纳米微粒的制备方法及其进展
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纳米材料的制备方法1 纳米材料纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围或由它们作为基本单元构成的晶体,非晶体、准晶体以及界面层结构的材料,这大约相当于10-100个原子紧密排列在一起的尺度[1]。
纳米材料大致可分为纳米粉末(零维),纳米纤维(一维),纳米膜(二维),纳米块体(三维),纳米复合材料,纳米结构等六类。
[2]纳米材料的物理化学性质不同于微观原子、分子,也不同于宏观物体,纳米介于宏观世界与微观世界之间。
纳米材料的特殊结构使得它具有特殊的力学、磁学、光学等特殊的性能。
这些有益的性能让纳米材料的研究空前火热。
现在,纳米材料已经广泛应用于工业和民用领域。
比如纳米疏水涂料可以用来制成衣服、汽车玻璃膜等,这样衣服不会湿,汽车玻璃也不会在下雨天模糊了;再如纳米吸波材料,可以作为隐身战机的涂层,配合特殊的气动布局能使战机的雷达反射面积减小到几平方厘米。
2纳米材料的制备方法2.1 溶胶凝胶法溶胶-凝胶法是以无机物或金属醇盐做前驱体,在液相将这些原料均匀混合,并进行水解、缩合化学反应,在溶液中形成稳定的透明溶胶体系,溶胶经陈化,胶粒间缓慢聚合,形成三维空间网络结构的凝胶,凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂,形成凝胶。
凝胶经过干燥、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。
可在低温下制备纯度高、粒度尺寸均匀的纳米材料。
在制备过程中无需机械混合,不易掺入杂质,产品纯度高。
由于在溶胶-凝胶过程中,溶胶由溶液制得,化合物在分子级水平混合,因此胶粒内及胶粒间的化学成分完全一致,化学均匀性好;颗粒细,胶粒尺寸小于0.1μm;工艺、设备简单。
余家国等[3]用该法制备了锐钛矿型TiO2纳米粉体,甲基橙水溶液的光催化降解实验表明,TiO2纳米粉体的光催化活性明显高于普通TiO2粉体。
干燥蒸发水解湿凝胶溶胶溶质溶剂热处理干凝胶成品图1 溶胶-凝胶法的过程图2.2 水热合成法水热合成法是通过高温高压在水溶液或蒸汽等流体中合成物质,再经分离和热处理得到纳米微粒。
纳米四氧化三铁的化学制备及应用的研究进展摘要:纳米四氧化三铁在在物理、化学等方面表现出优异的性质,因此其制备方法受到了广泛关注。
本文主要综述了纳米四氧化三铁粒子的化学制备方法,包括共沉淀法、微乳液法、溶剂热法等,说明了各个方法的特点,此外介绍了纳米四氧化三铁在催化、吸附、吸波等方面的应用。
关键词:纳米四氧化三铁化学制备方法应用1引言近年来,有关磁性Fe3O4纳米微粒的合成方法及性质研究受到愈来愈多的重视,这是因为磁性Fe3O4纳米微粒具有许多特殊物理和化学性能[1]。
目前,纳米Fe3O4微球的制备方法主要有共沉淀法、微乳液法、溶剂热法等,共沉淀法的操作简单易控制;微乳液法制备的纳米粒子具有粒径分布窄,稳定性好等特点,但其影响因素较多,制备过程较复杂;溶剂热法制备的微球胶体稳定性较差且颗粒大,但此方法可以生长出各类形貌的化合物,这对晶体生长的研究具有重要价值[2]。
未来可将多种传统方法结合,克服单一的制备方法的缺点。
本文就纳米Fe3O4微粒的制备方法及应用进行了综述。
2纳米四氧化三铁的化学制备工艺及应用进展2.1共沉淀法共沉淀法是目前最普遍的使用方法,其方法在包含两种或两种以上金属离子的可溶性盐溶液中,加入适量的沉淀剂,使金属离子均匀沉淀或结晶出来,再将沉淀物脱水或热分解而制得纳米微粉[5]。
夏光强等[3]采用共沉淀法制备纳米Fe3O4,实验过程中发现温度对实验影响不大,对于条件较差的实验室而言,只要保持在40-60℃的温度范围内进行实验即可,此外反应物的添加顺序会影响产物粒子的形貌,反应时间的长短对颗粒细度无明显影响,而沉淀温度过高过低都不利于沉淀,选择50℃左右效果最佳,因此实验选择反相共沉淀法,在50℃水浴环境中,保温10min,PH设定为10左右的实验条件,达到理想的实验效果。
