第一章绪论 1、与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特点能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物 答：与低分子化合物相比，高分子化合物主要特点有：（1）相对分子质量很大，通常在104～ 106之间；（2）合成高分子化合物的化学组成比较简单，分子结构有规律性；（3）各种合成 聚合物的分子形态是多种多样的；（4）一般高分子化合物实际上是由相对分子质量大小不等 的同系物组成的混合物，其相对分子质量只具有统计平均的意义及多分散性；（5）由于高 分子化合物相对分子质量很大，因而具有与低分子化合物完全不同的物理性质。 不能。由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链内的键合力，当温度升高到汽化 温度以前，就发生主链的断裂和分解，从而破坏了高分子化合物的化学结构，因而不能用蒸 馏的方法提纯高分子化合物。 2、何谓相对分子质量的多分散性如何表示聚合物相对分子质量的多分散性 答: 聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量或聚合度是一平均值. 这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性.相对分子质量多分散性可以用 重均分子量和数均分子量的比值来表示.这一比值称为多分散指数, 其符号为D. 即D =M w/M n. 分子量均一的聚合物其D为越大则聚合物相对分子质量的多分散程度越大. 相对分子质量多分散性更确切的表示方法可用相对分子质量分布曲线表示.以相对分子质量 为横坐标, 以所含各种分子的质量或数量百分数为纵坐标, 即得相对分子质量的质量或数 量分布曲线.相对分子质量分布的宽窄将直接影响聚合物的加工和物理性能. 聚合物相对分子质量多分散性产生的原因注意由聚合物形成过程的统计特性所决定. 3、各举三例说明下列聚合物 (1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物。 (3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。 答：(1)天然无机高分子:石棉、金刚石、云母；天然有机高分子:纤维素、土漆、天然橡胶； 生物高分子：蛋白质、核酸 (2)碳链聚合物:聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯；杂链聚合物:聚甲醛、聚酰胺、聚酯 (3)塑料：PE、PP、PVC、PS；橡胶：丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶 化学纤维:尼龙、聚酯、腈纶、丙纶;功能高分子:离子交换树脂、光敏高分子、高分子催化 剂 4、什么叫热塑性塑料什么叫热固性塑料试各举两例说明。 热塑性塑料是指可反复进行加热软化或熔化而再成型加工的塑料，其一般由线型或支链型聚合物作为基材。如以PE、PP、PVC，PS和PMMA等聚合物为基材的塑料。 热固性塑料是指只能进行一次成型加工的塑料，其一般由具有反应活性的低聚物作基材，在成型加工过程中加固化剂经交联而变为体型交联聚合物。一次成型后加热不能再软化或熔化，因而不能再进行成型加工。其基材为环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂和脲醛树脂等。 5、高分子链的结构形状有几种它们的物理、化学性质有何不同 答: 高分子链的形状主要有直线形、支链形和网状体形三种,其次有星形、梳形、梯形等(它 们可以视为支链或体形的特例). 直线性和支链形高分子靠范德华力聚集在一起, 分子间力较弱.宏观物理性质表现为密度小、强度低.聚合物具有热塑性, 加热可融化, 在溶剂中可溶解. 其中支链形高分子由于支 链的存在使分子间距离较直线形的大, 故各项指标如结晶度、密度、强度等比直线形的低, 而溶解性能更好, 其中对结晶度的影响最为显著. 网状体形高分子分子链间形成化学键, 其硬度、力学强度大为提高. 其中交联程度低的具有 韧性和弹性, 加热可软化但不熔融, 在溶剂中可溶胀但不溶解. 交联程度高的, 加热不软化, 在溶剂中不溶解. 第二章逐步聚合反应
N-甲基己内酰胺（N-methyl caprolactam）是一种新型溶剂，广泛用于有机物的分离及有机合成。N-甲基己内酰胺的合成传统方法是以己内酰胺为原料，以碘代甲烷或硫酸二甲酯为甲基化试剂，在强碱(NaH)条件下合成，或者在混合碱(KOH，K2CO3)条件下，加入相转移催化剂合成。这两种方法条件苛刻、成本较高，并且均在溶剂中进行。由于溶剂的大量使用，反应时间较长，反应后处理较繁琐，同时也给环境造成了污染。本论文以1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯为原料，在无溶剂条件与少量的硫酸二甲酯反应，使甲基发生转位反应而制得N-甲基已内酰胺。由于1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯也是在无溶剂条件下合成．整个制备过程操作简单，污染小，成本低。 2实验部分 2.1 仪器与试剂 集热式恒温加热磁力搅拌器，电子调温电热套，气相色谱仪，红外光谱仪，阿贝折光仪，气质联用仪。 己内酰胺（CP，岳阳化工总厂）、硫酸二甲酯（CP，北京化学试剂公司）、氧氧化钠（AR，湖南师范大学化学实业公司）、碳酸钾（AR，广东汕头西陇化工厂）。 