浅谈草甘膦废水处理技术
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草甘膦副产工业盐标准草甘膦是一种广泛使用的除草剂,其主要用途是控制杂草生长。
然而,草甘膦的生产过程中会产生副产物,其中之一就是工业盐。
工业盐是草甘膦生产过程中排出的废水中含有高盐度的物质。
为了确保草甘膦副产工业盐的质量和安全性,制定了一系列相关的标准。
这些标准包括了工业盐的理化性质、污染物含量、用途要求等方面的要求。
首先,关于工业盐的理化性质,标准规定了工业盐的外观、颜色、纯度、水分含量等参数。
例如,标准可以要求工业盐为白色结晶物,纯度要求在一定范围内,水分含量不得超过一定的限制。
这些要求能够确保工业盐的基本质量符合标准要求,并且不会对草甘膦生产过程产生负面影响。
其次,标准还规定了工业盐所含的污染物的限制。
这些污染物可能来自于草甘膦生产过程中的其他物质或者来自废水的处理过程。
标准可以要求工业盐中重金属、有机污染物等污染物的含量必须在一定的范围内。
这些要求旨在确保工业盐不会带来对环境和人体健康的潜在风险。
此外,工业盐的用途也是标准考虑的重要方面之一。
标准可以规定工业盐的用途范围,以确保工业盐在指定的工业领域中发挥最佳效果。
比如,标准可以规定工业盐适用于特定的化学工艺、某些领域的污水处理等。
这种细致的规定能够保证工业盐的使用符合要求,避免不必要的浪费和风险。
制定草甘膦副产工业盐标准需要相关的行业组织、科研机构和政府部门共同参与。
行业组织可以根据市场需求和技术水平提供意见和建议。
科研机构可以通过实验和研究为标准制定提供科学依据。
而政府部门可以依法监督实施,确保标准得到有效执行。
此外,制定标准还需要考虑国际接轨的因素。
草甘膦是一种全球范围内广泛使用的除草剂,因此相关的工业盐标准也应与国际接轨,以便于进出口贸易和技术交流。
国际标准化组织(ISO)的参与可以帮助标准与国际标准保持一致,促进国际合作和交流。
最后,为了确保标准的有效实施,需要加强监督和检测。
相关机构可以组织对草甘膦副产工业盐进行抽样检测,以确保其符合标准要求。
caoganlin草甘膦glyphosate一种有机磷, 学名-(膦酰基甲基)甘氨酸纯品为白色固体,熔点约230℃(分解),在水中溶解度为1.2%(25℃),不溶于一般有机溶剂,它的盐在水中有更大的溶解度。
毒性低,急性毒性LD50值:对大白鼠经口为4320mg/kg(见)。
草甘膦的除草性质是1971年由美国D.D.贝尔德等发现的,由开发生产,到80年代已成为世界除草剂重要品种。
生产方法主要有两种:①加压法用三氯化磷与无水甲醛在加压下反应,产物水解得到氯甲基膦酸,再与甘氨酸缩合生成草甘膦原药。
②常压法用氯乙酸和氨水在氢氧化钙存在下反应得到亚氨基二乙酸,再与甲醛、三氯化磷缩合生成中间体双甘膦,最后氧化得到草甘膦原药。
草甘膦是灭生性芽后除草剂,通过茎叶吸收进入植物体内,并传导至全身组织,抑制氨基酸的生物合成,干扰光合作用,使之枯死。
草甘膦对一二年生和多年生深根杂草均能防除,但对作物也有药害,不可直接喷洒到作物植株上。
通常使用其盐类的水溶液,用于橡胶园、茶园、果园、森林苗圃及防火带等除草,也广泛应用于铁路、公路、机场、油库、电站等非农耕地的除草。
草甘膦还可配合免耕法在农作物休耕期或播种前施用,杀死田间覆盖的杂草。
草甘膦在土壤中迅速分解,没有持效期。
目前我国草甘膦主要有两种生产工艺:(氯乙酸)甘氨酸法和(二乙醇胺)IDA法,氯乙酸制甘氨酸法占据主流地位(产量占70%以上)。
这两种路线之所以成为国内主流主要是由国内特殊的行业环境以及技术壁垒造成。
例如国内缺乏稳定低廉的HCN来源,限制了下游IDA的发展,HCN制甘氨酸更有技术方面的困难没有得到发展。
二乙醇胺IDA路线也受制于国内二乙醇胺短缺、进口二乙醇胺价格昂贵。
在这种特殊国情之下,国外完全淘汰的落后的氯乙酸法才占据国内主流地位。
氯乙酸-甘氨酸路线经过国内企业的多年摸索,通过优化生产工艺条件、采用先进的大型设备和DCS自控,产品收率、原材料消耗等方面不断提升,生产成本得以降低,副产物的综合利用也有明显进步。