2.2微乳液法微乳液法是利用两种互不相溶的溶剂在表面活性剂的作用下形成热力学稳定的、各向同性、外观透明或半透明的分散体系[5]。
纳⽶粒⼦的制备⽅法综述纳⽶粒⼦的制备⽅法综述摘要:纳⽶材料是近期发展起来的⼀种多功能材料。
在纳⽶材料的当前研究中,其制备⽅法占有极其重要的地位,新的制备⼯艺过程的研究与控制对纳⽶材料的微观结构和性能具有重要的影响。
本⽂主要概述了纳⽶材料传统的及最新的制备⽅法。
纳⽶材料制备的关键是如何控制颗粒的⼤⼩和获得较窄且均匀的粒度分布。
[1]Abstract :Nanometer material is a kind of multi-functional material which was developed in recend . In the current study of it , its produce-methods occupy the important occupation . New methods’ reseach and control have an important influence on Nanometer materials’microstructure and property .This title mainly introduces nanometer materials’traditional and new method of producing . The key of the nanometer material s’ producing Is how to control the grain size and get the narrow and uniform size distribution .关键词:纳⽶材料制备⽅法Key words :Nanometer material produce-methods正⽂:纳⽶材料的制备⽅法主要包括物理法,化学法和物理化学法等三⼤类。
下⾯分别从三个⽅⾯介绍纳⽶材料的制备⽅法。
物理制备⽅法早期的物理制备⽅法是将较粗的物质粉碎,其最常见的物理制备⽅法有以下三种:1.真空冷凝法⽤真空蒸发、加热、⾼频感应等⽅法使原料⽓化或形成等离⼦体,然后骤冷。
生物模板介导纳米材料的制备及应用研究近年来,随着生物技术和纳米科技的不断发展,生物模板介导纳米材料的制备及应用越来越受到研究者的关注。
生物模板是指一种天然的或人工进行改造后的生物分子,如蛋白质、核酸、多糖等,在其表面形成的特定结构能够用于纳米材料的形成和组装。
本文将介绍生物模板的基本概念及其在纳米材料制备和应用方面的研究进展。
一、生物模板的基本概念生物模板技术是指利用生物学体系或分子结构作为模板来制备具有控制尺寸和形态的材料的一种方法。
生物模板可以分为天然的和人工合成的。
天然生物模板是指从生物体中提取并用于模板的生物分子,包括蛋白质、核酸、多糖等。
人工合成的生物模板则是将药物等有机分子化学修饰后制备的。
在利用生物模板制备纳米材料时,模板在材料合成反应过程中起到控制反应物分布和方向的作用,从而形成特定的纳米结构。
二、生物模板介导纳米材料制备的研究进展1. 生物模板介导金属纳米微粒的制备金属纳米微粒是一类应用广泛的纳米材料,具有良好的物理、化学性质和表面活性。
生物模板介导金属纳米微粒的制备方法简便易行,常见的模板包括蛋白质、多肽和核酸等。
利用生物模板介导制备金属纳米微粒的方法主要有两种:一种是利用模板其自身具有还原功能,将金属离子还原成金属微粒;另一种是利用配体对金属离子的还原作用,通过控制模板上配体的密度和空间结构,来控制金属纳米微粒的大小和形态。
2. 生物模板介导氧化物纳米晶的制备氧化物纳米晶是一种应用广泛的纳米材料,常应用于催化、储能、传感等领域。