2.2 1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯的合成 在装有温度计、磁力搅拌和回流冷凝管的250ml三颈烧瓶中，加入0.3mol 的己内酰胺，水浴加热至80℃。取0.3mol的硫酸二甲酯于滴液漏斗中，慢慢滴加到三颈烧瓶中，在80℃下反应2h后，冷却至室温。 将上述反应液置于分液漏斗中，用10%的NaOH溶液将反应液中和，振荡，静置后分离出在机层，减压蒸馏，收集84-85℃/5kPa的馏分。 2.2 N-甲基己内酰胺的合成 取2.2．步所合成的1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯与硫酸二甲酯按n（1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯）：n（硫酸二甲酯）=10:1的比例混合，水浴加热（水面加石蜡防蒸发），控制温度95℃，搅拌回流一定时间，冷却至室温。 将上述反应液置于分液漏斗中，用50%的K2CO3水溶液洗涤反应液，分离出有机层．得到粗品，用气相色谱仪分析产品含量，计算收率。将粗品进行减压蒸馏，收集140-142℃/5kPa的馏分。测定产品折光率，并进行GC-MS、IR分析。 3 结果与讨论
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910349428.X (22)申请日 2019.04.28 (71)申请人 国药集团化学试剂有限公司 地址 200072 上海市静安区沪太路801号1 幢 (72)发明人 顾小焱 郭建国 马骏 黄浩 (74)专利代理机构 常州佰业腾飞专利代理事务 所(普通合伙) 32231 代理人 高姗 (51)Int.Cl. C07C 209/10(2006.01) C07C 211/52(2006.01) C07C 209/36(2006.01) C07C 209/00(2006.01) C07C 211/51(2006.01) (54)发明名称 一种N ,N-二甲基对苯二胺盐酸盐的制备方 法 (57)摘要 本发明涉及有机合成技术领域，尤其是一种 N ,N -二甲基对苯二胺盐酸盐的制备方法，包括以 下步骤：(1)取对硝基氯苯溶解于甲苯，得溶液A； (2)取二甲胺盐酸盐溶解于水中，加入溶液A；(3) 搅拌下，滴加氢氧化钠水溶液于上述溶液，升温， 再滴加氢氧化钠水溶液，然后保温反应；(4)静 置、分相，甲苯层加催化剂，加氢还原；(5)过滤分 离催化剂；甲苯层通入氯化氢气体，得到N ,N -二 甲基对苯二胺盐酸盐沉淀；(6)离心，得N ,N -二甲 基对苯二胺盐酸盐。本发明工艺过程中二甲胺盐 酸盐随氢氧化钠加入而释放出二甲胺并及时反 应，工艺缓和、高效、安全； 三废较少。权利要求书1页 说明书4页CN 109970569 A 2019.07.05 C N 109970569 A
聚邻苯二甲酰胺(PPA)的简单介绍 PPA (Polyphthalamide ) 聚邻苯二甲酰胺，在高温高湿状态下，PPA的抗拉强度比尼龙6高20%，比尼龙66更高；PPA材料的弯曲模量比尼龙高20%，硬度更大，能抗长时间的拉伸蠕变；且PPA的耐汽油、耐油脂和冷却剂的能力也比PA强；一种耐高温尼龙，这种材料可以耐200℃的持续高温，并且还能保持良好的尺寸稳定性。 聚邻苯二甲酰胺（简称PPA）树脂是以对苯二甲酸或邻苯二甲酸为原料的半芳香族聚酰胺。既有半结晶态的，也有非结晶态的，其玻璃化温度在255°F左右。非结晶态的PPA主要用于要求阻隔性能的场合；半结晶态的PPA树脂主要用于注塑加工，也用于其它熔融加工工艺。下文主要介绍后者——半结晶态PPA树脂，特别注明的除外。半结晶态PPAS的熔点约为590°F，以不透明矩形切片的形式供应。 PPA树脂比脂肪类聚酰胺如尼龙6，6等更结实坚硬；对水分的敏感度更低；热性能更好；而且蠕变、疲劳和耐化学品性能也好得多。例如：含45％玻璃短纤维的PPA树脂，抗张强度约276MPa，弯曲模量超过13786MPa，热变形温度（HDT）549°F。即使矿物填料级的PPA，抗张强度也能达到117MPa。PPA树脂的延展性不如尼龙6，6，然而，已经开发出未增强的冲击改性级PPA树脂，其缺口悬臂梁式冲击强度高达20英尺·磅／英寸。 所有的聚酚胺都吸收一定的水分，引起增塑作用和尺寸改变。例如尼龙6，6，在23°F下，相对湿度为100％时，能吸收8．9％的水分，这使其玻璃化温度由6．5°C降到一20℃，尺寸增加2．3％。在相同条件下，PPA树脂能吸收约6%的水分，但其玻璃化温度Tg不会低于40℃，伴随的尺寸增长不超过1．0％。 正如前面所提过的，用玻璃增强的PPA树脂有很高的HDT值，能耐受很高温度的短期作用，例如：在一个供炉中或者在蒸汽相和在红外逆流团结过程中。PPA树脂的热氧化稳定性使它能耐长期高温作用，玻璃增强级PPA，在20 000小时内，其连续使用温度可达330°F。 在正常环境条件下，PPA树脂通常对脂肪烃、芳香烃、氯代烃、酯、酮、醇和大多数水溶液表现出优秀的抗溶性。这类树脂不能经受极强的酸和强氧化剂的作用。可溶于酚和甲酚。PPA并非天生阻燃，根据UL94标准，阻燃级牌号的树脂的定级为VO，直至0．031英寸厚度。 尽管其它熔融工艺也能使用，绝大多数PPA树脂是用传统注塑法加工的。把PPA原料预干燥到低于0．1％的湿度水平，然后装入热密封的金属村里袋子或盒子内，这些容器能保证PPA原料在加工前不用再干燥。加工工艺可接受的湿度水平是0．15％或更低。加工湿的树脂能使分子量降低，造成相应的机械性能上的损失。使用干燥剂贮斗式干燥器，在175°F 条件下很容易把树脂干燥到露点湿度达一25°F甚至更低。干燥时间视吸收的水量而定，一般在4—16个小时范围内。 注塑时熔融温度在615—650°F范围内，物料在机筒内的停留时间不超过10分钟，这样注塑出来的产品机械性能最佳。要求模具温度至少275°F，以便得到完全结晶和尺寸稳定性最佳的产品。具有部分厚壁的部件，由于冷却速度慢，可以在较低的模温下注塑。模温对于成品部件的表面外感最佳化是至关重要的。用于真空镀金属成电镀金属的矿物填料级PPA 树脂的模具表面温度要求350°F。
