实验三FTIR测定分子结构(定性分析)实验一. 实验目的1、理解傅里叶红外光谱测试方法的原理；2、掌握FTIR-7600红外光谱仪的基本结构和使用方法；3、掌握红外光谱仪测试不同样品的制备方法，学会固体粉末压片法制备FTIR样品；4、学会用FTIR测试薄膜样品、粉末样品的红外光谱，学会对所测红外光谱图的解析，掌握FTIR定性分析的原理和方法；二. 实验仪器FTIR-7600型傅立叶变换红外光谱仪，薄膜样品(聚苯乙烯薄膜)；KBr固体样品，研钵，压片机，红外烧烤箱；学生自备：手机贴膜，透明塑料块(制备成方块状，较薄)三. 实验原理当用红外光(IR)照射测试样品时，样品结构中的质点会吸收一部分红外光的能量，引起质点振动能量的跃迁，从而使红外光透过物质时被吸收，而产生所谓的红外吸收光谱；根据它吸收的红外光的能量，去推导物质中质点的振动情况，从而推导样品中的分子振动情况、分子振动能级、物质结构等相关性质；也可简单理解为：连续的红外光与分子相互作用时，若样品中分子的某一振动频率恰与红外光波段的某一频率相等就引起该波段的共振吸收，使光的透射强度减弱，这就是红外光谱产生的原理；红外光谱是分子振动光谱，通过谱图解析可以获取分子结构的信息。
任何气态、液态、固态样品均可进行红外光谱测定，这是其它仪器分析方法难以做到的。
由于每种化合物均有红外吸收，尤其是有机化合物的红外光谱能提供丰富的结构信息，因此红外光谱法是物质结构解析(尤其是有机物结构解析)的重要手段之一。
傅立叶变换红外光谱仪是20世纪70年代发展起来的新一代红外光谱仪，它具有以下特点：一是扫描速度快，可以在1s 内测得多张红外谱图；二是光通量大，可以检测透射较低的样品，可以检测气体、固体、液体、薄膜和金属镀层等不样品；三是分辨率高，便于观察气态分子的精细结构；四是测定光谱范围宽，只要改变光源、分束器和检测器的配置，就可以得到整个红外区的光谱。
广泛应用于有机化学、高分子化学、无机化学、化工、催化、石油、材料、生物、医药、环境等领域。
红外吸收光谱分析方法主要是依据分子内部原子间的相对振动和分子转动等信息进行测定。
(1) 双原子分子的红外吸收频率分子振动可以近似地看作是分子中原子心平衡点为中心，以很小的振幅做周期性的振动。
这种振动的模型可以用经典的方法来模拟。
如图1所示，m1和m2分别代表两个小球的质量，即两个原子的质量，弹簧的长度就是化学键的长度。
这个体系的振动频率取决于弹簧的强度，即化学键的强度和小球的质量。
其振动是在连接两个小球的键轴方向发生的。
图1 双原子分子的振动模型用经典力学的方法可以得到如下的计算公式：μπνk 21=或 μπνk c 21= 可简化为： μνk 1304≈ 式中，ν是频率，Hz ；ν是波数，cm -1；k 是化学键的力常数，g/s 2；c 是光速(3×1010cm/s)；μ是原子的折合质量(μ=m1m2/(m1+m2)。
一般来说，单键的k=4×105～6×105g/s2；双键的k=8×105～12×105g/s2；叁键的k=12×105～20×105 g/s2。
(2)多原子分子的吸收频率双原子分子振动只能发生在联接两个原子的直线上，并且只有一种振动方式，而多原子分子振动则有多种振动方式。
假设由n个原子组成，每一个原子在空间都有3个自由度，则分子有3n个自由度。
非线性分子的转动有3个自由度，线性分子则只有2个转动自由度，因此非线性分子有3n-6种基本振动，而线性分子有3n-5种基本振动。
以H2O分子为例，其各种振动如图所示，水分子由3个原子组成并且不在一条直线上，其振动方式应有3×3－6＝3个，分别是对称和非对称伸缩振动和弯曲振动。
O－H键长度改变的振动称为伸缩振动，键角小于HOH改变的振动称为弯曲振动。
通常键长的改变比键角的改变需要更大的能量，因此伸缩振动出现在高波数区，弯曲振动出现在低波数区。
(3)红外光谱及其表示方法红外光谱所研究的是分子中原子的相对振动，也可归结为化学键的振动。
不同的化学键或官能团，其振动能级从基态跃迁到激发态所需要的能量不同，因此要吸收不同的红外光。
物理吸收不同的红外光，将在不同波长上出现吸收峰。
红外光谱就是这样形成的。
红外光谱的表示方法如下图所示：典型的红外光谱。
横坐标为波数(cm-1，最常见)或波长(m)，纵坐标为透光率或吸光度。
红外波段通常分为近红外（13300～4000cm-1）、中红外（4000～400cm-1）和远红外（400～10cm-1）。
其中研究最为广泛的是中红外区。
(4)红外谱带的强度红外吸收峰的强度与偶级矩变化的大小有关，吸收峰的强弱与分子振动时偶极矩变化的平方成正比，一般，永久偶极矩变化大的，振动时偶极矩变化也较大，如C=O（或C-O）的强度比C=C（或C-C）要大得多，若偶极矩变为零，则无红外活性，即无红外吸收峰。
4、实验仪器与样品制备方法介绍本实验所采用的仪器设备为FTIR-7600型傅立叶变换红外光谱仪（天津港东），实验仪器和工作原理图如图1所示。