生物模板介导氧化物纳米晶主要是利用天然多糖、蛋白质和核酸等生物分子,在特定条件下形成的纳米结构。
其中,天然多糖和蛋白质模板往往较为有效,成为氧化物纳米晶制备的研究重点。
此外,在纳米晶制备中加入各种氧化物的纳米材料可以改变它们的表面活性和化学活性,提高催化活性和稳定性。
3. 生物模板介导纳米材料的组装生物模板介导纳米材料组装技术是一种将多个具有特定结构的质点按照预定的结构进行组合的方法。
纳米材料的制备方法与应用贾警(11081002) 蒙小飞(11091001)1引言自从1984年德国科学家Gleiter等人首次用惰性气体凝聚法成功地制得。
铁纳米微粒以来,由于纳米材料有明显不同于体材料和单个分子的独特性质—小尺寸效应、表面与界面效应、量子尺寸效应和宏观量子轨道效应等,以及其在电子学、光学、化工、陶瓷、生物和医药等诸多方面的重要价值。
引起了世界各国科学家的浓厚兴趣。
几十年来,对纳米材料的制备、性能和应用等各方面的研究取得了丰硕的成果。
纳米材料指其基本组成颗粒尺寸为纳米数量级,处于原子簇和宏观物体交接区域的粒子。
颗粒直径一般为1~100nm之间。
颗粒可以是晶体,亦可以是非晶体。
由于纳米材料具有其特殊的物理、机械、电子、磁学、光学和化学特性,可以预见,纳米材料将成为21世纪新一轮产业革命的支柱之一。
2纳米材料的制备方法纳米材料有很多制备方法,在此只简要介绍其中几种。
2.1溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法是材料制备的是化学方法中的较为重要的一种,它提供一种再常温常压下合成无机陶瓷、玻璃、及纳米材料的新途径。
溶胶-凝胶法制备纳米材料的主要步骤为选择要制备的金属化合物,然后将金属化合物在适当的溶剂中溶解,然后经过溶胶-凝胶过程而固化,在经过低温处理而得到纳米粒子。
2.2热合成法热合成法制备纳米材料是在高温高压下、水溶液中合成,在经过分离和后续处理而得到纳米粒子,水热合成法可以制备包括金属、氧化物和复合氧化物在内的产物。
主要集中在陶瓷氧化物材料的制备中。
2.3有机液相合成有机液相合成主要采用在有机溶剂中能稳定存在金属、有机化合物及某些具有特殊性质的无机化合物为反应原料,在适当的反应条件下合成纳米材料。
通常这些反应物都是对水非常敏感,在水溶剂中不能稳定存在的物质。
最常用的反应方式就是在有机溶剂中进行回流制备。
2.4惰性气体冷凝法惰性气体冷凝法是制备清洁界面的纳米粉体的主要方法之一。
其主要过程是在真空蒸发室内充入低压惰性气体,然后对蒸发源采用真空蒸发、加热、高频感应等方法使原料气化或形成等离子体。
简述纳米材料的制备及其性能表征纳米材料的制备及表征一、前言纳米技术是在0.1~100nm尺寸空间内研究电子、原子和分子运动规律和特性的科学技术。
纳米微粒是指尺寸介于1~100nm之间的金属或半导体的细小微粒。
纳米微粒所具有的特殊结构层次赋予了它许多特殊的性质和功能,如表面效应,小尺寸效应、量子尺寸效应、宏观量子隧道效应等。
这一系列新颖的物理化学特性使它在众多领域,特别是光、电、磁、催化等方面有着重大的应用价值。
纳米材料是纳米科技的一个分支,它是纳米科技的一个分支,它是纳米技术发展的基础。
科学家们正致力于研究对纳米材料的组成、结构、形态、尺寸、排列等的控制,以制备符合各种预期功能的纳米材料。
纳米材料的制备方法有很多,制备纳米材料中最基本的原则有二:一是将大块固体分裂成纳米微粒;二是由单个基本微粒聚集形成微粒,并控制微粒的生长,使其维持在纳米尺寸。
二、纳米材料制备方法简述(一)传统的物理方法 1.粉碎法粉碎法制备纳米材料属于物理方法,主要包括低温粉碎法,超声粉碎法,爆炸法,机械球磨法等,这些方法操作简单成本低,但产品纯度不高,颗粒分布不均匀,形状难以控制。