第一章 1.什么是材料化学？其主要特点是什么？ 答：材料化学是有关于材料的结构、性质、制备及应用的化学。 主要特点：跨学科性，实践性。 2.材料与试剂的主要区别是什么？ 答：试剂在使用过程中通常被消耗并转化为其他物质，而材料通常是可重复的、连续的，除了正常的消耗外，它不会不可逆地转化为其他物质。 3.观察一只灯泡，列举制造灯泡所需的材料。 4.材料按其组成和结构可以分为哪几类？如果按功能和用途对材料分类，列举十种不同功 能或用途的材料。 答：（1）金属材料，无机非金属材料，高分子材料，复合材料 （2）导电材料、绝缘材料、生物医用材料、航天航空材料、能源材料、电子信息材料、感光材料 5.简述材料化学的主要内容。
答：结构：原子和分子在不同层次彼此结合的形式、状态和空间分布。特性：材料固有的化学、物理和力学特性。 制备：将原子和分子结合在一起，并最终将其转化为有用的产品应用。
第二章1.原子间的结合键共有几种？各自特点如何？ （1）体心立方 单位晶胞原子数n = 2 （2）六方密堆
n=6 （3）面心立方 n=4 10. 单质Mn有一种同素异构体为立方结构，其晶胞参数为0.6326nm，密度= 7.26 g cm-3，原子半径r = 0.112nm，计算Mn晶胞中有几个原子，其堆积系数 为多少？ 74 . ) 3 ( 3 8 12 )3 / 4 (6 ) 2 3 2 1 ( 6 )3 / 4 (6 ＝ 3 3 hcp= ? = ?R R R R a a c Rπ π ξ R a a R 2 4 2 4= ? = 74 . ) 2 / 4 ( )3 / 4 (4 )3 / 4 (4 ＝ 3 3 3 3 fcc= = R R a Rπ π ξ
危险化学品安全技术说明书 对苯二胺 一化学品及企业标识 MSDS中文名称：1，4-苯二胺 化学品英文名称：P-Phenylenediamine；1,4-diaminobenzene 别名：对苯二胺；1，4-二氨基苯；乌尔丝D 简称：PPDA 使用单位：池州方达科技有限公司 电话：0566--8167618 传真：0566--8167619 二成份/组成信息 纯度：99.9% 化学品名称：对苯二胺 分子式：C6H8N2；NH2C6H4NH2 相对分子量：108.14 国标编号：61789 CAS编号：106-50-3 危险度：C 风险程度：34 三危险性概述 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：不易因吸入而中毒。如经口进入，则毒作用与苯胺同。 危险性概述：对苯二胺有很强烈的致敏作用。引起接触性皮炎、湿疹、支气管哮喘。 危险特性：遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
四急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。 食入：误服者给漱口，饮水，洗胃后口服活性炭，再给以导泻。就医。 五消防措施 灭火方法：雾状水、二氧化碳、砂土、干粉、泡沫。 六个人防护措施 呼吸系统防护：空气中浓度较高时，佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 防护服：穿紧袖工作服，长统胶鞋。 手防护：戴橡皮手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗澡。 进行就业前和定期的体检。 七泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所或用沙土混合，逐渐倒入稀盐酸中(1体积浓盐酸加2体积水稀释)，放臵24小时，然后废弃。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。 废弃物处臵方法：用控制焚烧法，焚烧炉排气中的氮氧化物通过洗涤器或高温装臵除去。
聚邻苯二甲酰胺PPA 聚邻苯二甲酰胺PPA英文名polyohtalamide 简称PPA。是以对苯二甲酸或邻苯二甲酸为原料的半芳香族聚酰胺。既有半结晶态的，也有非结晶态的，其玻璃化温度在255。F左右。非结晶态的PPA主要用于要求阻燃性能场合。半结晶态的PPA树脂主要用于注塑加工，也用于其它熔融加工工艺半结晶态PPAS的熔点为590。F，以不透明矩形的形式供应。 PPA特性 1、耐热性。玻璃转化温度255。F 2、耐化学性 在正常环境条件下，PPA树脂通常对脂肪烃、芳香烃、氯代烃、酯、酮、醇和大多数水溶液表现出优秀的抗溶性。这类树脂不能经受极强的酸和强氧化剂的作用。可溶于酚和甲酚。PPA并非天生阻燃，根据UL94标准，阻燃脂牌号的树脂的定级为V0，直至0.031英寸百度。 3、相对较低吸湿率 所有的聚酚胺都吸收一定的水分，引起增塑作用和尺寸改变。例如尼龙66，在23。F 下，相对湿度为100%时，能吸收8.9%的水分，这使其玻璃化温度由6.5℃降到-20℃，尺寸增加2.3%。在相同条件下，PPA树脂能吸收约6%的水分，但其玻璃化温度Tg不会低于40℃，伴随的尺寸增长不超过1.0%。 4、强度及物理特性 PPA树脂比脂肪类聚酰胺如尼龙6。