环境空气 氟化物的测定 离子选择电极法

大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法方法确认

1.仪器设备

离子选择电极法测定氟化物的仪器设备主要包括：离子选择电极、参比电极、pH计、电位计等。离子选择电极可以选择氟化物离子选择电极，参比电极可以选择银/银氯化物电极或玻璃电极。

2.样品处理

样品的处理主要包括取样、前处理、稀释等。首先要确保样品取得代表性，一般可以按照空气质量监测的方法进行采样。然后，可以先过滤去除悬浮物，进一步获取溶解态氟化物。对于浓度较高的样品，可以进行适当稀释，以便在测定时落在量程范围内。

3.试剂选择

离子选择电极法测定氟化物需要使用的试剂主要有标准溶液、缓冲液等。标准溶液是用于构建标准曲线的溶液，可以选择氟化钠标准溶液。缓冲液的选择视具体样品的pH值而定，一般可以选择盐酸-氯化钠缓冲液。

4.实验操作

实验操作的步骤主要包括：校正电极、构建标准曲线、样品测定等。首先，要校正电极，即使电位计和pH计校准。接下来，构建标准曲线，将不同浓度的标准溶液加入测定容器中，然后测取其电位值，并绘制标准曲线。最后，进行样品测定，将样品溶液加入测定容器中，测取其电位值，并通过标准曲线确定其氟化物的浓度。

5.数据处理 数据处理主要包括标准曲线的绘制和样品浓度的计算。可以通过标准曲线的外推法或内插法来确定样品浓度。外推法即将样品的电位值代入标准曲线中，得到相应的浓度值；内插法即通过样品电位值在标准曲线上找到相应浓度值。最后，可以根据测得的样品浓度进行评估，并与相应的环境标准进行比较。

综上所述，离子选择电极法是一种常用于大气固定污染源氟化物测定的方法。通过合适的仪器设备、样品处理、试剂选择和实验操作，可以准确快速地测定氟化物浓度，为环境监测提供科学依据。

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实验三 氟离子选择性电极测定水样中氟离子含量

一、实验目的

1. 学会氟离子选择性电极测定氟离子的原理和测定方法

2. 学会使用酸度计

二、实验原理

氟离子选择性电极的敏感膜为LaF3单晶膜，内充NaF、NaCl混合液作为内参比溶液，以Ag-AgCl电机为内参比电极。当把氟离子选择性电极浸入含有F-的溶液中，敏感膜内外两侧产生膜电位：△φ=K-0.0592lga F-（25℃）。以饱和甘汞电极为参比电极，氟离子选择性电极为指示电极，浸入含有F-的溶液中，组成工作电池：

Hg，Hg2Cl2∣KCl∣∣F-试液∣LaF3∣NaF，NaCl∣AgCl ，Ag

在测定时加入大量的离子强度调节缓冲溶液（TISAB），可以在测量过程中维持离子强度恒定，因此，E= K，-0.0592lgC F-（25℃）。本实验采用标准曲线法测定试液中F-的含量。即配制一系列浓度不同的F-标准溶液，分别测定工作电池的电动势，绘制E-pF曲线，并在相同的实验条件下，测得试液的Ex，从曲线上查出试液的pF。

三、仪器与试剂

1. 仪器：酸度计；电磁搅拌器；聚四氟乙烯搅拌磁子；5 cm3移液管；50 cm3容量瓶。

2. 试剂：pF=1.00的NaF标准溶液，TISAB，待测水样。

四、实验步骤

1. 标准溶液的配制

（1）准确移取pF=1.00的F-标准溶液5.00cm3于50 cm3容量瓶中，加入TISAB溶液5.00 cm3，定容，摇匀，得pF=2.00的F-标准溶液。 .