2.凝聚法凝聚法制备纳米材料也是属于一种物理方法,主要包括真空蒸发凝聚和等离子体蒸发凝聚(二)传统的化学法 1.气相沉积法该法是利用挥发性金属化合物蒸气的化学反应来合成所需物质的方法,它的优点主要在于:①金属化合物原料具有挥发性,容易提纯,而且生成粉料不需进行粉碎,因而生成物纯度高;②生成颗粒的分散性好;③控制反应条件可以得到颗粒直径分布范围较窄的超微细粉;④容易控制气氛;⑤特别适合制备具有某些特别用途的碳、氮、硼化合物超细微粉。
2.化学沉淀法沉淀法主要包括共沉淀法、均匀沉淀法、直接沉淀法等,这些方法都是利用生成沉淀的液相反应来制取。
3.胶体化学法该法首先采用离子交换法、化学絮凝法、溶胶法制得透明的阳性金属氧化物的水溶胶,以阴离子表面活性剂进行处理,然后用有机溶剂冲洗制得有机溶胶,经脱水和减压蒸馏在低于所有表面活性剂热分解温度的条件下制得无定型球形纳米颗粒。
纳米材料基础知识及制备方法简介
纳米材料是指任意一维的尺度小于l00nm 的晶体、非晶体、准晶
体以及界面层结构的材料。当粒子尺寸小至纳米级时,其本身将具有表面
与界面效应、量子尺寸效应、小尺寸效应和宏观量子隧道效应,这些效应
使得纳米材料具有很多奇特的性能。
纳米材料的基本单元按空间维数可以分为三类(1)零维纳米材料,指在
空间三维尺度上均在纳米尺度,如:纳米颗粒、原子团簇等;(2) —维纳米材
料,指在空间上有两维处于纳米尺度,如:纳米线、纳米棒等;(3) 二维纳
米材料,指在三维空间中有一维在纳米尺度,如超薄膜、多层膜、超晶格
等。因为这些单元往往具有量子性质,所以对零维、一维和二维的基本单
元分别又有量子点、量子线和量子阱之称。
纳米材料由于具有特异的光、电、磁、催化等性能,可广泛应用于国
防军事和民用工业的各个领域。它不仅在高科技领域有不可替代的作用,
也为传统的产业带来生机和活力。随着纳米材料制备技术的不断开发及应
用范围的拓展,工业化生产纳米材料必将对传统的化学工业和其它产业产
生重大影响。
纳米材料因其尺寸、结构的特殊性导致了以下宏观物质所不具有的基
本物理效应:小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应和宏观量子險道效应。
这四种效应是纳米粒子与纳米固体的基本特性,它使纳米粒子和固体呈现
许多奇异的物理性质和化学性质,如高强度、高韧性、高热膨胀系数、高
比热和低恪点、异常的导电率和磁化率、极强的吸波性、高扩散性等。
小尺寸效应(Small Size Effeet)
・设计与研究・纳米材料制备方法简述杨玉华,王九思,许 力(兰州交通大学化学与生物工程学院,甘肃兰州 730070)摘要:综述了纳米材料的性能、应用及制备技术。
关键词:纳米材料;纳米科技;制备方法中图分类号:O641 文献标识码:A 纳米科学技术是20世纪80年代末产生的一项正在迅猛发展的新技术。
所谓纳米技术是指用若干分子或原子构成的单元———纳米微粒,制造材料或微型器件的科学技术。
纳米微粒是指尺寸介于1~100nm之间的金属或半导体的细小颗粒。
纳米微粒所具有的特殊结构层次,赋予了它许多特殊的性质和功能,如表面效应、小尺寸效应、量子尺寸效应、宏观量子隧道效应、介电限域效应等,这一系列新颖的物理化学特性,使它在众多领域,特别是光、电、磁、催化等方面有着重大的应用价值。
纳米材料学只是纳米科技的一个分支,但它却是纳米技术发展的基础。
科学家们正致力于研究对纳米材料的组成、结构、形态、尺寸、排列等的控制,以制备符合各种预期功能的纳米材料。
纳米材料的制备方法甚多,目前,制备纳米材料中最基本的原则有二:一是将大块固体分裂成纳米微粒;二是由单个基本微粒聚集形成微粒,并控制微粒的生长,使其维持在纳米尺寸。
按照纳米微粒的制备原理,纳米材料的制备方法总体上可以分为物理方法和化学方法。
现就其制备方法作一较全面的综述。
1 物理方法111 物理粉碎法物理粉碎法主要包括以下几种:(1)低温粉碎法。
对于某些脆性材料,如T iC、S iC、Z rB2等可以在液氮温下(-196℃)进行粉碎制备纳米微粒。
(2)超声波粉碎法。