6等更结实坚硬；对水分的敏感度更低；热性能更好；而且蠕变、疲劳和耐化学药品性能也好得多。例如：含45%玻璃纤维的PPA树脂，抗张强度约276mpa，弯曲模量超过13786mpa,热变形温度（HDT）549。F。即使矿物填料级的PPA，抗张强度也能达到117mpa。PPA树脂的延展性不如尼龙6，6，然而，已经开发出未增强的冲击改性级PPA树脂。其缺口悬臂梁式冲击强度高达20英尺。磅/英寸。应用 1、汽车前灯反光器、轴承座、皮带轮、传感器壳体、燃料管线元件和电气元件。 2、电气无伯的发展方向是小型化和高温团结，如红外固结和汽相团结，这需要PPA的 优越性能。阻燃级PPA具有优越的电性能，很高的HDT值、商的高温弯曲模量、能以最小的溢料加工成长的薄壁部件。因此适合于制作开关设备，边接件、电刷座和马达托架。3、矿物填料级PPA用于反光表面和镀金属方面的用途，包括汽车前灯，装饰用管伯和硬件。末经增强的冲击改性级PPA有极好的均衡机械性、高温性能。超常的韧性且这些性能受湿度的影响极小。其用途包括油管部件，军用品、体育用品、风扇叶轮和齿轮及个人安全用品。 PPA加工 尽管其它熔融工艺也能使用，绝大多数PPA树脂是用传统注塑法加工的，把PPA原料预干燥到低于0.1%的湿度水平，然后装入热密封的金属里袋子和盒子内，这些容器能保证PPA原料在加工前不用再干燥。加工工艺可湿度水平是0.15%或更低。加工湿的树脂能使分子量降低，造成相应的机械性能上的损失。使用干燥剂贮斗式干燥器，在175。F 条件下很容易把树脂干燥到露点湿度达-25。F，甚至更低。干燥时间视吸收的水量而定，一般在4-16小时范围内。 注塑时熔融温度在615-650。F范围内，物料在机筒内的停留时间不超过10分钟，这样注塑出来的产品机械性能最佳。要求模具温度到小275。F，以便得到完全结晶和尺寸稳定性最佳的产品。具有部分厚壁的部件，由于冷却速度慢，可以在较低的模温下注塑，模温对于成品部件的表面外感最佳化是至关重要的。用于真空镀金属的矿物填料级PPA
对苯二胺生产与市场报告 一、产品介绍 对苯二胺是一种用途广泛的中间体，可用于生产染料、颜料、染发剂、橡胶防老剂、PPTA纤维。也可作为毛皮黑D、毛皮兰黑DB、毛皮棕N2，以及橡胶防老剂DNP、DOP、MB的生产。还用作化妆品染发剂乌尔丝D系列、汽油阻聚剂及显影剂的原料，在国际上还用于飞机涂料，防弹衣裤内膜，墙壁涂料等。目前，国外在尖端技术上应用十分广泛。 二、生产工艺 对苯二胺合成原料路线比较多，目前国内主要采用对硝基氯苯氨解还原路线生产，其中还原工艺有三种：催化加氢法、硫化碱还原法、铁粉还原法。目前国内多数企业采用环境污染严重的硫化碱还原法，亟需进行催化加氢工艺的改造，否则将面临着被淘汰的命运。 1、对硝基苯胺的还原 用对硝基苯胺还原制备对苯二胺是最常见的合成对苯二胺的方法, 反应如下:
铁粉是还原对硝基苯胺的最常用的还原剂, 在75～80℃的范围用铁粉还原对硝基苯胺, 然后在70～75℃下过滤, 滤液冷却结晶, 产品在25～30℃的范围内干燥。其工艺比较成熟, 这是生产对苯二胺的经典方法，也是工业上普遍使用的方法。目前我国仍有许多厂家用该法生产对苯二胺, 但该工艺路线长、成本高、污染严重。 2、用涤纶废料生成对苯二胺 以对苯二甲酸二甲酯或涤纶废丝为原料氨解得对苯二甲酰胺，而后加入次氯酸钠水溶液进行霍夫曼重排得到对苯二胺，反应式如下： 三、生产厂家 截止2010年底国内苯二胺生产能力达到13万吨/年左右，2010年的实际产量约为10万吨左右，有20余家生产企业，其中主要企业为浙江龙盛集团股份有限公司和安徽蚌埠八一化工有限公司两家，两家企业产能之和约占全国总产能的35%左右，
开封大学 学生毕业论文 题目间二甲苯的应用及发展前景 年级09及专业有机化工班1班 学生姓名徐红松起止时间3-20 — 指导教师王明瑞职称教师 年月日
目录 论文摘要 (2) 一、间二甲苯MX (3) （一）MX的结构及性质 (3) 1．结构 (3) 2．物理性质 (3) 3．化学性质 (3) （二）MX的用途 (3) （三）MX危害性 (5) 二、间二甲苯的分离工艺 (5) （一）吸附法分离 (5) （二）络合法分法 (6) （三）磺化水解法 (7) 三、间二甲苯的发展状况及市场展望 (7) （一）国外发展状况 (7) （二）国内发展状况 (8) （三）生产现状 (9) （四）市场需求 (11) （五）发展前景 (11) 四、小结 (12) 参考文献 (14) 致谢 (15)
论文摘要 本文主要介绍了间二甲苯的性质、用途、危害及其分离工艺，重点对其分离工艺进行了阐述，主要有络合分离法、吸附分离法及磺化水解法等，同时也综述了间二甲苯的发展历史和特性，阐明了发展间二甲苯的价值和意义。 关键词 间二甲苯合成络合吸附分离
间二甲苯及其发展技术与发展前景 （09有机一班徐红松） 一、间二甲苯MX （一）MX的结构及性质 1.结构 间二甲苯又名1,3-二甲苯，分子式: C 8H 10 ，为苯的同系物之一，与1,2-二甲 苯和1,4-二甲苯互为同分异构体，其结构式为： 、， 1.物理性质 间二甲苯是无色透明液体，有强烈芳香气味。熔点：-48 °C，沸点：139 °C，密度：0.86 g/mL。 2.化学性质 间二甲苯不溶于水，溶于乙醇和乙醚。能够发生磺化、硝化、卤代等取代反应。与三氧化铬作用生成异钛酸，可与空气氧化反应生成羧酸。其蒸气会与空气形成爆炸性混合物。遇明火、高热、强氧化剂有引起燃烧爆炸的危险。 1,3-二甲苯易燃易爆，又有一定毒性，使用时应特别小心，它进行磺化、硝化、卤代等取代反应时，因为空间位阻的问题，产物主要为4位取代物；氧化产物为1,3-苯二甲酸盐；由于甲基的推电子效应，1,3-二甲苯也可以在强路易斯酸的催化下发生各类傅-克反应。 （二）间二甲苯的用途 MX主要有以下应用：第一做异构化的原料, 生产PX和OX；第二作溶剂或调和汽油的组分；第三生产树脂和精细化工产品。其中利用MX 生产其衍生物是新兴开发的用途, 具有广阔的发展前景。利用MX 可以生产下述产品。 1.间苯二甲酸(IPA) MX通过氧化反应可以制取IPA。IPA 的最大应用是生产不饱和聚酯树脂, 这种树脂可以应用在建筑、交通和海洋领域。IPA 可以提高树脂材料的强度、韧性、抗疲劳和抗腐蚀性。IPA 第二大应用是作为表面涂料, 它可以和多羟基醇反应生
