酰基磷氧化物光引发剂
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uV 固化粉末涂料组分有:光引发剂、主体树脂、固化剂和各种助剂。
这种涂料以高能量的紫外光作为固化能源,由涂料中的光引发剂吸收紫外光,分子从基态跃迁到活泼的激发单线态,还可继续经系间窜越,跃迁至激发三线态。
在其激发单线态,也可能是在激发三线态经历单分子或双分子化学作用后,产生活性碎片,这些碎片可以是自由基或离子,从而引发体系中光敏树脂和活性稀释剂中的不饱和键聚合,使涂膜完成固化。
因此光引发剂是配方中必不可少的组分,光引发剂的物理和化学性质对光引发、光聚合反应过程的控制非常重要。
根据光引发机理分类,uV 固化粉末涂料中使用的光引发剂主要有自由基型和阳离子型。
阳离子型光引发剂引发体系由于存在固化时间长、相对分子质量增长缓慢和少量的水对聚合反应有非常明显的阻聚作用等缺点,因此很难实现商业化和工业化。
目前商业化应用比较广泛的还是自由基型光引发剂,它的优点是水对体系无阻聚作用、固化速率快,能够得到具有良好装饰效果和优良耐候性的涂层。
自由基型光引发剂有裂解型和提氢型两大类。
提氢型引发剂主要有二苯甲酮类和硫杂蒽酮类等,这类引发剂必须有供氢体( 胺、醇胺) 作为协同成分,否则无引发效果。
裂解型光引发剂多以芳基烷基酮衍生物为主,比较有代表性的有苯偶姻及其衍生物、苯偶酰缩酮衍生物、二烷氧基苯乙酮、仅一羟烷基苯酮、仅一胺烷基苯酮、酰基磷氧化物、芳基过氧化酯化合物、苯甲酰甲酸酯等。
虽然目前市场上销售的光引发剂品种非常多,但却不适合制备较厚的固化材料,主要原因在于光引发剂的光敏感度和光引发活性还不够高;另外这些光引发剂品种都含有苯环或杂原子结构,由于含苯环或杂原子的自由基容易相互碰撞,产生带有发色基团的较大共轭体系,导致产品在使用过程中“黄变”。
光引发剂的光敏感性不足和容易导致产品在使用过程中产生“黄变”这 2 个问题成为限制紫外光固化材料发展的瓶颈。
因此设计开发含有多个乙酰基的新型高效光引发剂丙烯酸甲酯基三乙酰基甲烷,光敏感度和引发活性都将会非常地高,而且以乙酰基作为新型引发剂的自由基,不含苯环结构,难以生成较大共轭体系,可有效解决黄变问题。
UV固化胶粘剂是由基础树脂,活性单体,光引发剂等主成分配以稳定剂交联剂、偶联剂等助剂组成。
其在适当波长的UV光照射下,光引发剂迅速生成自由基或离子,进而引发基础树脂和活性单体聚合交联成网络结构,从而达到粘接材料的粘接。
一、基础树脂1.1.1、不饱和聚酯树脂不饱和聚酯树脂是较早使用的光固化树脂。
它是由不饱和的二元酸(或酸酐>混以部分饱和的二元酸(或酸酐>与二元醇在引发剂的作用下反应制成线型聚酯。
在其分子结构中有不饱和的乙烯基单体存在,如果用活泼的乙烯基单体与这类不饱和的乙烯基单体共聚,则交连固化而成为体型结构。
由这种树脂制得的胶粘剂由于固化过程中体积收缩较大,胶接接头的内应力很大,胶层内部容易出现微裂而导致胶接力变小;同时由于高分子链中含有酯键,遇酸、碱易水解,因而耐介质性和耐水性较差,在高温多湿的环境下易变形,另外其固化速度较慢,因此综合性能较差。
多数作为非结构胶使用。
通过降低不饱和键含量,采用聚合收缩率小的单体,加入无机填料和热塑性高分子等,可以改善其的整体性能阳。
其的优势是价格低廉,在木器装饰方面仍有用武之地。
另一方面由于合成的原料种类很多,可以制得从坚硬直至非常柔软的树脂,仅需加入较少的单体就能获得低粘度,操作方便。
因此至今欧洲市场上其用量还占光固化树脂总量的24%。
1.1.2、聚酯丙烯酸酯它由醇酸缩合来制备,改变多元醇和多元酸的种类,调节多元醇、多元酸和(甲基)丙烯酸的摩尔比可以制得性能各异的胶粘剂。