对于脆性金属化合物,如M oS i2、W、Z rC、T iC、(T i,Z r)B4等可用此法制备,即将40μm的细粉装入盛有酒精的不锈钢容器内,使容器内压力保持在450kPa(气氛为氮气),以频率为1914~20kH z、25kW的超声波进行粉碎。
(3)爆炸法。
将金属或化合物与火药混在一起,放入容器内,经过高压电火花使之爆炸,在瞬间高温下形成微粒。
生物可降解聚合物载药纳米粒的制备与应用尹翔1王吉伟1李子博21卫生部肝胆肠疾病研究中心湖南长沙4100082长沙医学院化学实验室湖南长沙410219【摘要】作为一类极富发展和应用前景的药物载体控释系统,生物可降解聚合物纳米粒不但能最终被机体分解而不会产生严重的累积和毒副效应,还具有十分明显的药物缓释效果。
本文从生物可降解聚合物纳米粒的材料、制备方法,以及药物纳米控释系统在医学中的应用等几个方面,综述了生物可降解聚合物载药纳米粒的研究现状及其进展。
【关键词】生物可降解聚合物;纳米粒;载体;纳米控释系统【中图分类号】R285.1R983.1PreparationAndApplicationofBiodegradablePolymericrug-loadedNanoparticlesXiangYin,JiweiWang,ZiboLi(1.NationalHepatobiliary&EntericSurgeryResearchCenter,MinistryofHealth,P.R.China,Changsha.410008,China;2.LaboratoryofChemistry,ChangshaMedicalCollege.Changsha.410219.China)[Abstract]:Asacontrolleddrugcarrierdeliverysystemwithextremelygoodprospect,biodegradblepolymericnanoparticlescouldnotonlybedecomposedbybodywithoutanyharmfulaccumulationsandsideeffects,butalsohaveanobviousdelayedreleaseeffect.Theauthorshavereviewedthecurrentresearchsituationandprogressofbiodegradablepolymericdrug-loadednanoparticlesfromsuchaspectsasthematerials,preparationmethodsandtheapplicationsofnano-controlleddrugdeliversysteminmedicine.[KeyWords]:Biodegradablepolymer;Nanoparticles;carrier;Nano-controlleddrugdeliversystem聚合物纳米粒(polymericnanoparticles)拥有许多传统药物不具备的优点,可分为非生物降解和生物降解两种类型。
纳米材料的制备方法纳米材料的制备方法主要包括:物理法和化学法两大类。
(1)物理法:放电爆炸法、机械合金化法、严重塑性变形法、惰性气体蒸发法、等离子蒸发法、电子束法、激光束法等。
(2)化学法:气相燃烧合成法、气相还原法、等离子化学气相沉积法、溶胶一凝胶法、共沉淀法、碳化法、微乳液法、络合物分解法等。
纳米微粒和纳米材料具有广阔的应用前景,它的应用领域包括化工、机械、生物工程、电子、航天、陶瓷等方面。
(1)纳米微粒用作催化剂。
聚合型马来酰亚胺树脂材料在军工、民用行业得到广泛应用,它性能优良,被认为是最有发展前途的树脂基体。
纳米TiO2可作为N—苯基马来酰亚胺聚合反应的催化剂。
(2)纳米微粒可提高陶瓷塑性。
纳米TiO2与其它金属氧化物纳米晶一起可组成具有优良力学性能的各种新型复合陶瓷材料,在开发超塑性陶瓷材料方面具有诱人的前景。
(3)纳米微粒用作润滑油添加剂,可大大减轻摩擦件之间的磨损。
