三元共聚嵌段硅油中聚醚胺用量 -回复

有机硅柔软剂的结构、性能、表征及其吸附模型(续一)陈焜; 周向东【期刊名称】《《印染助剂》》【年(卷),期】2019(036)010【总页数】5页(P5-9)【关键词】有机硅; 柔软剂; 结构; 吸附模型【作者】陈焜; 周向东【作者单位】杭州美高华颐化工有限公司浙江杭州 311231; 苏州大学纺织与服装工程学院江苏苏州 215021【正文语种】中文【中图分类】TQ264.1; TQ610.43.3 热处理聚硅氧烷分子链上的原子与棉纤维表面之间发生相互作用，其作用强度直接影响取向分布。

聚硅氧烷与棉表面之间存在强烈的吸引力，所以聚合物链上的原子只能在棉纤维表面的小区域内运动。

当受到外界作用时，分子链的动能增加，疏水链段取向性明显增强，取向趋于空气界面，宏观表现为手感风格与疏水性的变化。

缪华丽等[37]研究了有机硅柔软剂在不同织物上的热迁移规律，采用Phabr Ometer 织物风格仪分别测试了柔软整理前后涤纶织物和棉织物的手感、亲水性，并通过织物手感随定型温度及时间变化程度的定量化表征判断有机硅在不同织物上的热迁移程度差异。

结果表明，升高热处理温度、延长热处理时间均可使柔软整理涤纶织物和棉织物的手感提升，但亲水性下降。

这说明热处理时有机硅柔软剂有向织物表面迁移的趋势，由于有机硅分子链段与涤纶纤维之间作用力较弱，所以同等条件下在涤纶织物上的迁移程度显著大于棉织物。

Mohamed 等[38]选择聚二甲基硅氧烷化合物作为分子模型，用于研究有机硅向棉纤维的扩散行为。

聚二甲基硅氧烷在不同温度下处理棉纤维后在纤维中的分布情况：处理温度升高有利于聚二甲基硅氧烷向纤维内部渗透。

实验中还测试了存储时间对纤维上聚二甲基硅氧烷分布的影响，分布模型如图5 所示。

整理时，聚有机硅氧烷分子分布于纤维表面、内部和内腔中；整理后1 天，大部分分子向腔内移动，因此，腔内具有较高浓度的聚有机硅氧烷分子；随着时间的推移，这些分子再次从内腔迁移到纤维体。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610905888.2(22)申请日 2016.10.18(71)申请人 佛山市传化富联精细化工有限公司地址 528329 广东省佛山市顺德区均安镇太平工业区(72)发明人 袁金亮　杨中新　秦林生　王胜鹏　傅幼林　刘俊达　梁银玉　(74)专利代理机构 北京中济纬天专利代理有限公司 11429代理人 孔凡亮(51)Int.Cl.D06M 15/647(2006.01)C08G 77/46(2006.01)(54)发明名称一种亲水冰感硅油及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种亲水冰感硅油，其特征在于：所述亲水冰感硅油包括具有通式B的带侧链-端基环氧硅烷、具有通式A的聚醚胺和具有通式C的单端氨基聚醚，上述组分含量的摩尔比为：带侧链-端基环氧硅烷：聚醚胺：单端氨基聚醚为1：1：(1-3)，上述组分经反应后得结构式一：和结构式二：的任意比例混合物，其中通式A的n1为1-3；通式B的n2为1-3；通式C的n3为1-3；m为1-10。

本发明的亲水冰感硅油能赋予织物平滑、细腻手感，且能实现瞬间亲水，并具有化学稳定性强和自乳化功能。

权利要求书2页 说明书12页CN 106637998 A 2017.05.10C N 106637998A1.一种亲水冰感硅油，其特征在于：所述亲水冰感硅油包括具有通式B的带侧链-端基环氧硅烷、具有通式A的聚醚胺和具有通式C的单端氨基聚醚，上述组分含量的摩尔比为：带侧链-端基环氧硅烷：聚醚胺：单端氨基聚醚为1：1：(1-3)，上述组分经反应后得结构式一：和结构式二：的任意比例混合物，其中通式A的n1为1-3；通式B的n2为1-3；通式C的n3为1-3；m为1-10。