下列四种聚合物中，链柔顺性最好的是（ D ）。 A、聚氯乙烯， B、聚氯丁二烯， C、顺式聚丁二烯， D、反式聚丁二烯 反式聚丁二烯>顺式聚丁二烯>聚氯丁二烯>聚氯乙烯 下列四种聚合物中，链柔顺性最差的是（ C ）。取代基极性大CH2CH2n > CH2n CH 3> CH2CH n Cl> CH2n CH A、CH2CH2n， B、CH2CH n Cl， C、 CH2n CH CN， D、 CH2n CH CH3 下列四种聚合物中，链柔顺性最好的是（ A ）。取代基的空间位阻效应小、、CH2O n >Si O n CH3 3>n >O n A、CH2O n， B、O n， C、n， D、Si O n CH3 3 下列四种聚合物中，链柔顺性最差的是（ D ）。聚乙烯>聚丙烯>顺式聚1,4-丁二烯>聚苯乙烯 A 聚乙烯， B 聚丙烯， C 顺式聚1,4-丁二烯， D 聚苯乙烯 知识点： 定性讨论分子结构对链的柔性的影响： 1.主链结构在碳链高分子中，极性最小的是高分子碳氢化合物。它们分子内的相互 作用不大，内旋转位垒较小，高分子链具有较大的柔性。如聚乙烯，聚丙烯。 双烯类高聚物的主链中含有双键。虽然双键本身不可以旋转，但是它使邻接双键的单键的内旋转变得更为容易。如聚丁二烯。但是，具有共轭双键的高分子链，由于∏电子云没有轴对称性，且∏电子云在最大程度交叠时能量最低，而内旋转会使∏键电子云变形和破裂，这类高分子键就不能旋转。如聚乙炔。 所以聚乙炔<聚丁二烯<聚乙烯 在杂链高分子中，围绕C-O,C-N,Si-O等单键进行的内旋转，位垒均较C-C单键的为小，柔性较好。如聚酯，聚氨酯，聚酰胺，聚二甲基硅氧烷。 主链含有芳杂环结构时，由于芳杂环不能内旋转，所以这样的分子链柔性差。 2.取代基引进极性取代基将增加分子内的相互作用，从而影响高分子链的柔性。取 决于取代基的大小，沿分子链排布的距离以及对称情况。非极性取代基的影响则主要取决于取代基体积的大小。
全球三地对苯二胺标准不一我国大陆 标准最低 目前，世界各国对染发剂的生产、检验及审批都有严格、明确的规定。在美国，染发剂属于化妆品，不属于OTC(非处方药)；在日本，染发剂属于医药部外品。在我国，染发剂属于特殊用途化妆品，上市前须报卫生部进行检验及审批，批准后方能上市销售。 中国大陆：对苯二胺限量标准为6% 我国《化妆品卫生规范》（2007年版）要求，邻苯二胺不得检出、对苯二 胺≤6.0%、对氨基苯酚≤1.0%、对苯二酚(氢醌) ≤0.3%、间苯二胺不得检出、间苯二酚≤5.0%、甲苯2，5-二胺≤10.0%。 另外，我国2005年8月11日发布关于《染发剂原料名单(试行)》的通知，并于2006年1月1日起实施。卫生部组织专家在整理我国已批准染发产品中所用染发剂和借鉴国外染发剂安全性评价结论的基础上拟订了《允许使用染发剂名单》（试行），名单规定了目前可用于化妆品生产的染发剂及其使用限制要求和必须标识的警示用语。 名单中对原料的限制要求的制定依据首先是我国《化妆品卫生规范（2002）》，其次是欧盟化妆品规程（2002年4月发布）暂时允许用染料名单中的限量，第 三是美国《2001化妆品成分评审概要》（2001 CIR (Cosmetic Ingredients Review) Compendium）的建议用量，第四个是日本规定的使用量，最后是企业提供的有关资料。 欧盟：对苯二胺限量标准为2% 为减低染发剂对消费者造成皮肤敏感的风险，欧盟在2009年10月12日发布指令（2009/130/EC），对染发剂内对苯二胺(PPD)及甲苯-2，5-二胺(PTD)的浓度进行了修订，降低了最高批准浓度，这项指令是根据消费者安全科学委员会（SCCS）提出的新建议而制订的。
对苯二胺市场调查
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对苯二胺生产与市场报告 一、产品介绍 对苯二胺是一种用途广泛的中间体,可用于生产染料、颜料、染发剂、橡胶防老剂、PＰTA纤维。也可作为毛皮黑D、毛皮兰黑ＤB、毛皮棕N2，以及橡胶防老剂ＤＮP、DOＰ、MB的生产。还用作化妆品染发剂乌尔丝D系列、汽油阻聚剂及显影剂的原料,在国际上还用于飞机涂料，防弹衣裤内膜，墙壁涂料等。目前，国外在尖端技术上应用十分广泛。 二、生产工艺 对苯二胺合成原料路线比较多,目前国内主要采用对硝基氯苯氨解还原路线生产，其中还原工艺有三种:催化加氢法、硫化碱还原法、铁粉还原法。目前国内多数企业采用环境污染严重的硫化碱还原法，亟需进行催化加氢工艺的改造,否则将面临着被淘汰的命运。 1、对硝基苯胺的还原 用对硝基苯胺还原制备对苯二胺是最常见的合成对苯二胺的方法,反应如下:
铁粉是还原对硝基苯胺的最常用的还原剂, 在7５～８0℃的范围用铁粉还原对硝基苯胺,然后在7０～75℃下过滤, 滤液冷却结晶, 产品在25~ 30℃的范围内干燥。其工艺比较成熟,这是生产对苯二胺的经典方法，也是工业上普遍使用的方法。目前我国仍有许多厂家用该法生产对苯二胺, 但该工艺路线长、成本高、污染严重。 ２、用涤纶废料生成对苯二胺 以对苯二甲酸二甲酯或涤纶废丝为原料氨解得对苯二甲酰胺，而后加入次氯酸钠水溶液进行霍夫曼重排得到对苯二胺,反应式如下: 三、生产厂家 截止20１０年底国内苯二胺生产能力达到13万吨／年左右,2010年的实际产量约为10万吨左右,有20余家生产企业，其中主要企业为浙江龙盛集团股份有限公司和安徽蚌埠八一化工有限公司两家,两家企业产能之和约占全国总产能的3５%左右,