把平均粒径小于10nm的金刚石微粒(NMD)均匀加入Cu10Sn合金基体中,干滑动摩擦试验结果表明:在载荷78N、滑动速率低于1.6m/s时,Cu10Sn2NMD复合材料的摩擦因数稳定在0.19左右,远低于基体Cu10Sn合金(μ=0.31~0.38)。
而且Cu10Sn合金在摩擦过程中产生较大的噪音,摩擦过程不平稳,而Cu10Sn2NMD复合材料摩擦过程非常平稳,噪音很低,并且在摩擦副的表面形成了部分连续的固体润滑膜。
(4)纳米颗粒用于生物传感器。
葡萄糖生物传感器在临床医学、食品工业等方面都有重要的用途。
将金、银、铜等纳米颗粒引入葡萄糖氧化酶膜层中,由此制得的生物传感器体积小,电极响应快、灵敏度高。
(5)纳米复合材料。
采用溶胶—凝胶法可制备出聚酰亚胺/二氧化硅纳米复合材料。
(6)纳米微晶应用于磁性材料中,可制备出高效电子元件和高密度信息贮存器。
纳米材料人们将晶体区域或其它特征长度在纳米量级范围(小于100nm)的材料广义定义为"纳米材料"或"纳米结构材料"(nanostructured materials)。
纳米微粒的制备方法及其进展一般把尺寸在0.1nm到100nrn之间,处在原子簇和宏观物体交接区域内的粒子称为纳米材料或超微粒。
纳米材料由于具有由表面效应.体积效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应引起的奇异力学、电学、磁学、热学.光学和化学活性等特性而使其在国防、电子,化工、核技术、冶金、航空.轻工.医药等领域中具有重要的应用价值,在催化、发光材料、磁性材料、半导体材料及精细陶瓷材料等领域已得到了广泛的应用。
无论是美国的“星球大战计划”、信息高速公路”,欧共体的“尤里卡计划”,还是我国的“863计划”都把制备纳米材料列为重点发展项目。
为了实现纳米材料产业规模化,如何制备高纯.超细、均匀的纳米微粒就显得十分重要。
一种好的制备方法,制备出来的纳米微粒应是直径小而分布均匀,所需设备也应尽可能的简单易行,纳米微粒的制备方法多种多样。
以物料状态来分仍可归纳为固相法、液相法和气相法三大类,但随着科技的不断发展对不同物理、化学特性超微粒的需求,在上述几类方法的基础上衍生出许多新的技术。
1 固相法固相法是一种传统的粉化工艺,具有成本低、产量高、制备工艺简单的优点。
是通过固相到固相的变化来制备粉体,基础的固相法是金属或金属氧化物按一定的比例充分混合,研磨后进行煅烧,通过发生固相反应直接制得超微粉,或者是再次粉碎得到超微粉。
在该法的尺寸降低过程中,物质无变化:机械粉碎(用球磨机,喷射磨等进行粉碎) ,化学处理(溶出法等)。
固相法包括热分解法,固相反应法,火花放电法,溶出法,球磨法。
固相反应不使用溶剂,具有高选择性、高产率、低能耗、工艺过程简单等特点。
高能球磨法是靠压碎、击碎等作用,将金属机械地粉碎成粉末,并在冷态下反复挤压和破碎,使之成为弥散分布的超细粒子。
其工艺简单,成本低廉。
但颗粒易受污染,且颗粒分布不均匀。
其中室温、近室温固相反应合成纳米材料的方法的突出优点是操作方便,合成工艺简单,粒径均匀,且粒度可控,污染少,同时又可以避免或减少液相中易出现的硬团聚现象。
对于固相反应,反应速度是影响粒径大小的主要因素,而反应速度是由研磨方式和反应体系所决定的。
另外,表面活性剂的加入对改变颗粒的分散性有明显作用,其用量对粒径大小的影响存在最佳值。
不同的反应配比对产物的均匀程度也有影响,一般配比越大,均匀性越差,但分散性很好。
固相法存在能耗大、颗粒粒径分布不均匀、易混入杂质、颗粒外貌不规则等缺点,因而较少用以制备纳米微粒。
但是最近,Li 等在室温下采用固相反应法成功地合成了分散性较好、颗粒均匀的SiO2 、CeO2 、SnO2 等纳米微粒(透射电镜TEM证实) ,并首次对这种在室温下通过固相反应形成纳米微粒的机理进行研究,重新引起了学术界和产业界对固相法的兴趣。
2 气相法气相法也是一种常用的方法。