（2）准确移取pF=2.00的F-标准溶液5.00cm3于50 cm3容量瓶中，加入TISAB溶液4.50 cm3，定容，摇匀，得pF=3.00的F-标准溶液。

（3）准确移取pF=3.00的F-标准溶液5.00cm3于50 cm3容量瓶中，加入TISAB溶液4.50 cm3，定容，摇匀，得pF=4.00的F-标准溶液。

（4）准确移取pF=4.00的F-标准溶液5.00cm3于50 cm3容量瓶中，加入TISAB溶液4.50 cm3，定容，摇匀，得pF=5.00的F-标准溶液。

环境空气 氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法

HJ480-2009

1 适用范围

本标准规定了测定环境空气中氟化物的滤膜采集、氟离子选择电极法。

本标准适用于环境空气中氟化物的小时浓度和日平均浓度的测定。

当采样体积为6m3时，测定下限为0.9μg/m3。

2 规范性引用文件

本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注明日期的引用文件，其最新有效版本适用于本标准。

GB 7484 水质 氟化物的测定 离子选择电极法

HJ/T 194 环境空气质量手工监测技术规范

3 术语和定义

下列术语和定义适用于本标准。

氟化物：指空气中存在的气态氟化物及溶于盐酸溶液[c（HCl）=0.25mol/L]的颗粒态氟化物。

4 方法原理

已知体积的空气通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻留在滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定。

5 试剂和材料

本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。

5.1 盐酸溶液c（HCl）=2.5mol/L：取1000ml水，加入20.8ml盐酸（优级纯，ρ=1.18g/ml），搅拌均匀。

5.2 氢氧化钠溶液c（NaOH）=1.0mol/L：称取40.0g优级纯氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至1000ml。

5.3 氢氧化钠c（NaOH）=5.0mol/L：称取100.0g优级纯氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至500ml。

5.4 磷酸氢二钾浸渍液：称取76.0g磷酸氢二钾溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。

5.5 总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）

5.5.1 总离子强度调节缓冲溶液（TISAB Ⅰ）:称取58.0g氯化钠，10.0g柠檬酸钠，量取冰乙酸50ml，加水500ml。溶解后，加氢氧化钠溶液（5.3）135ml，调节溶液pH值为5.2，转移到1000ml容量瓶中，加水定容至标线，摇匀。

离子选择电极法测定氟离子

一．实验目的

1.了解氟离子选择电极的构造及测定自来水中氟离子的实验条件 ；

2.掌握离子计的使用方法。

二．实验原理

氟离子选择电极使目前最成熟的一种离子选择电极。将氟化镧单晶封在塑料管的一端，管内装0.1mol/L NaF和0.1mol/L NaCl溶液，以Ag-AgCl电极为参比电极，构成氟离子选择电极。用氟离子选择电极测定水样时，以氟离子选择电极作指示电极，以饱和甘汞电极作为参比电极，组成的测量电池为：

氟离子选择电极︱试液‖SCE

如果忽略液接电位，电池的电动势为:

即电池的电动势与试液中氟离子活度的对数成正比,氟离子选择电极一般在1～10-6 moL.L-1范围符合能斯特方程式。

1. 氟离子选择电极具有较好的选择性

2. 阴离子: : OH- LaF3 + 3OH- ＝ La(OH)3 + 3F-

3. 阳离子: Fe3+、Al3+、Sn(Ⅳ) ( 易与F-形成稳定配位离子)

4. 氟离子选择电极法测定的是溶液中离子的活度，因此，必须加入大量支持电解质，如NaCl控制试液的离子强度。

5. 用总离子强度调节缓冲液控制试液pH和离子强度以及消除干扰。通常用乙酸缓冲溶液控制溶液的pH。用柠檬酸钠进行掩蔽。

三、仪器与试剂

离子计或pH计；氟离子选择电极；饱和甘汞电极；电磁搅拌器；容量瓶(100

mL 7只)；烧杯(100 mL 6个)；10 mL移液管（2个）；F-标准溶液 (0.1000 mol/L)；

离子强度调节缓冲液（TISAB）

四、实验步骤

1．氟离子选择电极的准备: 氟离子选择电极在使用前，应在含10-4 moL.L-1 F-

或更低浓度的F-溶液中浸泡（活化）约30 min。

2．线性范围及能斯特斜率的测量:在5只100mL容量瓶中，用10mL移液管移取0.100mol/L F-标准溶液于第一只100mL容量瓶中，加入TISAB 10mL，去离子水稀释至标线，摇匀，配成1.00×10-2 mol/L F-溶液；在第二只100mL容量瓶中，加入1.00×10-2 mol/L F-溶液10.00mL和TISAB 10mL，去离子水稀释至标线，摇匀，配成1.00×10-3 mol/L F-标准溶液。按上述方法依次配制1.00×10-6 ～1.00×10-4 mol/L F-标准溶液。