P r o f e s s i o n a l T e s t i n g a n d C e r t i f i e d Service Hotline 0755-******** ：、0755-831879968370570083709189、 ：2355407902、2355407924、2355407925 ：@.、 ：0755-******** ：..Q Q eboxie ebotek cn liying@https://www.doczj.com/doc/9f9374430.html, lanyp@https://www.doczj.com/doc/9f9374430.html, http://www toylab cn 、REACH-SVHC 144项清单 编号 中文名 英文名 CAS No. 编号 中文名 英文名 CAS No. 第一批至第四批SVHC 候选物质, 共44项 1 二氯化钴 Cobalt dichloride * 7646-79-9 23 蒽油，含蒽量少 Anthracene oil, anthracene-low 90640-82-7 2 五氧化二砷 Diarsenic pentaoxide(As2O5) * 1303-28-2 24 蒽油，蒽糊 Anthracene oil, anthracene paste ⊕ 90640-81-6 3 三氧化二砷 Diarsenic trioxide(As2O3) ** 1327-53-3 25 沥青，煤焦油，高温 Pitch, coal tar, high temp.⊕ 65996-93-2 4 酸式砷酸铅 Lead hydrogen arsenate * 7784-40-9 26 丙烯酰胺 Acrylamide 79-06-1 5 重铬酸钠二水合物 Sodium dichromate dehydrate * 7789-12-0 27 邻苯二甲酸二异丁酯 Diisobutyl phthalate 84-69-5 6 蒽 Anthracene 120-12-7 28 磷酸三(2-氯乙基)酯 Tris(2-chloroethyl) phosphate(TCEP) 115-96-8 7 4,4'-二氨基二苯甲烷 4,4'-Diaminodiphenylm ethane(MDA) 101-77-9 29 硼酸 Boric acid * 10043-35-3/111 13-50-1 8 邻苯二甲酸二丁酯 Dibutyl phthalate (DBP) 84-74-2 30 无水四硼酸钠 Disodium tetraborate, anhydrous * 1330-43-4/12179-04-3/1303-96-4 9 邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯 Bis(2-ethyl(hexyl)phtha late) (DEHP) 117-81-7 31 水合硼酸钠 Tetraboron disodium heptaoxide, hydrate * 12267-73-1 10 三乙基砷酸酯 Triethyl arsenate 15606-95-8 32 铬酸钠 Sodium chromate * 7775-11-3 11 二甲苯麝香 (musk xylene) 5-tert-butyl-2,4,6-trinitr o-m-xylene 81-15-2 33 铬酸钾 Potassium chromate * 7789-00-6 12 六溴环十二烷 HBCDD 25637-99-4 和 3194-55-6(1342 37-51-7,134237-50-6,134237-52-8) 34 重铬酸铵 Ammonium dichromate * 7789-09-5 13 短链氯化石蜡 Alkanes,C10-13,chloro (Short Chain Chlorinated Paraffins) (SCCP) 85535-84-8 35 重铬酸钾 Potassium dichromate * 7778-50-9 14 三丁基氧化锡 Bis(tributyltin) oxide (TBTO) 56-35-9 36 三氯乙烯 Trichloroethylene 79-01-6 15 邻苯二甲酸丁苄酯 Benzyl butyl phthalate (BBP) 85-68-7 37 硫酸钴 Cobalt(II) sulphate * 10124-43-3 16 铬酸铅 Lead chromate * 7758-97-6 38 硝酸钴 Cobalt(II) dinitrate * 10141-05-6