它是直接利用气体或通过各种方式将物料变成气体,使之在气体状态下发生物理变化或化学反应,最后经冷却凝聚形成超细固体微粒的方法。
气体蒸发法制备的纳米微粒主要具有如下特点:①表面清洁;②粒度整齐,粒径分布窄;③粒度容易控制;④颗粒分散性好。
气相法通过控制可以制备出液相法难以制得的金属、碳化物、氮化物、硼化物等非氧化物超微粉。
气相法主要包括:①气体冷凝法气体冷凝法的基本原理是:在惰性气氛下令原材料蒸发,随后,原材料的蒸气原子因在与惰性气体原子的不断碰撞过程中逐渐损失其能量而发生凝聚;控制条件,可形成粒径为几个纳米的微粒。
Sanchez2Lopez 等采用此法制备了ZnS 超细粉末,TEM 结果表明其平均粒径为8nm ,且大部分微粒粒径都在7~9nm 这一较窄的分布范围内。
气体冷凝法可通过调节气体压力、惰性气体温度、蒸发温度或速率等手段,来控制纳米微粒粒径的大小。
但该法仅适用于制备低熔点、成分单一的物质,难于合成金属氧化物、氮化物等高熔点物质的纳米微粒。
Ozawa 等在低压氦气氛中,用激光辐射已抛光的多晶钨,合成了W纳米微粒。
研究发现,粒径小于80nm 的W微粒的尺寸大小受环境压力的影响。
因而可通过严格控制环境压力的大小来获得特定尺寸的单分散W纳米微粒。
与传统的加热蒸发底物的方法相比,激光的使用减少了因底物与坩埚反应造成的污染。
但激光器的效率低,电能消耗较大,难于实现规模化生产。
②气溶胶法气溶胶法与差示迁移率分析仪(Differential MobilityAnalyzer ,DMA) [17 ] 联用技术被广泛用于分级和制备单分散气溶胶。
原料在高温下被加热产生多分散气溶胶微粒,随载气进入尺寸分级器DMA。
带电气溶胶因其电迁移直径(electric mobility diameter) 的不同而在DMA 中被分成不同的级分。
因而可通过控制电场力和气流阻力,获得特定尺寸的单分散微粒。
Magnusson 等用气溶胶技术制备了粒径小于30nm 的尺寸可控的Au 微粒,DMA 和TEM的分析表明,所制备的纳米微粒尺寸分散性为20 %。
Hummes 等[19 ] 用气溶胶法制备了多分散Ag 气溶胶,经DMA 分级后得到窄分布的Ag 纳米微粒;原子力显微镜(AFM) 结果表明其平均粒径为10nm ,且分布较窄,与DMA结果吻合较好。
③气相沉积法气相沉积法利用挥发性原料蒸气的化学反应来制备纳米微粒,具有原料精炼容易、产物纯度高、粒子大小可精确控制、无粘结、粒度分布窄等优点。
目前,气相沉积法已制备出多种单质、无机化合物和复合材料的超细微粉末。
激光诱导化学气相沉积法成功地用于制备Fe 纳米微粒,其原理是利用原料气体分子对特定波长激光束的吸收而引起其激光光解、激光热解、激光光敏化或激光诱导化学合成等反应,从而在一定条件下使产物的超细粒子空间成核和长大。
Otten等利用激光离解二茂铁,即通过Fe2(C5H5 ) 键的断裂,冷凝得到3~100nm 的Fe 纳米微粒,经DMA 分级获得较窄分布产物。
激光产生的Fe 纳米微粒呈标准偏差为2 的正态分布,经DMA 尺寸选择后的Fe 纳米微粒标准偏差可减少至1.14 。
3 液相法80年代以来,随着对材料性能与结构关系的深入研究,出现了一种趋势,即采用化学途径达到对性能的“剪裁”。
这些化学手段的实质是采用微观层次上性能受到控制的源物质取代传统工艺中那些未受几何、化学控制(如矿物、陶瓷)或仅有几何控制(如普通微粒、单分散粉末)的生原料。
这种从无控制状态到有控制状态的过渡不是一个简单的量变递进,而是在材料结构和性能上的质的飞跃。
这些化学手段的采用已显示了巨大的优越性和广泛的应用前景。
与此同时,出现了所谓。
超结构过程”这一新概念,以区别于借助物理方法可控制的微观结构。
这个概念不仪暗示了化学制备方法的重要性+而且明确地内涵了通过控制微观尺寸而达到对卓越、奇异性能的“剪裁”。
液相法是实现上述“超结构过程”的基本途径。
这是因为依据化学手段,在不需要复杂仪器的条件下.通过简单的溶液过程就可对性能进行“剪裁”。