目次前言 (ii)1 适用范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 方法原理 (1)4 干扰和消除 (1)5 试剂和材料 (1)6 仪器和设备 (2)7 样品 (3)8 分析步骤 (3)9 结果计算与表示 (4)10 精密度和准确度 (5)11 质量保证和质量控制 (6)12 废物处理 (7)i前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》,保护生态环境,保障人体健康,规范水中草甘膦的测定方法,制定本标准。
本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中草甘膦的高效液相色谱法。
本标准为首次发布。
本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。
本标准起草单位:生态环境部南京环境科学研究所。
本标准验证单位:江苏省环境监测中心、安徽省生态环境监测中心、江苏省南京环境监测中心、江苏省常州环境监测中心、江苏省无锡环境监测中心和江苏省泰州环境监测中心。
本标准生态环境部2019年12月31日批准。
本标准自2020年6月30日起实施。
本标准由生态环境部解释。
水质草甘膦的测定高效液相色谱法警告:实验中使用的部分溶剂及标准品具有一定的毒性,试剂配制和样品前处理过程应在通风橱中进行,操作时应按规定要求佩戴防护器具,避免接触皮肤和衣物。
1 适用范围本标准规定了测定水中草甘膦的高效液相色谱法。
本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中草甘膦的测定。
当进样体积为20 μl时,方法的检出限为2 μg/L,测定下限为8 μg/L。
2 规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。
凡是不注日期的引用文件,其有效版本适用于本标准。
HJ 91.1 污水监测技术规范HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范HJ/T 164 地下水环境监测技术规范3 方法原理样品在pH为4~9的条件下加入二水合柠檬酸三钠,经过滤或固相萃取净化后与9-芴甲基氯甲酸酯(FMOC-Cl)进行衍生化反应,生成的荧光产物经二氯甲烷萃取净化去除衍生化副产物后,用具有荧光检测器的高效液相色谱分离检测。
次氯酸钠氧化与铁盐沉淀组合处理废水中的草甘膦杨帆;陆雪梅;刘志英;徐炎华;沈丽娜;季业坤【摘要】The combined process of sodium hypochlorite oxidation and ferric salt precipitation has been used for treating simulated glyphosate wastewater. Its total phosphorus removing rate is higher than 99%,having pretty good application reference value to glyphosate wastewater treatment. The experimental results show that under the condi-tions below:sodium hypochlorite solution dosage is 1.5 mL/L ,reaction pH is 7 and reaction time 1 h ,the glyphosate degradation rate is 96.77% and inorganic phosphorus conversion rate 85.66%. After sodium hypochlorite solution has been oxidized,adding ferric salt n(Fe3+):n(P)=1.2:1,and precipitation pH is 5,the converted inorganic phospho-rus and the rest of glyphosate precipitation can be removed from the solution. In thiscase ,the total phosphorus re-moving rate is above 99%. It is presumed that the products of glyphosate by sodium hypochlorite oxidative degrada-tion are creatin and phosphoric acid.