甲醇检测方法

摘要针对MTO级甲醇质量检测无统一标准的现状，进行了MTO级甲醇检测项目、指标与方法的研究。以青海盐湖公司金属镁一体化项目100万t/a甲醇为对象，参考GB338—2011《工业用甲醇》标准、同类装置及烯烃客户要求，确定了MTO级甲醇检测项目和指标。在现行标准的基础上，减少了部分检测项目，增加了碱金属、总金属和总氨氮含量的检测，并对碱金属和总金属前处理后的含量进行测定。10个批次的MTO级甲醇产品检测结果显示，总氨氮、碱金属、总金属含量检测的合格率为100%，色度、酸度检测的合格率为90%。关键词MTO级甲醇，检测项目，指标，方法，总氨氮，碱金属，总金属文章编号：1005-9598(2019)-03-0026-03中图分类号：TQ223.12+1文献标识码：AMTO级甲醇检测项目、指标与方法的研究马玉红，吴正宗，常冲（青海盐湖工业股份有限公司，青海格尔木816099）

收稿日期：2019-01-07作者简介：马玉红（1978—），女，青海乐都，工程师，学士，2004年本科毕业于河北工业大学化学工艺专业，现从事煤制甲醇方面的工作，E-mail：970058626@。青海盐湖工业股份有限公司（简称青海盐湖公司）金属镁一体化项目100万t/aDMTO&PP装置，年处理100万tMTO级甲醇，生产33.3万t烯烃产品（乙烯+丙烯）。其上游100万t/a甲醇装置以煤为原料，采用水煤浆气化技术，生产原料粗煤气，粗煤气经变换和热回收调整合适的CO和H2比例，经低温甲醇洗净化脱除酸性气后，配入部分焦炉气变压吸附制得的氢气，经压缩后送甲醇合成工段，生产的甲醇品质满足下游甲醇制烯烃装置的生产需要。甲醇装置既充分利用了焦化工程副产多余的焦炉气，又通过水煤浆加压气化，解决了焦炉气转化制取的合成气氢过剩的问题，不仅有较好的经济效益，从本质上讲也是一项环保工程，实现了化害为利、变废为宝、有效综合利用的原则，既符合国家能源发展政策，也符合环保要求，对煤化工行业的持续发展具有重要意义。MTO级甲醇供给下游作原料或外售其品质都十分重要，目前对于MTO级甲醇品质的衡量，国内没有统一标准，只能参照国内烯烃装置设计文件进行分析。笔者结合多年的工作经验与生产实际，以青海盐湖公司金属镁一体化项目100万t/a甲醇装置生产的MTO级甲醇为对象，对MTO级甲醇检测项目、指标与方法进行了研究，可为进一步明确MTO级甲醇品质提供理论依据。1MTO级甲醇检测分析项目与指标的确定在重点参考工业用甲醇的国家标准、设计单位对MTO装置的设计要求和国内客户对该产品质量要求的基础上，笔者确定了MTO级甲醇分析的项目与指标。GB338—2011《工业用甲醇》[1]中甲醇的技术要求见表1，青海盐湖公司金属镁一体化项目设计要求（简称设计要求）及国内部分烯烃客户对MTO级甲醇的质量要求（简称客户要求）见表2。由表1、表2可见，根据甲醇制烯烃装置生产工艺实际需求，MTO级甲醇分析项目主要包括色度、酸/碱度、羰基化合物含量、蒸发残渣含量、水分，此外应该增加重点分析项目：碱金属、总氨氮和总金属含量。青海盐湖金属镁一体化项目中，MTO级甲醇在色度、酸/碱度含量、羰基化合物含量和蒸发残渣含量的技术指标与GB338—2011中一等品要求相同；总氨氮含量、碱金属含量、总金属含量和水含量与国内部分烯烃客户对MTO级甲醇的质量要求相同。结合以上对比分析，笔者选定表2中设计要求的MTO级甲醇的分析项目与技术指标进行测定。GB338—2011《工业用甲醇》是以适用工业精甲醇为基础起草，对于MTO级甲醇的生产和使用不能进行全面指导。笔者在该国标的基础上进行了增减，

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. 甲醇检测方法

方法一、酒醇仪测定法

适用范围：适用于蒸馏酒（又称白酒或烧酒）中甲醇急性中毒剂量的现场快速测定a既适用于80度以下蒸馏酒中甲醇含量超过1%(O%～60%范围内)或2%（60%～80%范围内）时的快速测定。

方法原理：在20℃时，不同浓度的乙醇具有固有的折光率，当甲醇存在时，折光率会随着甲醇浓度的增加而降低，下降值与甲醇的含量成正比。按照这一现象而设计制造的酒醇含量速测仪，可快速显示出样品中酒醇的含量。当这一含量与玻璃浮计（酒精度计）测定出的酒醇含量出现差异时，其差值即为甲醇的含量。在20℃时，可直接定量；在非20℃时，采用与样品相当浓度的乙醇对照液进行对比定量。