2.根据权利要求1所述亲水冰感硅油，其特征在于：所述通式A的聚醚胺的结构式为：其中R1为—H或—CH3；R2为—CH3、—CH2CH3、—CH2CH(OH)CH3中的一种；a、b、c三者总和为10-60。

Magnasoft SRS改性有机硅柔软剂型号Magnasoft SRS 品牌迈图来源硅油柔软剂用途纺织柔软剂主要用途柔软剂有效物质含量80（％）产品规格200kg/桶执行标准USCAS 1SRS是以现今最现金的有机硅改性技术研制成的特种纺织柔软剂。

他拥有崭新的改性有机硅化学结构，再配合双重改性功能团，能给予织物柔软丰满及耐洗的丝质手感。

SRS的设计亦特别为配合氟系去污整理用。

它可与含氟易去污整理剂一桶应用于各类织物，有效改善手感又相对不影响易去污效果。

SRS柔软剂可应用于不同类型的织物（全棉、羊毛、粘胶织维、人造织维等）及各种织物上，它比一般氨基改性有机硅柔软剂有更佳的低黄变效果。

产品特性SRS在职务上比一般传统有机硅柔软剂有更多优点，同时能改进织物的后整理工艺：※ 不会影响经含氟易去污处理织物的易去污效果※ 可与氟系易去污整理剂及防皱树脂等同时使用※ 与一般纺织助剂的相容性极佳，如阳离子柔软剂等※ 提供优越之柔软，爽滑及耐洗之手感※ 低黄变特性，尤其适用于加白、浅色织物上※ 用途广泛及使用方便，可应用于浸扎、浸渍及喷涂工艺上典型产品数据物理特性数值外观半透明微黄色液体粘度 Cp(25度) 2500比重 25/25度 1.02溶剂（一缩二）丙二醇最佳稀释剂水有机硅三元共聚项目总结：目的：以双胺端聚醚胺合成有机硅嵌段柔软剂 实验原理：实验合成过程：H(CH 3)2SiO-[Si(CH 3)2O]73-Si （CH 3)2H 与烯丙基缩水甘油醚，在H 2PtClO 4异丙醇溶液催化下进行硅氢加成，得到环氧硅油A （分子量为 ）： 1、取173.7g （约30mmol)的A 物质2、4.17g （约4mmol)的B 物质H2N[CH(CH3)CH2O]3(CH2CH2O)19CH3(分子量为）3、取30ml 的2-丙醇，然后加热到80摄氏度，搅拌6h4、加入8.51g （4mmol)的ED2003 ,H2NCH(CH3)3CH2[OCH2CH(CH3)]a(OCH2CH2)38.7[OCH2CH(CH3)]bNH2(其中a+b=6,分子量为：2000）5、3.79g(22mmol ）的N,N,N ’,N ’-四甲基-1，6-己二胺，结构式为N NCH 3CH 3CH 3CH 3N ,N ,N ',N '-tetramethylhexane-1,6-diamine分子量m=172.31,沸点209-210摄氏度6、1.68g(28mmol)的冰醋酸7、5.6g(28mmol)十二烷酸（月桂酸），分子式C12H24O2 8、6ml 2-丙醇 9、24ml 去离子水10、将混合物加热到80摄氏度，8小时变清至橙棕色。

几种方法合成氨基聚醚嵌段硅油袁金亮 傅向东( 广州道明化学有限公司，广东广州 510665)摘要：分析了氨基聚醚嵌段硅油的结构及性能，并以主结构导出四种具体合成方案，合成出氨基聚醚嵌段硅油进行应用对比，提出了相关合成方案改进和设想。

关键词: 合成；嵌段硅油；硅氧烷；聚醚胺；三元共聚 1 前言目前，以各种氨基改性硅油乳液为主的柔软剂被广泛用于棉、丝、羊毛及涤纶等纺织品的后整理加工，整理的织物具有柔软、滑爽、美观、耐洗和穿着舒适的性能。

该类产品已被人们所接受。

不足之处主要表现在经其整理的织物呈疏水性，穿着时感觉闷热且难以洗涤；用它整理的浅色及白色织物，在经过高温焙烘后，会出现不同程度的黄变现象，很多氨基改性有机硅乳液的稳定性很差，常在储运和应用过程中出现“破乳漂油”现象；在浸轧使用过程中有粘辊现象产生。