液相法具有设备简单。
原料容易获得、纯度高、均匀性好、化学组成控制准确等优点,主要用于氧化物系超微粉的制备。
液相法主要包括:①沉淀法沉淀法是液相法制备金属氧化物纳米微粒最早采用的方法。
沉淀法是指包括一种或多种离子的可溶性盐溶液,当加入沉淀(OH-,C2O42-等)于一定温度下使溶液发生水解,形成不溶性的氢氧化物、水合氧化物或盐类从溶液中析出,将溶剂和溶液中原有的阳离子洗去,经热解或热脱即得到所需的氧化物粉料。
沉淀法包括共沉淀法、直接沉淀法、均相沉淀法等。
直接沉淀法是仅用沉淀操作从溶液中制备氧化物纳米微粒的方法。
通过控制生成沉淀剂的速度,减少晶粒凝聚,均匀沉淀法可制得万方数据纯度高的纳米材料。
共沉淀法是把沉淀剂加人混合后的金属盐溶液中,促使各组分均匀混合沉淀,然后加热分解以获得超微粒。
采用该法制备超微粒时、沉淀剂的过滤.洗涤及溶液的pH值、浓度、水解速度、干燥方式,热处理等均影响微粒的尺寸大小。
沉淀法工艺简单、成本低、反应时间短、反应温度低,易于实现工业化生产。
但是,沉淀物通常为胶状物,水洗、过滤较困难;所制备的纳米微粒易发生团聚,难于制备粒径小的纳米微粒。
沉淀剂容易作为杂质混入产物之中。
此外,还由于大量金属不容易发生沉淀反应,因而这种方法适用面较窄。
洪中山等采用凝胶网络共沉淀法制备了CuO P ZnO P Al2O3 纳米复合氧化物。
凝胶网络共沉淀法是一种先将金属离子固定在三维结构的凝胶网络中,然后再进行共沉淀的制备方法。
凝胶网格类似于微乳液中的“纳米反应器”,可以防止沉淀物在沉淀过程中的相互聚集和团聚,因而最终形成粒子的大小取决于凝胶网格的大小。
在直径为10nm 数量级尺寸比较均匀的网格中,凝胶网格共沉淀法可制备出化学组成相对均匀的窄分布的纳米微粒。
该法是对传统沉淀法的改进,可以通过改变凝胶网格的大小,实现控制产物粒径大小的目的,在粒径控制上优于传统的沉淀法。
②微乳液法微乳液法制备纳米微粒是十几年前开始研究和应用的方法。
乳液法是利用两种互不相溶的溶剂在表面活性剂的作用下形成一个均匀的乳液,从乳液中析出固相,这样可使成核、生长、聚结、团聚等过程局限在一个微小的球形液滴内,从而可形成球形颗粒,又避免了颗粒之间进一步团聚。
微乳液法具有实验装置简单,能耗低,操作容易;所得纳米粒子粒径分布窄,且单分散性、界面性和稳定性好;与其它方法相比具有粒径易于控制,适应面广等优点。
如潘庆谊等用微乳液法制备了粒径大小为5~11nm纳米SnO2材料。
江贵长等用原位种子乳液复合法合成了苯乙烯/甲基烯酸-二氧化钛复合纳米微球,其平均粒径为50nm。
但是表面活性剂的存在将影响到纳米微粒的应用,而破乳会导致纳米微粒的团聚,是微乳液法的不足之处。
③溶胶-凝胶法溶胶2凝胶法是20 世纪60 年代发展起来的一种制备玻璃、陶瓷等无机材料的工艺[ ,后来该法也被成功地用来制备纳米微粒,成为制备纳米微粒最常用的方法之一。
溶胶-凝胶法是指前驱物质(水溶性盐或油溶性醇盐)溶于水或有机溶剂中形成均质溶液,溶质发生水解反应生成纳米级的粒子并形成溶胶,溶胶经蒸发干燥转变为凝胶,该法为低温反应过程,允许掺杂大剂量的无机物和有机物,可以制备出许多高纯度和高均匀度的材料,并易于加工成型。
该法涉及作为反应物的氧化物或氢氧化物浓溶胶的制备,以及通过除去溶剂使其转化为’半硬或凝胶的过程。
其优势在于从过程的初始阶段就可在纳米尺度上控制材料结构。
该法具有在低温下制备纯度高,粒径分布均匀,能制得化学活性大,单组分或多组分分级混合物的优点。
该法过程机制有三种类型:传统胶体型、无机聚合物型和络合物型。
刘静波等用溶胶-凝胶法以部分醇盐为原料及非醇溶剂,醋酸作催化剂,以不同镧源为掺杂物,在不同工艺条件下合成了一系列镧掺杂钛酸钡基纳米晶。
李蓉萍等以钛酸丁酯作为原料,无水乙醇作为有机溶剂,盐酸作为催化剂,用溶胶- 凝胶成功的制备了纳米TiO2粉末,不同温度热处理后TiO2D平均晶粒尺寸有较大差异,大致在6.1~93.2 nm(250~750℃)范围内。