检测试材：酒醇速测仪。玻璃浮计。乙醇对照液。

在环境温度20℃时的操作方法：用玻璃浮计测定样品的酒精度数后，再用酒醇仪测定样品的酒精度，二者的差值即为甲醇浓度。

在环境温度非2⑩℃时操作方法：

1．首先用玻璃浮计测试样品的酒精度数后，可以根据换算表找到一个在20℃时配制成的与其相等的乙醇对照液，用玻璃浮计测试这一对照液是否与样品酒精度数相等或相近在±1度以内，如果超出±1度，改用临近度数的对照液再测，直至找到一个与样品酒精度数相等或相近在±1度以内的乙醇对照溶液。

2．用酒醇仪分别测试样品和选中的对照液的醇含量，如果样品读数低于对照液读数，其差值即为甲醇的百分含量。

方法二、速测盒测定法

适用范围：本方法适用于蒸馏酒中微量即0. 02%以上甲醇含量的现场快速测定。

操作方法：用滴管取酒样6滴于离心管中，加入5滴A试剂氧化剂，放置5min，加入4滴B试剂还原剂，盖盖后上下振摇20次以上使溶液充分混匀，打开盖子，等溶液完全退色，加入2滴C试剂显色剂后，再加入15滴D试剂，观察管内颜色变化，3min后与对照图谱对比判断酒样中甲醇含量。

方法三：气相色谱测定甲醇含量

【实验目的】

深圳市霍尼艾格科技有限公司地址：深圳市龙岗区坂田街道龙壁工业区6栋501甲醇气体检测仪产品描述在线式甲醇气体检测仪HNAG1000-CH3OH,适用于各种环境中的甲醇体浓度和泄露实时准确检测，采用进口电化学传感器和微控制器技术.响应速度快，测量精度高，稳定性和重复性好等优点.防爆接线方式适用于各种危险场所,并兼容各种控制报警器,PLC,DCS等控制系统,可以同时实现现场报警预警,4-20mA标准信号输出,继电器开关量输出;完美显示各项技术指标和气体浓度值;同时具有多种极强的电路保护功能,有效防止各种人为因素,不可控因素导致的仪器损坏;

深圳市霍尼艾格科技有限公司地址：深圳市龙岗区坂田街道龙壁工业区6栋501产品参数产品特点●本安电路设计，防爆认证，二级防雷、防静电，防雷和防静电能力超过国家标准，抗高强度脉冲浪涌电流冲击。高可靠性和稳定性。●标准总线RS485和4～20mA标准信号同时输出，1组继电器开关量输出，可选频率输出200-1000Hz、Hart协议信号、1～5V输出、无线传输(10-50公里或不限距离)。可以有线或无线远程实时监控，将数据上传到手机或通过局域网、互联网传输到环保局、其他监控中心、监控设备、监控电脑，通过免费上位机软件或气体报警控制器实时监控现场的浓度。甲醇CH3OH气体探测仪详细参数工作电压DC5V±1%/DC24±1%波特率9600测量气体甲醇CH3OH气体检测原理电话学采样精度±2%F.S响应时间<10S重复性±1%F.S工作湿度0-95%RH工作温度-30～50℃长期漂移≤±1%（F.S/年）存储温度-40～70℃预热时间10S工作电流≤50mA工作气压86kpa-106kpa安装方式固定安装质保期1年输出接口多种外壳材质铝合金使用寿命3-5年外型尺寸183143107mm(L×W×H）1.5Kg测量范围详见选型表输出信号标配：RS485，4-20mA甲醇CH3OH气体探测仪量程选择表量程(ppm)精度(ppm)0-10.010-100.010-1000.10-5000.10-100010-100%VOL1%VOL其他特殊量程电话咨询技术工程师

工业甲醇

甲醇，化学式为CH3OH，分子量：32.042（按1983年国际原子量）。最早从木材干馏得到故又称木醇或木精。甲醇是无色有酒精气味易挥发的液体。熔点-93.9℃、沸点64.7℃、闪点12℃、密度0.7914g/cm3（20℃）。能溶于水和许多有机溶剂。甲醇有毒，误饮5～10毫升能双目失明，大量饮用会导致死亡。

一、技术要求

工业甲醇应符合下列要求

项 目 指 标

一级 二级 三级

外观 无色透明液体，无可见杂质 透明液体，无可见杂质

色度（铂-钴）号 ≤ 5 10 15

密度（20℃），g/ml 0.791-0.792 0.791-0.793

馏程101.325kPa 64.0-65.5

沸程，℃ 98以上

蒸馏量，ml

温度范围（包括64.6±0.1℃）,℃ ≤ 0.8 1.0 1.5

高锰酸钾试验，min ≥ 50 20 —

水溶性试验 澄清 —

水分含,% ≤ 0.10 0.15 —

游离酸（以HCOOH计）含量，ppm ≤ 15 30 50

游离碱（以NH3计）含量，ppm ≤ 2 8 15

羰基化合物（以HCOH计），ppm ≤ 20 50 100

蒸发残渣①ppm ≤ 10 30 50

气味 无特殊异臭气味 —

乙醇含量②% ≤ 0.01 —

氯化物含量②，ppm 15 —

①不挥发残渣为抽检保证项目。

②乙醇含量和氯化物含量两项，当用户有要求时进行测定，指标由供需双方协商解决。此两项不作产品控制项目。

二、检验方法

1、外观的测定

1.1 原理

甲醇试样与水比较，观察试样的澄清度和机械杂质。