为了克服传统氨基硅油上述缺点，人们采用各种方法进行改进，有侧链聚醚改性，也有环氧改性或羧基改性，改性后的硅油稳定性提高，但手感偏差。

20世纪90年代后期，原威科公司A.M.Czech 等人从分子设计的角度提出在硅氧烷骨架中进行氨基与聚醚基线性嵌段共聚，合成新的线性氨基聚醚基嵌段共聚物，由于氨基的锚固作用，使得整个聚硅氧烷能牢固的结合在织物表面，保持了聚硅氧烷原有的柔软平滑性，亲水性的聚醚链段则以倒状的形式存在于纤维表面，水分子在纤维表面不受阻碍的传递，形成柔软与亲水的兼容，这是有机硅柔软剂发展的一个新阶段，也是未来的发展方向。

线性氨基聚醚嵌段硅油的主要结构为：主链上有硅氧烷链、聚醚链和仲氨基，端基一般是伯氨基。

从结构推演，需要做几个反应合成：一是硅氧烷链增链，二是碳链与硅氧烷链缩合，三是氨基与聚醚链增链，鉴于此，衍生出各种合成方法，目标就是合成出稳定性高、性能优良的氨基聚醚嵌段硅油。

2 几种方法合成嵌段聚醚硅油2.1端含氢双封头法此法是先将端含氢双封头与D4或DMC 开环聚合成端含氢硅油，然后端含氢硅油与烯丙基缩水甘油醚在铂金属催化下，进行硅氧烷端氢键与碳双键加成反应，然后，将加成物在SiO CH3CH 3Si R nCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2OCH 2CHOHCH 2NH OO CH 3ONH 2xyzCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2OCH 2CHOH CH 2NHOOCH 3ONHxyzCH 3CH 3SiO CH 3CH 3m溶剂条件下与聚醚胺反应缩合。

合成氨基聚醚嵌段硅油的几种方法王培新摘要：以主结构推导出几种具体合成方案，合成出氨基聚醚嵌段硅油，提出了相关合成方案改进和设想。

关键词: 嵌段硅油；三元共聚；合成；硅氧烷；聚醚胺 1 前言各种氨基改性硅油乳液为主的柔软剂被广泛用于棉、丝、羊毛及涤纶等纺织品的后整理加工，整理的织物具有柔软、滑爽、美观、耐洗和穿着舒适的性能。

该类产品已被人们所接受。

不足之处主要表现在用它整理的浅色及白色织物，在经过高温焙烘后，会出现不同程度的黄变现象，很多氨基改性有机硅乳液的稳定性很差，常在储运和应用过程中出现“破乳漂油”现象；在浸轧使用过程中有粘辊现象产生；经其整理的织物呈疏水性，穿着时感觉闷热且难以洗涤。

为了克服传统氨基硅油上述缺点，人们采用各种方法进行改进，有侧链聚醚改性，也有环氧改性或羧基改性，改性后的硅油稳定性提高，但手感偏差。

20世纪90年代后期，原威科公司A.M.Czech 等人从分子设计的角度提出在硅氧烷骨架中进行氨基与聚醚基线性嵌段共聚，合成新的线性氨基聚醚基嵌段共聚物，由于氨基的锚固作用，使得整个聚硅氧烷能牢固的结合在织物表面，保持了聚硅氧烷原有的柔软平滑性，亲水性的聚醚链段则以倒状的形式存在于纤维表面，水分子在纤维表面不受阻碍的传递，形成柔软与亲水的兼容，这是有机硅柔软剂发展的一个新阶段，也是未来的发展方向。

线性氨基聚醚嵌段硅油的主要结构为：主链上有硅氧烷链、聚醚链和仲氨基，端基一般是伯氨基。

从结构推演，需要做几个反应合成：一是硅氧烷链增链，二是碳链与硅氧烷链缩合，三是氨基与聚醚链增链，鉴于此，衍生出各种合成方法，目标就是合成出稳定性高、性能优良的氨基聚醚嵌段硅油。

2 几种方法合成嵌段聚醚硅油2.1端含氢双封头法此法是先将端含氢双封头与D4或DMC 开环聚合成端含氢硅油，然后端含氢硅油与烯丙基缩水甘油醚在铂金属催化下，进行硅氧烷端氢键与碳双键加成反应，然后，将加成物在溶剂条件下与聚醚胺反应缩合。

