C-ch3

O RMgX C C THF R OMgX + H3O
C R
OH
① 与甲醛反应生成伯醇
MgBr + HCHO
① THF ② H+
CH2OH
② 与醛反应生成仲醇
OH MgBr
1) THF + CH3CH2CH=O + 2) H
CH-CH2-CH3
③ 与酮反应生成叔醇
O + CH3CH2MgBr
1) Et2O 2) H+
+ SO2 + Na2SO3
（2）反应历程
Step1：
CH3 δ + C CH3 δ O + -. . CH3 C CH3 O
SO3H
慢
SO3H
Step2：
CH3 C CH3 SO3 H CH3
O 快
CH3 C
OH SO3
3.与醇加成
R H C O H
半缩醛羟基
+
R C H
OH OR'
+
R'OH
（五）醛的氧化
氧化剂 Tollens 试剂 Fehling’s 试剂 脂肪醛 √ 芳香醛 √ 现象 Ag↓
√ √
× ×
Cu2O砖红色↓ Cu2O砖红色↓
Benedict 试剂
#
托伦 试 剂 不 氧 化 Ag(NH3)2 +
C
C _+ CHCOONH4
CH3CH # O
CHCHO
CH3CH
酮 在 剧 烈 条件 下的 氧 化 60%HNO3 Cu-V
α-羟基醚（半缩醛）
R C H OR' OH H
+

子云密度较大；
R CH CH2 E
R CH CH2 动态：
E
哪个C＋稳定。
R CH CH2 空间效应 E
共轭二烯烃的亲电加成反应
C C C C E Nu
X2 Cl2, Br2 X CCC C
C C C C Nu E
CC C C E Nu
C C CC
E
Nu
Ph CH CH CH CH2 H
Ph CH CH CH CH3 Ph CH2 CH CH CH2
H Cl
CH3
D
+
H CH3 Ph D
H
Ph H
Cl
按正碳离子机理进行反应的底物结构是： ① 环状非共轭烯烃 ② 正电荷能够离域在碳骨架的体系 2) 重排产物的生成
2.鎓型离子的机理
C
δ
δ
C
C
Br Br
Br + Br C
Br
C
C
Br
Br C
C Br
反式加成
按鎓型离子机理进行反应的事实：
CH3
Br Br
不饱和碳-碳键的加成反应概述
1、与HX反应（亲电加成，自由基加成）
CC
加成 H
+ H Cl
B 消去
X H
2、水合反应（亲电加成）
CC
H2O, H2SO4 H2SO4
CC H OH
不饱和碳-碳键的加成反应概述
3、加X2反应（亲电加成）
CC
X2
CC XX
4、加XOH反应（亲电加成）
CC
X OH
CC X OH
负离子先进攻、同时进攻……
可能的反应历程
• 负离子先进攻

为什么不用启普发生器制取乙炔？
因为碳化钙与水反应剧烈，启普 发生器不易控制反应；
反应放出的热量较多，容易使启 普发生器炸裂。
反应的产物中还有糊状的Ca(OH)2, 它能夹带未反应的碳化钙进入发生器 底部,或堵住球型漏斗和底部容器间的 空隙,使发生器失去作用。
制取时应注意:
（1）用分液漏斗代替简易装置中的长颈漏斗控 制流量；
（2）饱和食盐水代替水减缓反应速率；
（3）因电石中含有 CaS、Ca3P2等，也会与水 反应，产生H2S、PH3等气体，所以所制乙炔气 体会有难闻的臭味； （4）如何去除乙炔的臭味呢？请选择合适的装 置和试剂。
NaOH溶液
电石的主要成分是一种离子化合物CaC2
电子式为
结构式为
2
Ca2+ C C
与水反应方程式为：
抚宁一中 邱延川
乙烷、乙烯的分子式、电子式、结构式和结构简式
分子式
乙烷 C2H6
乙烯 C2H4
电子式 结构式 结构简式
H
••
HC•••• •• H
HCH•••• ••
H
HH
H-C-C-H
HH
CH3CH3
H
••
CH• •••
••C•• •• H
H
H-C = C-H HH
CH2=CH2
乙烯分子与乙烷分子相比， 乙烯比乙烷少了二个H原子，出 现了双键；若我们把乙烯中的H 原子也消去二个，那么乙炔中 的C原子间是如何结合的？
化 学 1. 氧化反应
性
(1) 在空气或在氧气中燃烧 —完全氧化
质
C2H2 + O2 → CO2 + H2O
(2) 被氧化剂氧化 使酸性KMnO4溶液褪色

5、与磷叶立德的加成反应 磷叶立德的制备：
ph3P: + RCH 2-X + ph3P-CH2R + B B- = n-C4H9Li phLi
+ ph3P-CH2R + X + ph3P-CHR ph3P=CHR
磷叶立德 （魏悌希试剂）
醛（酮）与磷叶立德（含碳的亲核试剂）的Wittig反应 ：
C=O + ph3P=CHR
O RMgX (CH 3)2CH-C-CH(CH 3)2 OMgX (CH 3)2C=C-CH(CH 3)2
O (CH 3)2CH-C-CH(CH 3)2 H(CH 3)3CMgX MgBr CH2-C-CH 3 H CH3
OH (CH 3)2C=C-CH(CH 3)2 RMgX
+ RH
烯醇化反应
OMgX (CH 3)2CH-C-CH(CH 3)2 H 还原反应 + CH2=C(CH3)2
CH3 OH
O Mg / (C2H5)2O CH3I CH3MgI CH3 OH H3O+
O CH3MgI
OH CH3
O BrCH 2CH2CH2-C-CH 3
O CH3MgI
O Mg / THF BrCH 2CH2CH2-C-CH 3 H3O+
OH CH3
位阻特大的醛、酮与格氏试剂不反应。
可以发生烯醇化反应或还原反应。例如：
C=O: + H + + C=O: H + C=O: H + C-O: H
保护羰基。
CH2=CH-CHO CH2-CH-CH O OH OH
C2H5OH / 无水HCl
OC2H5