%采用次氯酸钠氧化与铁盐沉淀组合工艺处理草甘膦模拟废水,总磷去除率大于99%,对草甘膦废水的处理有较好的应用参考价值.实验结果表明,在次氯酸钠溶液投加量为1.5 mL/L,反应pH为7,反应时间1 h的条件下,草甘膦的降解率为96.77%,无机磷的转化率为85.66%;次氯酸钠溶液氧化后再投加n(Fe3+):n(P)为1.2:1的铁盐,沉淀pH为5,可将溶液中转化的无机磷及剩余的草甘膦沉淀去除,总磷去除率大于99%.推测次氯酸钠氧化降解草甘膦的产物为肌氨酸和磷酸.【期刊名称】《工业水处理》【年(卷),期】2017(037)005【总页数】5页(P30-34)【关键词】草甘膦;次氯酸钠氧化;铁盐沉淀;氧化降解机理【作者】杨帆;陆雪梅;刘志英;徐炎华;沈丽娜;季业坤【作者单位】南京工业大学环境科学与工程学院江苏省节水减排重点实验室,江苏南京210009;南京工业大学环境科学与工程学院江苏省节水减排重点实验室,江苏南京210009;南京工业大学环境科学与工程学院江苏省节水减排重点实验室,江苏南京210009;南京工业大学环境科学与工程学院江苏省节水减排重点实验室,江苏南京210009;南京工大环境科技有限公司,江苏南京210009;南京工业大学环境科学与工程学院江苏省节水减排重点实验室,江苏南京210009【正文语种】中文【中图分类】X703.1草甘膦(C3H8NO5P)是目前世界上使用最广泛的一种高效低毒有机磷类除草剂〔1〕。
农药废水厂污水处理的工艺设计摘要农药生产中的废水成分复杂、有害、有毒,大多有机磷含量较高,生物降解性较差,生化处理效率比较低。
近来,针对农药废水的处理,进行了试验,研究提出物化与生化相结合的治理工艺,使处理后水满足标准排放要求。
随着工业的发展,废水中有毒或难降解的有物质成分越来越多,传统的物理和生物处理方法难以达到理想的处理效果,该如何处理废水中有机物,并提高处理效果的成为废水处理行业中的一项重要课题。
Fenton (芬顿试剂)氧化法是一种高级氧化技术,既可以作废水的预处理,又可以为废水处理做最终深度处理。
其反应的实质是Fe2+和H2O2的链反应催化生成氧化性很强的·OH自由基。
在传统废水的处理技术和难生物降解的废水处理中,此种方法具有操作简单、反应速度快、费用便宜等优点,已被广泛应用于焦化、印染、农药等废水处理。
所以Fenton试剂在废水处理中有着较为广阔的应用前景,日益受到国内外专家的广泛关注。
关键词:农药厂废水,Fenton(芬顿试剂),工艺,设计Process design of pesticide wastewater wastewatertreatment plantAbstractThe composition of the waste water of pesticide production complex, toxic, harmful, most of organic phosphorus content is high, poor biodegradability, low efficiency of biochemical treatment. Recently, the treatment for pesticide wastewater, experiments, research the management process of biochemical combination, so that the treated water meet the emission requirements. With the development of industry, containing toxic or refractory organic compounds in more and moreMany traditional, physical and biological treatment methods to achieve the ideal processing effect, how to deal with the organic matter in waste water, improve the treatment effect has become