专利名称：耐碱型改性聚醚嵌段氨基硅油及其制备方法专利类型：发明专利
发明人：程文静,汤金伟,郑靖宇,刘锦凡,方伟洪
申请号：CN201810916612.3
申请日：20180813
公开号：CN109161024A
公开日：
20190108
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供耐碱型改性聚醚嵌段氨基硅油，所述耐碱型改性聚醚嵌段氨基硅油的制备原料包括：环氧基聚醚封端的聚二甲基硅氧烷、聚醚胺、内酯；所述环氧基聚醚封端的聚二甲基硅氧烷与所述聚醚胺、所述内酯的摩尔比为1：(1.0‑1.5)：(0.3‑1)。

申请人：清远市宏图助剂有限公司
地址：511800 广东省清远市清新区太和镇白莲大树园
国籍：CN
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浅谈超软滑型嵌段硅油的合成及性能发布时间：2023-02-01T06:23:37.424Z 来源：《建筑实践》2022年18期作者：刘茜[导读] 本篇文章主要围绕嵌段硅油的合成情况以及其所具备的性能特点展开分析研讨。

刘茜5002251996****2824浙江传化功能新材料有限公司 310000摘要：本篇文章主要围绕嵌段硅油的合成情况以及其所具备的性能特点展开分析研讨。

在合成过程中，主要会用到端含氢硅油、烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯环氧聚醚、烯丙基聚氧丙烯醚，利用这几者展开相应的加成反应，将反应所获取到的产物和复合型有机胺再进行反应，最终获得目标产物。

在整个合成流程中，烯丙基聚氧丙烯醚与复合型有机胺的加入，可以促使嵌段硅油的柔软度得到一定程度的优化，并且还能够促使织物的触感更为优良，性能更趋于稳定，接下来主要通过实验的方式对相关合成情况加以分析讨论。

关键词：嵌段硅油；合成过程；性能柔软整理在印染工艺中的地位较高，其实际上是一种比较关键的后整理环节。

由于染整工业的持续前进，柔软剂的种类也在不断丰富，而且在加上民众生活水平的日益改善，其对于织物的要求也有了很大的改变，在保障织物美观性的同时还要确保其足够柔软，现如今，在纺织领域中，柔软整理已经逐渐发展为优化品质、提高产品附加值的一种常用方式。

近些年，合成纤维处于持续发展中，这进一步提高了柔软整理的地位，要求柔软剂的类别需要不断扩充、性能需要不断稳定。

1、嵌段型聚醚氨基硅油简介对于氨基改性硅油乳液而言，以其为主的柔软剂经常会被用在多种类型纺织品的后整理加工环节中。

虽然柔软剂的使用，可以促使织物变得更具有柔软性、美观性以及耐洗性等，但是因为其侧链上存在伯氨基、仲氨基，二者很有可能会受到氧化的影响进而出现分解反应，产生发色基团，这会使得织物非常容易变黄；从另一方面来讲，氨基硅油可以基于纤维的表层得到低能有机硅膜，这虽然可以促使织物的柔软性、平滑性有所提高，给人一种舒适的手感，但是该排列方式会导致纤维产生疏水性，会使得其吸湿性有所下降。

染 整 技 术Textile Dyeing and Finishing Journal 第40卷 第6期2018年6月Vol. 40 No. 6Jun. 2018尼龙超亲水整理剂的合成及应用投稿日期：2018-05-16作者简介：何杰芳（1984-），女，博士，研究方向：合成及天然产物化学。

何杰芳1，陈　焜2，周向东3摘 要　以端氢聚二甲基硅氧烷、烯丙基聚乙二醇1000（APEG1000）、氯铂酸、六亚甲基二异氰酸酯（HDI）、1,6-己二醇为原料合成尼龙超亲水整理剂。

通过红外光谱（FT-IR）表征了产物的结构，探讨了端氢聚二甲基硅氧烷与APEG1000的物质的量比、氯铂酸用量对反应转化率的影响，端氢聚二甲基硅氧烷的相对分子质量、1,6-己二醇用量、扩链时间对产物性能的影响。

优化工艺为：端氢聚二甲基硅氧烷与APEG1000的物质的量比为1∶2.1，氯铂酸用量为7 mg/kg；1,6-己二醇用量为HDI 质量的15%，扩链反应2h，整理织物的亲水性达到1.6s，水洗5次后织物的亲水性为3.5s。

