铝碱溶液水解制氢技术研究
- 格式:pdf
- 大小:677.51 KB
- 文档页数:7
基于便携式制氢-储氢体系的铝水解技术研究进展刘姝;范美强;李璐;黄岳祥;陈达;舒康颖【期刊名称】《电源技术》【年(卷),期】2011(35)3【摘要】The progress of hydrogen generation-storage from aluminum hydrolysis as hydrogen sources for portable fuel cells was reviewed. The advantage, shortcoming and improvement of hydrolysis proteries were summarized, such as aluminum hydrolysis in alkali solution or aluminum alloys in water. The hydrolysis mechanism and activation mechanism of aluminum was also discussed in order to have a comprehensive knowledge of the hydrogen generation-storage method.%综述了便携式燃料电池氢源的铝水解制氢-储氢技术的研究进展,总结了铝水解制氢反应的优缺点及水解性能改善所进行的探索.如铝-碱液水解反应,铝合金化等.阐明了铝水解反应机理及铝合金活化机理,旨在使人们对铝水解制氢-储氢技术的全面了解.【总页数】4页(P334-337)【作者】刘姝;范美强;李璐;黄岳祥;陈达;舒康颖【作者单位】中国计量学院,浙江,杭州,310018;中国计量学院,浙江,杭州,310018;中国计量学院,浙江,杭州,310018;中国计量学院,浙江,杭州,310018;中国计量学院,浙江,杭州,310018;中国计量学院,浙江,杭州,310018【正文语种】中文【中图分类】TM911【相关文献】1.燃料电池汽车供氢新技术--硼氢化钠水解制氢 [J], 潘相敏;马建新2.AIP潜艇燃料电池供氢新技术--硼氢化钠水解制氢 [J], 王新喜3.氢能利用与制氢储氢技术研究现状 [J], 林才顺;魏浩杰4.铝汞合金体系常温水解制氢技术 [J], 范美强;徐芬;孙立贤5.金属氢化物储氢研究进展——储氢系统设计、能效分析及其热质传递强化技术[J], 李龙;敬登伟因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
铝基材料水解制氢技术研究进展
周勇;姬雄帅;李航;孙良;董会;翟文彦;刘彦明;胥聪敏
【期刊名称】《中国材料进展》
【年(卷),期】2024(43)5
【摘要】氢能是全球公认的清洁能源,被认为是化石能源的理想替代品,具有广泛的市场前景。
铝价格低廉、密度较低且能量密度高,铝水解产氢是一种有效提供氢能的方法。
简述了铝水反应的原理,介绍了目前国内外主流的3种铝基材料水解制氢技术(纯铝与酸碱溶液反应、机械球磨法制备铝基复合材料、熔铸法制备铝基低熔点合金)的研究进展,并探讨了不同技术的反应原理、不同添加物的作用机理,对比了各种技术的特点,提出熔铸法制备低熔点合金将成为日后研究的重点,最后对未来熔铸法制备铝基低熔点合金的前景进行了展望。
【总页数】11页(P429-439)
【作者】周勇;姬雄帅;李航;孙良;董会;翟文彦;刘彦明;胥聪敏
【作者单位】西安石油大学材料科学与工程学院;陕西环保集团生态环卫科技有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】TK91
【相关文献】
1.铝基合金水解制氢的研究进展∗
2.基于便携式制氢-储氢体系的铝水解技术研究进展
3.铝基复合材料水解制氢及其水解产物的吸附性能
4.高活性铝基复合材料制氢技术
5.镁基储氢材料水解制氢研究进展
因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