an important subject of wastewater treatment industry. Fenton oxidation method is an advanced oxidation technology, which can be used as a pretreatment of wastewater treatment, and can be used as the final wastewater treatment. The reaction is the essence of chain reaction catalyzed oxidation of Fe2+ and H2O2 strong OH radical. In the traditional wastewater treatment technology and hard biodegradation of wastewater treatment, this method has simple operation, fast reaction speed, low cost and other advantages, has been widely used in printing and dyeing, coking, pesticide wastewater treatment. So Fenton reagent has a broad application prospect in wastewater treatment, more and more attention from home and abroad.Keywords: wastewater, pesticide plant in Fenton, process, design目录前言 (1)第1章试验基本原理方法................ 错误!未定义书签。
生态与环境工程
2Q! Q: (王)
China New Technologies and Products
浅谈草甘膦废水处理技术
刘明浩t 林剑 张朋朋 周勇
(1.浙江卓锦工程技术有限公司,浙江杭州310004;2.温岭市环境保护局,浙江温岭317500)
摘要:草甘膦废水处理技术,通过对生产企业实际生产情况进行分析、论证,提出改造工艺方案,主要采用微电解技术、臭
氧一生物活性炭技术,保证废水稳定达标。
关键词:草甘膦废水;微电解;臭氧一生物炭
中图分类号:X78 文献标识码:A
1现有系统及工程分析
1.1现有工艺流程
现有废水处理系统采用厌氧+好氧工 艺。 流程说明:废水首先进入调节池,均 匀水质水量;调节池废水经提升泵进人 UASB系统,对污染物进行有效去除; UASB出水进入接触氧化系统,彻底去除 有机污染物;生化出水经过滤池排放。 1.2现有系统运行情况及分析 1.2.1由于草甘膦废水盐份过高,水 质不稳定,导致现有系统无法满足生产要 求。总结现有系统工艺流程,存在以下问 题: (1)高盐份母液废水没有经过脱盐预 处理,直接混合综合废水,导致生化系统 崩溃,微生物无法存活、增殖。 (2)综合废水没有经过有效的物化预 处理,系统负荷高,生化能力有限,无法满 足达标排放要求。 (3)综合废水生化处理系统末端没有 强化物化、生化处理措施,不能保证系统 稳定达标,没有保证措施。 1.2.2通过我单位技术人员现场调 查,现有系统还存在工程设计和设备上的 一些问题,主要表现以下几点: (1)有些设备年久失修,已经不能满 足生产要求,需要更换,比如部分生物填 料、阀门、部分管道等。(2)板框压滤机的 安装尚未完成,出水装置未安装完毕,另 外,考虑到操作工人操作方便,板框压滤 机需要增加基础抬高,并设置排水系统。 (3)需要设置专门的药剂、污泥堆放场地, 并设置防雨、排水措施。(4)风机的安装缺 少出口消音器,噪声无法满足相关标准要 求。(5)管道及部分设备防腐措施不够完 善,比如进水管、UASB出水槽等。(6)沉淀 池没有相应的污泥、污水消能装置(导流 筒)以及出水堰等,会导致污泥沉淀不完 全,出水携带大量悬浮物或者生化污泥。 1_3改造工程重点、难点及应对措施 废水处理工程是一项系统工程,涉及 多种学科技术,受各种影响因素制约。本 研究小组在企业生产工艺以及废水排放 情况进行深入调查基础上,总结该废水处 理改造工程重点、难点如下: (1)废水中有机物含量高,达标处理 难度较大。(2)废水中过高浓度的盐分对 微生物有明显的抑制作用,当废水中的氯 根离子超过3000m ̄L时,一些未经驯化 的微生物的活性将受到抑制,COD去除率 会明显下降;当废水中的氯离子浓度大于 8000m ̄L时,会造成污泥体积膨胀水面泛