关键词　尼龙；超亲水；整理剂中图分类号：TS195.2 文献标识号：A 文章编号：1005-9350(2018)06-0024-05Abstract A nylon super hydrophilic finishing agent was synthesized byhydrogen silicone oil, APEG1000, chloropla-tinic acid, HDIand 1,6-hexanediol. The structure of the product was characterized by FT-IR. The effects of molar ratio of terminal hydrogen polydimethylsiloxane to APEG1000 and the amount of chloroplatinic acid on the conversion were discussed. The effects of the molecular weight of terminal hydrogen polydimethylsiloxane, the amount of 1,6-hexanedio and reaction time on the property of products were discussed. The optimized process was as follows: the molar ratio of terminal hydrogen polydimethylsiloxane to APEG1000 1∶2.1, the amount of chloroplatinic acid 7 mg/kg; the amount of 1,6-hexanediol 15%, reaction time 2 h. The hydrophilicity of the treated fabric was 1.6 s. After 5 times washing, the hydrophilicity of the fabric five times was 3.5 s.Key words nylon fabric; superhydrophilic; finishing agentSynthesis and application of nylon superhydrophilic finishing agentHE Jiefang 1, CHEN Kun 2, ZHOU Xiangdong 3(1. School of Life Science, Guizhou Normal University, Guiyang 550025, China; 2. Hangzhou Meigao Huayi Chemical Co., Ltd., Hangzhou 311231, China; 3. College of Textile and Clothing Engineering, Soochow University, Suzhou 215021, China)传统嵌段硅油一般有三种合成路线：一是含氢硅油与烯丙基聚氧乙烯环氧基醚加成，然后再与聚醚胺反应；二是环氧双封头与D 4用碱催化剂催化聚合，生成的端环氧硅油再与聚醚胺反应；三是氨基双封头与D 4用碱催化剂催化聚合，生成的端氨基硅油再与端环氧聚醚反应。

新型三元共聚嵌段硅油的合成及应用研究卢涛;游奎一;易兵;冉巍巍;李峥嵘【摘要】以分子量为7 000的端环氧硅油、分子量为900的聚醚二胺及聚合度为12的环氧聚醚为原料,异丙醇为溶剂,以适当比例进行三元共聚得到综合性能优良的改性三元嵌段硅油,并制得相应的乳液.将制得的改性三元嵌段硅油应用于棉织物柔软整理并与柔软剂OFX-7700整理织物性能进行对比.结果表明:经改性三元嵌段硅油整理的织物,其抗黄变性能及亲水性能均好于经OFX-7700整理的织物.【期刊名称】《纺织科技进展》【年(卷),期】2016(000)008【总页数】4页(P15-18)【关键词】三元共聚嵌段硅油;柔软整理;黄变;亲水性【作者】卢涛;游奎一;易兵;冉巍巍;李峥嵘【作者单位】湘潭大学化工学院,湖南湘潭411105;湘潭大学化工学院,湖南湘潭411105;湖南工程学院化学学院,湖南湘潭411105;湖南工程学院化学学院,湖南湘潭411105;约克夏(广州)化工控股有限公司,广东中山528445【正文语种】中文【中图分类】TQ649氨基硅油是一种普遍使用的织物后整理剂，在织物的柔软顺滑方面有显著的提升效果[1-3]。

氨基硅油通常是通过改变硅油的分子量或改变硅油的偶联剂品种来改变产品的性能，改性的空间十分有限[4-5]。

自1997年迈图公司推出第一种三元共聚嵌段硅油以来，三元共聚嵌段硅油就得到了广泛的认可。

2004年嵌段硅油首次进入中国市场，近年来，三元共聚嵌段硅油的发展非常迅速，虽然市场上氨基硅油所占的比例仍然很大，但嵌段硅油的前景十分广阔。

当前国内外对嵌段硅油的研究热情高涨，嵌段硅油在纺织品染整应用上已经相当普遍，尤其在柔软、平滑方面的后整理上有着巨大的优势，对于纺织品档次的提升及作用效果的耐久性上都有显著的效果。

随着新型三元共聚嵌段硅油的成本不断降低，印染行业对此类产品的需求量逐渐增大[6-8]。

相比氨基硅油而言，嵌段硅油复杂得多，使用不同的原料、不同的溶剂以及不同的温度与反应时间等都会改变嵌段硅油性能[9-11]。