收稿日期：2013－11－06 基金项目：国家自然科学基金资助项目（21342014） 作者简介：魏婷婷（1989－）， 女（汉族），山东济宁人，硕士研究生，E-mail ：weitingting51@163．com ；*通讯作者：刘秀杰（1960－），女（汉族），黑龙江哈尔滨人， 博士，教授，硕士生导师，主要从事药物化学及有机合成研究，Tel ：（022）87402146， E-mail ：liuxiujie@hotmail．com 。文章编号：1005－0108（2014）02－0085－05 4-甲（乙）氧基-1，3-苯二甲酰胺类化合物的合成 及其体外抗血小板聚集活性 魏婷婷1，王潇2，刘秀杰1*，周佳栋 1 （1.天津理工大学化学化工学院，天津300384；2.哈尔滨工业大学应用化学系，黑龙江哈尔滨150001）摘要：目的本文参照前期吡考他胺衍生物的构效关系，设计制得10个4-乙氧基-1，3-苯二甲酰胺类化合物 （系列2）；为了评价和比较其体外抗血小板聚集活性，同时进行了相应10个4-甲氧基-1，3-苯二甲酰胺类化合物（系列1）的合成，以期寻找新的抗血栓药物。方法以2，4-二甲基苯酚为起始原料，经Willianmson 反 应、氧化、氯代和胺解反应共制得10个未见文献报道的目标化合物（系列2）， 各化合物结构均经1 H-NMＲ、IＲ和MS 确证。采用Born 比浊法对20个目标化合物进行了体外抗血小板聚集活性初筛。结果与结论在新制 得的10个4-乙氧基系列化合物中， 2b 的活性最高，2a 、2b 、2d 、2f 的活性优于阳性对照药物吡考他胺。结果表明，新制得的4-乙氧基系列化合物与系列1各化合物相比，在抗血小板聚集方面同样具有研究价值。 关键词：抗血小板聚集；合成；4-乙氧基-1，3-苯二甲酰胺；比浊法 中图分类号：Ｒ914文献标志码：A 长期以来， 抗血栓药物广泛应用于动脉和静脉血栓的预防和治疗，但血栓性疾病目前仍然是造成人类死亡和残疾的主要原因，因此，临床上仍 需要更有效的治疗药物来防治血栓性疾病［1］ 。大量的研究表明，阿司匹林具有不可逆地乙酰化COX-1作用，进而阻止血小板中TXA 2和血管内皮细胞中PG 2的生成，可以有效地治疗非致死性心肌梗死和中风以及各种其他原因的血管性疾病［2］ 。1980年以来，一些可以选择性地干扰TXA 2活动并且不抑制内皮细胞PG 2生成的药物被开发。在这些药物中，吡考他胺（picotamide ）吸引了研究者的注意。1987年上市的抗血小板聚集药物吡考他胺能够同时抑制血小板TXA 2合成酶和PGH 2受体，进而抑制血小板聚集。近年DAVID 的研究表明，吡考他胺比阿司匹林可更有效地降低2型糖尿病和外周动脉疾病患者的总死亡率 ［3］ 。 刘秀杰等［4－7］ 对4-甲氧基-1，3-苯二甲酰胺类化合物（系列1）的合成和体外抗血小板聚集 活性进行了报道，其中化合物4-甲氧基-N ，N '-二苯基-1，3-苯二甲酰胺（1a ）的活性与阳性对照药 吡考他胺相当。在药理实验结果基础上，运用比较分子力场分析，建立了计算机辅助立体场设计 模型，模拟结果显示增加4-甲氧基-N ，N '-二苯基-1，3-苯二甲酰胺母核苯环4-位取代基的体积有利 于化合物抗血小板聚集活性的提高。据此，本文作者首先以1a 为先导化合物，用乙氧基取代4-甲氧基，合成了4-乙氧基-N ，N '-二苯基-1，3-苯二甲酰胺（2a ），经药理活性测试结果显示其药理活性稍高于1a 。为了更好地检验这一理论，本文作者用相同的取代苯胺继续设计合成了18个目标化合物，形成了一个新的吡考他胺结构类似物系列；其中10个化合物2a 2j （系列2）未见文献报道，目标化合物的结构见图1 。 Figure 1Chemical structures of target compounds 第24卷第2期2014年4月总118期中国药物化学杂志 Chinese Journal of Medicinal Chemistry Vol.24No.2p．85Apr.2014 Sum 118
二、判断题（正确的打“√”，否则打“×”） （1）聚合度的计算均以结构单元数目而非重复单元数目为基准进行计 算（）； （2）在逐步聚合反应中，延长聚合时间可以提高转化率和相对分子质 量（）； （3）CH2=C（CN）COOR中-CN和-COOR均为吸电子基，且连接在同一个碳原子上，所以该化合物只能进行阴离子聚合（）； （4）1,3—二烯烃弹性体既可采用硫磺进行化学硫化，也可采用辐射硫 化法进行硫化（）； （5）官能度就是单体结构上的基团数目，与聚合反应本身无关（ ）； （6）2-3、2-4官能度体系聚合一般生成体型聚合物。苯乙烯和二乙烯基苯为1-2官能度体系，故得到的为线型聚合物（）。 (7) CH2=C(C6H5)2为1,1-二苯基取代的烯类单体，结构不对称，极化程度 高，故很容易自由基聚合生成高分子化合物（）； （8）在敞开体系中进行的平衡缩聚反应，聚合度由平衡常数K决定（ ）； （9）数均相对分子质量、重均相对分子质量及粘均相对分子质量按照从大到小排列为：数均相对分子质量<粘均相对分子质量<重均相对分 子质量（ ）； （10）按照自由基连锁聚合反应动力学，为了提高反应速度和相对分子质量，可以提高引发剂浓度（ ）； （11）在缩聚反应中，熔融缩聚反应的温度通常会高于溶液缩聚反应（ ）； （12）在环氧树脂的制备反应中，为了使分子两端保留环氧基，并控制相对分子质量大小，一般环氧氯丙烷过量（ ）； （13）环内酰胺的开环聚合反应是通过单体加到活性链上而进行链增长反应（ ）；