金属基材料水解制氢的研究现状随着环境恶化,氢能作为一种无污染的能源正受到人们密切的关注,铝作为一种比能量高,储量丰富,性质活泼的金属,而且在热力学趋势上很容易与水发生反应生成氢气。
铝作为制氢材料能有效解决氢能在运输和使用上的瓶颈,将大大降低氢能使用的成本。
标签:金属基;铝基合金;水解制氢;合金化引言能源作为人类生活的重要物质基础,其来源随着时代变迁也在不停发生着变化。
上世纪中叶以前,人类大多都以原始的煤作为能源来源;由于现代工业的不断完善,尤其是汽车行业的迅猛发展,石油[1]逐渐取代煤成为世界主流消耗能源。
氢能,作为理想的二次能源之一,是一种优秀的能源载体,它具有其它能源不具备的特性。
目前氢能主要来源于以下途径:硼氢化物水解制氢、电解水制氢、光电催化水解制氢、催化重整技术制氢、生物质制氢技术、金属基材料水解制氢等。
1 金属铝水解制氢的发展现状目前国内外采用的方法主要有一下几种方法来提高合金的反应活性[2-6]:在碱性环境下发生反应;在氧化物或盐存在的环境下促进反应的进行;改变金属铝的形态,增大表面积,把铝制成铝箔、铝粉、片状等;合金化。
1.1 铝在碱性溶液中水解制氢的研究赵增典[2]等研究了铝粉在碱溶液中的制氢反应速率,在0.4mol/L的NaOH 溶液中,径粒为16μm的铝粉反应速率可达1025mL·min-1·g-1。
范美强[3]等研究了Al在碱溶液中水解制氢的相关性能,实验发现,当碱浓度由0.1mol/L增加到0.5mol/L时,制氢反应速率由12mL·min-1·g-1增加到38mL·min-1·g-1。
1.2 无机盐或金属铝陶瓷体系活化铝水解制氢采用球磨法能有效细化晶粒、提高粉末活性。
许多研究者想到利用这个方法去活化金属铝,提高铝水解制氢的速率。
研究发现,球磨过程中可通过添加一些具有一定硬度的可溶性无机盐或者金属铝陶瓷体系作为助磨剂,以达到消除团聚的目的。
铝水制氢反应浅析王昊辰;王海波【摘要】氢气是一种重要的可再生、环保能源.铝水反应制氢是近年来备受关注的制氢方式.浅析了铝水反应制氢的发展状况,主要分析了各种铝水制氢反应的方法和相应设备,并对铝水反应制氢的前景进行了展望.【期刊名称】《电源技术》【年(卷),期】2016(040)010【总页数】3页(P2092-2094)【关键词】铝水反应;制氢;能源【作者】王昊辰;王海波【作者单位】中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院,辽宁抚顺113001;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院,辽宁抚顺113001【正文语种】中文【中图分类】TM91121世纪,随着人类对环境保护意识的逐渐增强,清洁能源越来越受重视。
氢气作为一种清洁能源和高热值的燃料,正受到人们越来越多的关注[1]。
铝是地壳中含量最多的金属元素,来源广泛,价格低廉,密度低,而且储氢值高达11.1%(质量分数),是一种良好的氢载体[2]。
目前,生产氢气的主要方法有:化石燃料制氢、电解水制氢和生物质制氢。
目前大约95%的氢气是通过化石燃料和水蒸气部分氧化重整制得。
虽然成本较低且方法成熟,但并不环保。
电解水制氢虽然环保,但能耗大、成本高。
生物质制氢是新型制氢方法,但效率较低。
铝作为一种较活泼的金属,易与弱酸和弱碱溶液发生反应,且反应速率较高,因此铝水制氢的方法在近年来得到广泛的关注和重视。
铝水制氢的化学反应方程式是:常温下,铝具有较高的反应活性,但铝的表面会有一层致密的氧化膜阻碍铝与水的反应。
所以在铝水反应制氢中,如何去除铝表面的氧化膜和去除铝表面氧化膜的效果如何,将直接影响铝水反应制氢的效率。
法国科学研究中心的Digne[3]通过研究发现,当温度在室温至280℃时,主要按照公式(1)进行反应,副产物主要是氢氧化铝;当温度在280℃至480℃时,主要按照公式(2)进行反应,副产物主要是羟基氧化铝;当温度高于480℃时,主要按照公式(3)进行反应,副产物主要是氧化铝。