起大量泡沫,微生物相继死亡。(3)高浓度
有机物浓度对生化系统中微生物具有一
定的抑制性甚至毒性,严重影响生化效 率。(4)现有处理设施常年不使用,有些设 备陈旧、不完善,需要更换或者新增。(5) 建设工期短,企业环保压力大,要求短时 间内完成工程建设。 针对本工程重点难点分析,本小组结 合大量工程实践经验,采用先进的废水处 理技术,将微电解技术、催化氧化技术与 生物技术结合,优化控制参数,主要从以 下几方面着手满足工程需要: (1)进行清污分流、浓淡分流,严格控 制进水污染物浓度,特别是COD浓度不 高于6000mg/L。 (2)将高含盐废水单独收集,单独处 理,避免混合后对综合废水造成不良影 响。 (3)采用先进的微电解技术,对综合 废水进行预处理;后续催化氧化技术与生 物活性炭技术作为废水处理保障措施,保 证处理出水稳定达标;采用新型生物工 艺,密切结合微生物固定化技术,引进高 效菌种,提高生化效率,特别是脱氮效果。 (4)充分利用现有设备,对部分设备 进行维修,更换部分设备。 (5)充分利用现在构筑物,不新建土 建工程;优化施工组织设计方案,保质保 量完成废水处理改造工程。 2工艺选择 生物技术是精细化T废水处理的主 要手段,传统的生物技术对有机物的脱除 效率在60%~80%之间,还有相当一部分 处理不能达到国家和地方排放标准,其主 要原因是微生物收到这些有机污染物的 毒害和抑制作用。 物化法成为精细化工废水必选的处 理方法,正在精细化工行业环境保护中起 着越来越重要的作用,许多新方法也在不 断地涌现,他们为我国的环境保护和精细 化工行业发展起到了都很大的促进作用。 母液废水含盐量较高,约在 200000mg/L左右,考虑到废水的达标处 理,并且结合废水中具有较大的氯化钠回 收价值,故该废水需要进行脱盐处理。母 液的蒸发处理保证冷凝水盐份低于 1000m#L。 微电解反应器技术主要作用机理为: (1)络合、混凝作用,微电解反应连续释放 的Fe 成为络合剂和高效混凝剂;(2)还原 作用,微电解产生的新生态氢使某些染料 的显色基团脱色;(3)氧化作用,微电解产 生一定量的新生态氧具有很强的氧化性,
可氧化一部分无机物和有机物。
臭氧生物活性炭采取先臭氧化后活
性炭吸附,在活性炭吸附中又继续氧化,
充分发挥活性炭吸附和臭氧氧化的作用。
3工程设计
3.1 lT艺流程说明
综合废水进入废水调节池,池内设置
穿孔曝气管,鼓风曝气,改善废水生化特
性。调节池废水经提升进入微电解池,池
内保持酸性,利用铁碳微电池的作用去除
废水中有机污染物。微电解出水中和、混
凝反应,经沉淀池进行泥水分离。综合废
水经提升进入A2/O生化处理系统,利用
微生物的作用去除废水中有机污染物。厌
氧_T艺采用UASB形式,池底设置循环泵
布水装置,池顶设置三相分离器,兼氧生
化池、好氧生化池内设置高效生物填料,
兼氧池内设置穿孔曝气管,好氧池设置风
机等。生化反应泥水混合物在二沉池中分
离,上清液进入后续混凝沉淀处理,底部
污泥经污泥回流泵输送至前端生化系统,
剩余污泥至污泥浓缩池。生化反应出水进
入混凝沉淀池,彻底去除废水中胶体污染
物及生物污泥碎片,确保达标排放。
3.2技术特点
微电解技术作为预处理,能除部分有
机物,提高废水可生化性,B/C比可提高
O.2~0.3左右;采用A2/O工艺,具有脱氮除
磷效果,利用缺氧微生物能耗低,提高废
水生化性的特点,引入高效菌种,培养优
势菌群;采用高效生物填料,利用生物固
定化技术;引入高效脱氮菌,氨氮负荷达
到O.2kg/m3od;采用催化氧化技术,氧化难
生化降解有机物,提高生化性;采用生物
活性炭技术,利用活性炭吸附和生物再生
的双重作用,确保废水达标排放;设置高
效滤池一吸附池结合技术,为达标排放提
供保障。
参考文献
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1989.
【2]韩洪军,刘彦忠,杜冰.铁屑一炭粒法处理
纺织印染废水[J】.工业水处理,1997,17
(6):15—17.
中国新技术新产品 一227—