（14）等规立构PMMA比间规立构PMMA水解快，是由于邻近基团效应，形成了能迅速水解的环酸酐中间体（ ）； （15）己二胺与己二酸缩聚得到一种重要的化纤产品—锦纶-66。由于是两种单体进行的聚合反应，所以该反应本质上为共聚反应类型（ ）； 三、填空题 （1）按阴离子聚合反应活性从大到小排列下述单体为（）； A α－氰基丙烯酸乙酯； B 乙烯； C 甲基丙烯酸甲酯； D 苯乙烯 （2）从化学交联角度，PE、乙丙二元胶、聚硅氧烷等不含双键的聚合物可用（ ）进行交联；不饱和聚酯树脂宜用（ ）交联；天 然橡胶等一般用（ ）交联； （3）在自由基聚合反应中，阻聚剂（）是按照加成型阻聚机理影响聚合反应的； （4）缩聚反应初期用惰性气体加压，是为了（ ）；反应进行到一定程度后减压，是为了（ ）； （5）典型的乳液聚合的主要组分有（）；聚合场所在（）。； （6）配位聚合双金属机理的要点为( )； （7）按聚合物热稳定性从大到小排列下列聚合物为（）； A 聚四氟乙烯； B 聚苯乙烯； C 聚甲基丙烯酸甲酯； D 聚α－甲 基苯乙烯； （8）引发剂LiR、RMgX、ROLi、NR3引发甲基丙烯酸甲酯聚合反应的引发活性，按从小到大排列为（）； （9）聚酰胺-610的英文符号为（），商品名（），按照聚酰胺-610中的数字表示的顺序其单体分别为（）； （10）按照对甲基丙烯腈阴离子聚合反应的活性顺序由小到大排列下述引发剂为（ ）； A RMgX； B ROK； C 吡啶； D NaR （11）在推导自由基聚合反应动力学方程式时作了三个假定，分别是（）、（）、（）；
常用化工英文缩写与中文名对照 A/MMA：丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物 AA：丙烯酸 AAS：丙烯酸酯-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物 ABFN：偶氮(二)甲酰胺 ABN：偶氮(二)异丁腈 ABA：Acrylonitrile-butadiene-acrylate：丙烯腈/丁二烯/丙烯酸酯共聚物ABS：Acrylonitrile-butadiene-styrene：丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物AES：Acrylonitrile-ethylene-styrene：丙烯腈/乙烯/苯乙烯共聚物AMMA：Acrylonitrile/methyl Methacrylate：丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物ARP：Aromatic polyester：聚芳香酯 AS：Acrylonitrile-styrene resin：丙烯腈-苯乙烯树脂 ASA：Acrylonitrile-styrene-acrylate：丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸酯共聚物BAA：正丁醛苯胺缩合物 BAD：双水杨酸双酚A酯 BCD：β－环糊精 BE：丙烯酸乳胶外墙涂料 BFRM：硼纤维增强塑料 BLE：丙酮-二苯胺高温缩合物 BMA：甲基丙烯酸丁酯 BN：氮化硼 BNE：新型环氧树脂
BNS：β－萘磺酸甲醛低缩合物 BOPP：双轴向聚丙烯 BPMC：2-仲丁基苯基-N-甲基氨基酸酯 BPTP：聚对苯二甲酸丁二醇酯 BR：丁二烯橡胶 BROC：二溴(代)甲酚环氧丙基醚 BS：丁二烯-苯乙烯共聚物 BT：聚丁烯-1热塑性塑料 BTX：苯-甲苯-二甲苯混合物 CA：Cellulose acetate：醋酸纤维塑料 CAB：Cellulose acetate butyrate：醋酸-丁酸纤维素塑料CAP：Cellulose acetate propionate：醋酸-丙酸纤维素CE："Cellulose plastics, general"：通用纤维素塑料CF：Cresol-formaldehyde：甲酚-甲醛树脂 CMC：Carboxymethyl cellulose：羧甲基纤维素 CN：Cellulose nitrate：硝酸纤维素 CP：Cellulose propionate：丙酸纤维素 CPE：Chlorinated polyethylene：氯化聚乙烯CPVC：Chlorinated poly(vinyl chloride)：氯化聚氯乙烯CS：Casein：酪蛋白 CTA：Cellulose triacetate：三醋酸纤维素 CA：醋酸纤维素
吉林工业职业技术学院 毕业论文 题目：间二甲苯的发展技术及其发展前景 系部：应用化工系 专业：应用化工 学生姓名：林俊祥 学号： 33 班级：应化5062 指导教师：张小丽 2011年4月15 日
摘要 本文概述了间二甲苯的用途，对国内外的生产现状进行了比较详细的描述，着重介绍了间二甲苯的各种生产技术，包括络合法、吸附分离法、磺化法、反应蒸馏法、共沸精馏法，并稍微提及了间二甲苯的回收技术。通过对国内外间二甲苯市场进行分析对间二甲苯的市场前景进行了预测与展望。 关键词：间二甲苯；络合；吸附分离；磺化；蒸馏
ABSTRACT This article outlines the use of xylene, the production situation at home and abroad a more detailed description, highlighting the variety of m-xylene production technology, including complexation, adsorption separation, sulfonation, the reaction distillation, azeotropic distillation, and little reference to the xylene recovery technology. Through the analysis of domestic and international market for m-xylene m-xylene were predicted market prospects and prospects. Keywords: M-xylene;Complex;Adsorption separation;Sulfonation;Distillation