利用铝金属的活化从水中制取氢气摘要在液态共晶体系Ga–In(70:30)和Ga–In–Sn–Zn (60:25:10:5)体系中,铝金属的活化性能得到提高,所得到的样品的分散度>0.5毫米,这样的的颗粒尺寸可以使铝粉末和水的反应变得十分剧烈,释放出大量的氢气。
当前的工作在于研究活化铝和水的氧化速率,该速率取决于共晶的组成成分、反应温度以及粉末粒度。
我们对主要共晶的组成成分对铝的水解能力的影响进行了讨论。
关键词:铝金属,液态共晶,活化1、引言20世纪末,由化石能源所造成的环境污染和自然资源方面的枯竭等问题日益严重,因此急需寻求一种新的能源来代替。
氢能是解决这些问题方面的一个途径。
为了在工艺循环中引入氢气,需要解决三个最重要的问题:制取氢气,储运氢气,以及利用氢气。
目前在这条产业链中最大的问题是一个如何将氢气存储和输送给消费者。
造成这一问题的原因有很多,如氢气的性能密度低,流动性好,液化和固化温度低,且易燃易爆。
这些属性成了阻碍成功和快速的解决氢气储运问题的主要障碍,并阻碍了在现代电力技术中引进氢气发电。
一个可能的解决这一问题的方法是将氢气以的潜在形式进行存储,并在所需消耗氢气的地方直接产氢,即把制氢阶段和消费阶段结合在一个系统、一个设备中。
1.1制氢从已知生产氢的方法中可知,利用一些轻质金属元素或它们的氢化物相互作用,与水直接反应的方法是目前制氢中最具有前景和接近实际应用的。
考虑到可实际操作性和制氢能力,硼氢化钠(1g可释放出2.4L氢气),铝(1g可释放出1.245升氢气),镁(1g可释放出0.95升氢气),以及它们的氢化物是目前最具前景的。
所有这些物质都有优点和缺点,根据给定物质的特性,如价格,可用性,环境安全性和可用性,作为可便携式氢气制备器,铝金属具有最佳的参数。
然而,众所周知,铝在通常条件下是不与水发生氧化反应,因为它表面会生成一层致密的氧化膜,使其在室温下仅能与酸和碱发生反应。
这样的试剂制氢,显然无法到达便携式和家庭使用这一条件,例如,移动电话或笔记本电脑的充电器。
一种水解制氢的方法引言水解制氢是一种利用水来产生氢气的技术,具有环保、可再生的特点。
目前,水解制氢方法有很多种,其中一种新的方法正在被广泛研究和应用。
本文将介绍这一种水解制氢的新方法及其优缺点。
方法介绍这种新的水解制氢方法主要基于铝和水的反应。
铝和水反应会产生氢气和氢氧化铝。
通过优化反应条件和使用特殊的催化剂,可以使反应更加高效和可控。
具体操作步骤如下:1. 准备铝粉和水,按一定比例混合;2. 在反应容器中加入合适的催化剂,以加快反应速率;3. 加水使反应开始,并且控制反应的温度和压力;4. 收集产生的氢气。
优点这种水解制氢方法具有以下优点:1. 环保:该方法只是通过铝和水的反应来产生氢气,没有其他的化学物质参与,相比其他制氢方法更环保;2. 可再生:铝是一种广泛存在的金属,可以通过回收利用来减少资源消耗;3. 高效率:通过改变反应条件和使用特殊的催化剂,可以提高氢气的产量,使制氢过程更加高效;4. 安全性高:由于使用的原料和条件相对简单,制氢过程中的安全风险较低。
缺点然而,这种水解制氢方法也存在一些缺点:1. 反应速度较慢:虽然通过使用催化剂可以加快反应速率,但相对于其他制氢方法,这种方法的反应速度相对较慢;2. 高成本:虽然铝是广泛存在的金属,但纯度较高的铝粉成本较高,增加了制氢过程的成本。
应用前景水解制氢是一种可持续发展的制氢技术,在未来可能得到广泛应用。
这种新的水解制氢方法在环保、可再生性和安全性方面具有很大优势,可以应用于各个领域,如能源生产、航空航天和汽车工业等。
结论通过对这种新的水解制氢方法的介绍,我们可以看出它具有很大潜力和应用前景。
虽然仍然存在一些缺点,但随着技术的不断进步和发展,这种方法有望成为一种重要的制氢技术。
进一步的研究和实验将有助于改善制氢效率和成本,推动水解制氢方法在能源领域的应用。
铝基合金水解制氢的研究进展1 引言铝在地壳中含量仅次于氧和硅,占整个地壳总重量的7.45%,是地壳中含量最丰富的金属。