一般而言,聚酯丙烯酸酯树脂粘度低,和其他树脂的相容性好,但其固化收缩率较高,因此作为成型物的时候,成型物的尺寸不太稳定,容易因应力而发生歪曲。
有将此种胶用于DVD光盘的报道,粘接性能较好。
1.1.3、环氧丙烯酸酯它由环氧化合物和 (甲基)丙烯酸或含有一OH的丙烯酸酯化而得到。
其中常用的环氧化合物或环氧树脂有双酚 A环氧树脂、六氢邻苯二甲酸环氧树脂、脂肪族环氧树脂等。
它的特点是在丙烯酸基的p位上有一个一OH基,故粘度较高。
光引发剂介绍一. TPO (2,4,6(三甲基苯甲酰基) 二苯基氧化膦)淡黄色粉末,有效吸收峰值为350-400nm,一直吸收至420nm 左右,是一种高效的自由基(Ⅰ)型光引发剂,它的吸收峰较偏长,经光照后可生成苯甲酰和磷酰基两个自由基,都能引发聚合,因此光固化速度快,它还具有光漂白作用,且具有低挥发,由于其具有很宽的吸收范围,可广泛用于各类UV固化涂层。
因其优秀的吸收性能,使得它特别适用于有色体系和膜层厚的固化领域。
同时它在白高钛白颜料的UV体系中能完全固化,且涂层不黄变,后聚合效应低,无残留。
也可用于透明涂层,对于低气味要求的产品尤其适合。
在丙烯酸酯UV体系,尤其是有色的涂层中,通常需要和胺或丙烯酰胺配合使用,同时和其他光引发剂复配,以达到体系的彻底固化。
本品的使用应根据实际实验的结果,建议添加量为0.5-4%(w/w)。
二.TPO-L (2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯)淡黄色液体,有效吸收峰值为273,370nm,是一种高效的自由基Ⅰ型液体光引发剂,固化速度非常快,适宜用于低黄变性、低气味的配方体系,因其具有较为广泛的吸收范围也可用于固化含有的白色颜料的UV体系。
为提高表面的固化效果,经常与其它光引发剂共同使用,例如: 184, 1173以及二苯甲酮等。
TPO-L的建议使用浓度0.3-5%(w/w)。
9三.907 (2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]- 2-吗啉基-1-丙酮)白色至微黄色结晶粉末,有效吸收峰值231,307nm,是一种高效的自由基(Ⅰ)型光引发剂,其具有极高的吸收性,大多数情况下应用在有色体系深层固化领域,与ITX并用效果极佳,建议添加量为2-6(w/w)。
四.ITX(2异丙基硫杂蒽酮(2、4异构体混合物)黄色结晶粉末,有效吸收峰值258,382nm, 高效的自由基(Ⅱ)型光引发剂, 经激发三线态必须与助引发剂叔胺配合,形成激基复合物发生电子转移,得电子形成引发活性很高的胺烷基自由基和无引发活性的硫杂蒽酮,从而引发低聚物和活性稀释剂进行交联。
丙烯酸酯齐聚体:3
甲苯:221,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA):9
用途:
适用于紫外光固化清漆和色漆体系,如用于木器,纸张,金属,塑料,光纤以及印刷油墨和预浸渍体系等。
光引发IRGACURE 184或IRGACURE 651。
819与后者的复配特别适用于固化聚酯/苯乙烯树脂体系,用于玻璃纤维增819可以与紫外光吸收剂配合使用,如Tinuvin 400。
故此819是一种理想的耐候型的紫外光固化涂料所需的光
度上取决于不同的配方,所以最好的效果和加入量应通过试验来得到。
安全及操作光引发剂819作为工业化学品应严格遵守下列预防措施: 1)在干净,通风良好的环境中作业。
2)学眼罩以避免对眼镜的刺激。
4)由光引发剂819对可见光的敏感性所决定,故应避免阳光直射。
产品应存放于避包装规格
包装:20千克/桶
