥＰ颗粒间距变小，　最终固化形成三维网状结构穿插在砂浆水化物中，增强了柔韧性。　１．３水溶性聚合物改性　普通水泥砂浆耐化学腐蚀性和力学强度较低，且水泥和集料问的黏结力小，　水溶性聚合物具有抗盐性、分散性、絮凝性和增黏性等优点，可用于改善水泥砂　浆的力学性能和耐硫酸盐腐蚀性，提高水泥砂浆的黏结强度。水溶性聚合物包括　羧甲基纤维素ｆＣＭＣ）、羟丙基甲基纤维素（ＨＰＣ）、聚乙烯醇（ＰＶＡ）及聚丙烯酰胺　（ＰＡＭ）等，其中常用的是ＣＭＣ。　ＣＭＣ中羧甲基纤维素的极性基团吸附水泥水化产物中的固体粒子，使粒子间　架桥而形成大的聚集体，并与硬化水泥浆体的连续空间网状结构相互缠绕，对水　泥浆体的结构起到加固作用，提高了水泥浆体的抗折强度。此外，羧甲基纤维素　在浆体中还形成了连续的三维膜结构，因聚合物膜表现出一定的塑性，并贯穿整　个浆体结构，从而增强了水泥浆体的柔韧性。　１．４可再分散性聚合物粉末　可再分散性聚合物粉末是一种广泛应用于增强干混水泥砂浆性能的有机胶黏　剂，具有强度高、黏结性好、耐腐蚀性强等优点，包括ＥＶＡ粉末、聚丙烯（ＰＰ）　纤维粉末和聚醋酸乙烯酯（ＰＶＡｃ）粉末等，其中ＥＶＡ粉末最为常用。　ＥＶＡ粉末可增强水泥砂浆的耐腐蚀性，其中的羧基和水泥水化产物中的ｃ　发生化学反应可生成一层致密的膜结构，能对砂浆表面起保护作用。ＥＶＡ粉末还　可以缩小硬化砂浆的内部空隙，提高抗渗性。　２不同种聚合物改性混凝土复合材料研究　２．１聚合物作为混凝土内养剂　普通混凝土是以低水胶比、掺加高活性矿物料为特征，硬化过程中自收缩率　高，内部拉应力增大，易导致内部开裂，降低耐久性。而混凝土结构较密实，通　过传统的外部养护方法，水分无法扩散至其内部，效果较差。因此研究者提出了　内养护技术，原理为分散于混凝土基体中的内养护材料预先吸收一定量水分，随　着水化的进行，内养护材料释放储存的水分至基体来增加混凝土内部的相对湿度，　从而降低自收缩率，提高混凝土体积稳定性，增强耐久性。　高吸水性聚合物内养护材料分成三大系列，分别为淀粉系、纤维素系和高吸　水性树脂（ＳＡＰ）系，其中ＳＡＰ因含有强亲水基团（如一ＣＯＯＨ、一０　Ｈ），吸水性极强，　具有很好的市场前景。　２．２聚合物水泥混凝土　聚合物水泥混凝土ｆＰｃｃ）是用高分子聚合物或单体部分代替水泥作为胶结材料　再加上骨料配制而成的。聚合物的加入使混凝土的耐久性能有所提高，水泥与骨　料之间的黏结有所加强，且工艺简单，改性效果明显，成本较低，被广泛应用。　２．３聚合物混凝土　聚合物混凝土（Ｐｃ）是以聚合物取代水泥作为胶结材料与骨料相结合而形成的　一种复合材料。聚合物混凝土具有强度高、耐化学腐蚀性强，抗紫外线和抗冻性　好等优良的性能，并且使得混凝土功能更加多样化，扩大了混凝土的应用范围，　但因ＰＣ成本较高，往往用于有特殊性能要求的场所。　２．４聚合物浸渍混凝土　聚合物浸渍混凝ｃ：Ｅ（ＰＩＣ）是指将已经硬化的水泥混凝土用聚合物单体浸渍，使　单体在混凝土内部聚合而生成的复合材料。普通混凝土不密实，易开裂，内部容　易被腐蚀。聚合物浸渍到混凝土内部可提高其抗渗性、耐化学腐蚀性、抗冻融性　等。同时，也增强了水泥凝胶与骨料之间的黏结力，延长了混凝土的使用寿命。　但由于可操作性较差，其应用具有局限性。　３结论　（１）聚合物颗粒固化形成的高分子膜包裹于水泥砂浆的表面，改变了胶凝材料一　骨料过渡区的结构；另外聚合物在范德华力、氢键等化学力的作用下，与被黏结　物形成一定强度的黏结力，从而提高黏结强度；　ｆ２）高吸水性聚合物可通过自身大量的管孔或三维空间网状结构储存或释放水　分，使水逐渐向硬化混凝土内部迁移，从而形成微养护机制来维持混凝土内部水　化反应的进行，降低自收缩率；　（３）聚合物的加入减少了水泥混凝土中原始的空隙和裂纹，从而增强抗渗性、　耐化学腐蚀性；　ｆ４）在水泥水化和硬化过程中，聚合物中的各种活性基团与水泥水化产物中的　离子发生反应，形成特殊的桥键作用，或与凝胶纳米结构相互作用提高内聚强度，　增强了抗渗性；　ｆ５）水泥基材料中裂纹的发展与互穿聚合物网络结构相遇，在整个聚合物一水泥　网络范围内形成微纤维膜，终止了裂纹的发展，延长了水泥基材料的使用寿命。　参考文献　［１］衡艳阳，赵文杰．聚合物改性水泥基材料的研究进展［Ｊ］．硅酸盐通报，２０１４，　３３（２｝：３６５－３７１．　ｆ２］杨相玺．聚合物改性水泥砂浆的应用基础研究［Ｄ】．福州：福州大学，２００６．　作者简介：徐冰，男，１９８３　１