铝的密度仅为2700kg/m3,能量密度高达29MJ/Kg,是一种很有前景的储能和能量转换材料[1]。
由于铝的化学性质活泼,常温下就能在溶液中发生自腐蚀析氢反应,因此人们开始研究用金属铝制备氢气。
但是铝具有很强的亲氧性[2],能够在表面形成一层致密的氧化膜,将会阻止其水解反应。
各国研究者尝试过许多方法来改善铝水解制氢的反应过程,其中效率最高的是通过制备铝基合金来水解制氢。
目前的铝基合金主要有铝锡合金、铝铟合金、铝铋合金、铝锶合金、铝镓合金和铝锂合金。
2 铝基合金水解制氢的研究2.1铝锡合金水解制氢[3]铝锡合金属于偏晶合金, 即使在 600 ℃高温下,也只有质量分数0.026% 的Sn溶解在铝晶格中, 大量的金属锡游离在铝晶格周围, 导致铝合金热不稳定性, 提高了合金的电化学活性。
金属锡的活化作用在于: 金属锡以单个或多个原子态进人铝表层氧化膜的缺陷或缝隙处与铝形成台金, 类似于汞与金属生成汞齐的作用, 从而分离氧化膜。
Nagira[4]等采用高温熔融制备铝锡合金,在常温下能够缓慢与水反应放出氢气。
范美强等[3]采用机械球磨法制备了铝锡系列混合物。
研究结果表明,球磨后的铝锡合金具有很好的活性, 在常温下与水迅速反应. 但存在铝金属和锡金属易团聚成块的缺点,导致合金成分分布不均匀,活性差异大。
粉状合金活性高,但大部分的块状合金活性很低,甚至不参与反应。
通过少量的金属锌或氢化物部分替代合金中的锡后,混合物颗粒化有明显的降低,而活性却没有降低,混合物水解氢气的产率大于 50% , 产氢速率在 50mL H2/ (min⋅g)以上。
尤其是球磨10 h的Al 10% Sn 5% Zn 5% Mg H2混合物, 在 10min内水解反应结束, 氢气产量为785mL/g,氢气产率为79%,水解速率为785mL H2/(min⋅g)。
万方数据万方数据的水解速率为111mL/(min·g),而在313K的碱溶液中的水解速率为187mL/(min·g),随温度继续升高到323K和333K,水解速率相应增加到235mL/(min·g)和248mL/(min·g)。
温度的提高改善了合金水解动力学,但对铝粉水解氢气产量没有影响。
2.2盐及球磨时间的影响图4为铝.盐球磨产物在0.2mol/LNaOH溶液中水解的氢气生成曲线。
盐的加入,提高了铝粉的初始水解速率。
随盐含量由10%提高到30%,在1min水解过程中,铝粉的水解速率为604、677mL/(min·g)和728mL/(min·g)。
但盐含量提高,相应减小了混合物中铝粉的含量,导致混合物水解氢气生成量的减小,因此要综合考虑,选择适当的盐含量。
盐的作用,主要是在球磨过程中防止金属铝的团聚。
铝粉在机械球磨过程中易团聚成块。
而加入盐后,盐颗粒易粉碎成小颗粒,这些颗粒附载在金属铝表面,可以防止铝.铝之间的结合,减小了团聚的可能性,所以铝.盐混合物以粉末颗粒存在。
在球磨过程中,铝一盐球磨产物产生大量的新鲜表面和缺陷,但由于受实验条件限制,我们无法测量铝.盐球磨产物的比表面积。
产,一旦京制镫酬f,一县旃艘键删图5不同球磨时间的铝一盐混合物在0.2mol/LNaOH溶液中的氢气生成曲线Fig.5HydrogengenerationofthehydrolysisofAI-10%NaCImixtureofdifferentmillingtimein0.2mol/LNaOHsolution以进一步肯定上述结论。
在图6中,对比了不同球磨时间的铝.盐混合物的SEM。
未球磨的铝粉,是粒径为13gm左右的圆球小颗粒,但经过o.5h的机械球磨后,铝粉的表面产生大量的缺陷和新鲜表面,同时铝粉的形状由圆球型向小长条型转变。
而随球磨时间的进一步延长,小长条型的铝粉又不停的断裂,铝粉的粒径逐渐减小,如图所示,球磨5h的铝粉粒径为50~100I.tm,而球磨延长到10h,铝粉粒径仅仅只有10~50p.m左右。