图1. 傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)的工作原理图固定平面镜、分光器和可调凹面镜组成傅立叶变换红外光谱仪的核心部件－迈克尔干涉仪。
由光源发出的红外光经过固定平面镜反射镜后，由分光器分为两束：50％的光透射到可调凹面镜，另外50％的光反射到固定平面镜。
可调凹面镜移动至两束光光程差为半波长的偶数倍时，这两束光发生相长干涉，干涉图由红外检测器获得，经过计算机傅立叶变换处理后得到红外光谱图。
如图2所示为FTIR-7600红外光谱仪的光路图。
图2. FTIR-7600红外光谱仪的光路图上述红外光谱仪是在海拔从0到2000米（或6500英尺）的室内使用的，它们的可靠工作温度在16℃到25℃（60℉到78℉）之间。
另外，FTIR红外光谱仪器需要在干燥的环境中工作，因为分束器、检测器以及其它组成部分可能会被湿气所腐蚀。
请维持范围在20%到60%的空气湿度。
因此，红外系列光谱仪都要将其密封和保持室内空气干燥。
以下为FTIR-7600的相关技术参数：波数范围4000cm-1—400cm-1分辨率 1.5cm-1透过率重复性±0.5%信噪比15000：1 （1分钟，2100cm-1处）100%线4000cm-1—500cm-1 范围99%—101%（CO2除外）光源空冷陶瓷光源分束器多层镀膜溴化钾监测器高灵敏度DTGS样品制备方法：常见固体样品包括高聚物，部分有机化合物，无机化合物，矿物等。
要想得到高质量的红外光谱图，应根据样品的性质，选用适当的方法进行样品制备及测试。
对于固体样品来说(薄膜样品可直接进行测试)，常用的测试方法有卤化物压片法、调糊法、溶液铸膜法、热压成膜法、裂解涂膜法、ATR法等。
固体样品常用压片法(重点介绍)，它也是固体样品红外测定的标准方法。
将固体样品与溴化钾碎晶放到研钵里一起粉碎，用压片机压成薄片薄片应透明均匀。
组装压模时，将其中一个压舌光洁面朝上放在底座上，并装上压片套圈，加入研磨后的样品，再将另一压舌光洁面朝下压在样品下，轻轻转动以保证样品面平整，最后顺序放在压片套筒、弹簧和压杆，通过液压器加压力至10t，保持3min。
压片模具及压片机因生产厂家不同而异。
采用压相片法时的注意事项：①样品及溴化钾烘干②样品及溴化钾研磨均匀（操作应在红外灯下进行）。
③压片成型后减压要匀速④用完模具应用干净的软纸或软布擦拭干净后保存以防生锈。
液体样品，一般直接注入封闭的液体池里，液层厚长一般为0.01-1mm，两端一般为红外透明的盐窗片(KBr或KCl等)，图3所示为液体池结构。
对气体样品，常将气体充于气体槽中进行测量，气体槽是一直径约为40mm，长度100mm的玻璃筒，两端也放置红外透明的盐窗片(KBr或KCl等)，图4所示为气体池结构。
图3(左)和图4(右)：FTIR测试用液体池和气体池5、实验内容了解并初步掌握傅立叶变换红外光谱仪的基本原理与构造；学习红外光谱法测定化合物结构的方法；学习并掌握制备FTIR样品的方法，尤其是压片法；通过测定已知和未知样品的红外光谱，初步掌握获得谱图的一般操作程序与技术；了解影响分析测定的重要因素，学会优化分析条件；学习谱图的解析方法。
具体实验操作步骤如下：1.检查温湿度计，观察环境是否符合要求：温度为16°C～25°C，相对湿度为20％～50％。
2.检查湿度指示卡是否为淡蓝色，否则应立即更换干燥剂。
（干燥剂应用110°C烘烤至少3小时，冷却后才可以使用）确认仪器的开关处于关闭档，连接好电源线和USB线。
将样品仓内的干燥剂和防尘罩取出。
3.开机，预热15分钟以上。
4.根据样品本身的性质选取合适的制样方法。
制备KBr薄片样品，注意制备过程中的相关注意事项；将制好的样品用夹具夹好，放入仪器内的固定支架上准备进行测定。
5.打开操作软件，进行参数设置。
6.点击“采样品”，软件会自动采集背景，背景采集完后跳出对话框按提示放入样品，此时将样品放入样品仓点击“确定”，软件自动采集样品，采集结束后得到样品谱图。
7.对上述所测谱图进行所需的数据处理、谱图解析和检索，记录下所获得图谱的大致图形，对其中的每个振动峰进行分析解谱，并作好相应记录；保存谱图，取出样品。
8.重复上述步骤测试其它样品，如有机材料(手机贴膜、透明塑料方块)，聚苯乙烯等；对各个测试所获得的红外光谱仍然进行分析、解谱并作详细记录，完成实验报告。
9.测试完成后清洗各附件(用无水乙醇将研钵，压片器具洗干净，烘干后，存放于干燥器中)，关闭仪器、电脑，关好水、电、门、窗。
数据记录：图谱：表1.FTIR测**薄膜样品的红外光谱解析6、思考题或作业(1) 用压片法制样时，为什么要求研磨到颗粒度在2μm左右？研磨时不在红外灯下操作，谱图上会出现什么情况？(2) 所获得的红外光谱与标准图谱存大什么不同，请分析引起这些差异的原因？(3) 对于小的高聚物材料，很难研磨成细小的颗粒，采用什么制样方法比较好？如有侵权请联系告知删除，感谢你们的配合！。