图4铝一盐球屠产物在0.2mol/LNaOH溶液中水解的氢气生成曲线“Fig.4HydrogengenerationofmilledAl-NaCImixturein0.2mol/LNaOHsolution图5为不同球磨时间的铝.盐球磨产物在常温O.2mol/LNaOH溶液中水解的氢气生成曲线。
与未球磨的铝粉相比,球图6不同球磨时间的铝一盐混合物的形貌分析磨0.5h的铝一盐混合物具有更快的水解速率。
在10min的Fig.6SEMofAI—NaCImixtu怕ofdifferentmiIIingtime水解过程中,产生1048mL/g的氢气,水解速率为104.8mL/图7对比了5种铝合金球磨产物在0.2mol/LNaOH溶(min·g);而随球磨时间的延长,铝一盐混合物在碱性溶液中具液中水解的氢气生成曲线。
在相同含量的金属铝前提下,添加有更快的水解速率,球磨5h的铝盐混合物在4min内结束水不同的金属,氢气的生成量并没有改变,但氢气的生成速率显解反应,产氢量为1067mL/g,氢气水解速率为266mL/(min·著不同。
合金水解生成速率的大d,JIN序依次为:AI-20%Na—g);而球磨10h的铝.盐混合物,水解反应在2min内结束,C1>A1-10%Si-10%NaCI>AI-10%Co一10%NaCI>AI-10%氢气产量为1048mL/g,水解速率为524mL/(min·g)。
结果表In.10%NaCl>A1-10%Ga-10%NaCI。
结果表明,硅的加入,对明,球磨时间的部分延长,仅仅加快水解速率,而对氢气产量铝合金水解速率的影响大于其它金属,如钴、铟、镓,但却小于无影响。
文献【4]已经指出,比表面积的增加,有利于混合物与盐的作用。
碱接触机会的增加,从而加快了铝的水解反应动力学。
而在本3结毫今文中,球磨时间的延长,有利于减小铝的颗粒粒径,增加铝的(1)分析了铝颗粒的粒径、碱的浓度、温度等因素对铝水新鲜表面和缺陷,从而增加了混合物的比表面积,最终加快了解性能的影响。
结果显示,铝粉粒径减小、碱浓度和温度的提铝粉的水解速率。
高有利于改善铝水解速率和氢气生成的速率。
通过不同球磨时间的铝·盐混合物的SEM分析,我们可(2)采用机械球磨法制备铝.盐系列合金。
在同等条件.下,4952009.6V01.33No.6万方数据图7铝合金一盐球磨产物常温水解的氢气生成曲线Fig.7HydrogengenerationofthehydrolysisofAI一10%M(Si、Co、InandGa)-10%NaCIalloyinalkalinewateratroomtemperature该系列合金的水解性能明显优于未球磨的纯铝粉。
而且,盐的作用明显优于金属添加剂。
扫描电镜结果显示,盐的加入,主2009。
6V01.33NO。
6496要是破除了铝表面的氧化层膜,改变了铝颗粒的形貌,由小圆球变为小长条型。
并随球磨时间的延长,增加铝的比表面积。
参考文献:[2][3][4】[5]【6]邵玉艳,尹鸽平,高云智.氢经济面临的机遇和挑战[J].电源技术,2005,29:410-415.衣宝廉.燃料电池——原理技术应用[M].北京:化学工业出版社,2003:105.KUCELM.RDpoliciesofKUCEL-MERITgroupthesodiumborohydfidehydrogenenergysystems[EB/OL].Hup://vkeoel。
Hy—drogen.Oojp./MG/pdf/RDpolicy.pdf.ANDERSENRE.Methodforproducinghydrogen:USA,6638493[P].2003.LLUISS,JORGEM,MARIAM,eta1.Aluminumandaluminumalloysofhydrogenforfuelcellapplications【J]JPowerSources,2007,169:144—149.ARUNABHAK,JANGJH,GILJH,eta1.Micro—fuelcells—cu.trentdevelopmentandapplications[J].JPowerSources,2008,170:67—78.万方数据铝-碱溶液水解制氢技术研究作者:范美强, 徐芬, 孙立贤作者单位:范美强(中国科学院,大连化学物理所,辽宁,大连,116023;中国科学院,研究生院,北京,100039), 徐芬,孙立贤(中国科学院,大连化学物理所,辽宁,大连,116023)刊名:电源技术英文刊名:CHINESE JOURNAL OF POWER SOURCES年,卷(期):2009,33(6)引用次数:0次1.邵玉艳,尹鸽平,高云智.氢经济面临的机遇和挑战[J].电源技术,2005,29:410-415.2.衣宝廉.燃料电池--原理技术应用[M].北京:化学工业出版社,2003:105.3.KUCEL M.RD policies of KUCEL-MERIT group on the sodium borohydride hydrogen energysystems[EB/OL].Http://vkeoel.Hydrogen.Oo.jp./MG/pdf/RD policy.pdf.4.ANDERSEN R E.Method for producing hydrogen:USA,6638493[P].2003.5.LLUIS S,JORGE M,MARIA M,et al.Aluminum and aluminum alloys as sources of hydrogen for fuel cell applications[J].J Power Sources,2007,169:144-149.6.ARUNABHA K,JANG J H,GIL J H,et al.Micro-fuel cells-current development and applications[J].J Power Sources,2008,170:67-78.1.期刊论文夏书标.舒波.蔡晓兰.XIA Shu-biao.SHU Bo.CAI Xiao-lan片状铝粉制备过程中助磨剂的研究-材料保护2006,39(3)片状铝粉具有特殊的二维平面结构和较大的径厚比,在应用于涂料、颜料、汽车等工业中表现出很好的优良性能.简要介绍了片状铝粉制备过程中添加剂对产品的影响以及不同助磨剂在球磨过程中产生的不同效应.对进一步研究铝粉的制备具有一定的参考价值.2.期刊论文陶静梅.黄素贞.徐孟春.李才巨.朱心昆.TAO Jing-mei.HUANG Su-zhen.XU Meng-chun.LI Cai-ju.ZHUXin-kun纯Al纳米晶体材料的力学性能研究-材料工程2009,""(6)以纯铝粉(99.7%)为原料,采用不同的球磨参数(球料比、球磨时间),利用高能球磨法在室温下制备了具有纳米晶粒的纯Al体材料.通过X射线衍射(XRD)及显微硬度等手段,对不同球磨工艺参数下制备的纯Al体材料的晶粒尺寸及力学性能进行了测试和分析,并对样品的晶粒尺寸与硬度之间的关系进行了深入的探讨.研究发现,所制备的纯Al纳米晶体材料的平均晶粒尺寸在47~66nm范围内;随着球磨时间的延长,样品的显微硬度呈现出先升高后降低再升高的趋势,并在球磨时间为5h时,球磨样品的硬度达到最高值;屈服强度与晶粒尺寸之间符合正的Hall-Petch关系.3.期刊论文胡海亭.胡明.吴明忠.郑小红.HU Hai-ting.HU Ming.WU Ming-zhong.ZHENG Xiao-hong球磨工艺对SiC和Al复合粉质量的影响-佳木斯大学学报(自然科学版)2006,24(2)采用高能球磨技术制备了SiC和Al复合粉,利用扫描电镜对复合粉进行观察和分析.研究了球磨转速、球磨时间、碳化硅粒度以及SiC与Al质量比对复合粉粒度、均匀性和致密性的影响.结果表明,随着球磨时间的延长或转速的升高,颗粒的细化程度和均匀性都明显增加;采用双粒度的碳化硅颗粒与铝粉混合时,复合粉的致密性和均匀性提高更大.4.学位论文戴乐阳介质阻挡放电等离子体辅助高能球磨的研究2006高能球磨是指利用机械能的作用,在固态下对粉体进行细化加工,并实现原子扩散、固态反应或相变等过程,从而制备超细粉体、合金或化合物的一种材料制备方法。