纸桶规格:直径35厘米×高55厘米
最小批量:20公斤
别名: 二酰基膦氧化物819;光引发剂819
结构式:。
光引发剂TPO理化性质与质量指标1.1 光引发剂TPO 概况中文名:2,4,6(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦;二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧磷或称光引发剂TPO;英文名称:2,4,6-Trimethyl Benzoyl Diphenyl Phosphine Oxide;英文简称:TPO;分子式:C22H21PO2;分子量: 348.4;CAS NO.:75980-60-8;结构式:图1.1 光引发剂TPO 结构图光引发剂是光固化涂料(UV cured coating)的关键组成部分。
它是能启动聚合反应而快速固化的产品。
光引发剂是受紫外光照的生成自由基,继而引发交联而使材料固化,是辐射固化的必不可少的组成部分。
紫外线吸收剂可以防止高分子材料发生光老化,大大延长它的使用寿命,效果十分显著。
它还可以与其他助剂协同作用,使有机高分子材料的应用性能改进和提高。
……1.2 光引发剂TPO 理化性质光引发剂TPO 产品为淡黄色结晶粉末淡黄色结晶粉末,分子式:C22H21PO2;分子量:348.4;熔点:91.0~94.0℃;吸收波长:273~370nm;光固化速度快,特别适用于适用于丝印油墨、平版印刷、柔印油墨、木材涂层等。
表1.1 光引发剂TPO 产品指标表外观淡黄色粉末含量≥99%熔点91.0-94℃挥发份≤0.5%灰份≤0.1%酸值(mg KOH/g) ≥41.3 光引发剂TPO 的包装、储存等毒性与安全:光引发剂TPO 产品对人体皮肤无刺激性,搬运、操作安全无碍。
无需特殊的安全措施,只需按照普通的化学品操作规范即可。
包装:一般采用20公斤纸板桶或纸箱,也可根据客户要求进行包装。
储运:TPO应密封储存于密闭、干燥、阴暗处,须在低温或室温、避免阳光照射,避免接触强氧化剂。
在原包装容器内及适宜的贮存条件下TPO保质期为两年。
货架寿命为至少一年时,它的储存在封闭容器在室温及干燥的条件下。
详细内容参见六鉴网()发布《光引发剂TPO技术与市场调研报告》。
UV固化胶粘剂是由基础树脂,活性单体,光引发剂等主成分配以稳定剂交联剂、偶联剂等助剂组成。
其在适当波长的UV光照射下,光引发剂迅速生成自由基或离子,进而引发基础树脂和活性单体聚合交联成网络结构,从而达到粘接材料的粘接。
一11基础树脂1.1.1不饱和聚酯树脂不饱和聚酯树脂是较早使用的光固化树脂。
它是由不饱和的二元酸(或酸酐>混以部分饱和的二元酸(或酸酐>与二元醇在引发剂的作用下反应制成线型聚酯。
在其分子结构中有不饱和的乙烯基单体存在,如果用活泼的乙烯基单体与这类不饱和的乙烯基单体共聚,则交连固化而成为体型结构。
由这种树脂制得的胶粘剂由于固化过程中体积收缩较大,胶接接头的内应力很大,胶层内部容易出现微裂而导致胶接力变小;同时由于高分子链中含有酯键,遇酸、碱易水解,因而耐介质性和耐水性较差,在高温多湿的环境下易变形,另外其固化速度较慢,因此综合性能较差。
多数作为非结构胶使用。
通过降低不饱和键含量,采用聚合收缩率小的单体,加入无机填料和热塑性高分子等,可以改善其的整体性能阳。
其的优势是价格低廉,在木器装饰方面仍有用武之地。
另一方面由于合成的原料种类很多,可以制得从坚硬直至非常柔软的树脂,仅需加入较少的单体就能获得低粘度,操作方便。
因此至今欧洲市场上其用量还占光固化树脂总量的24%。
二.1.2聚酯丙烯酸酯它由醇酸缩合来制备,改变多元醇和多元酸的种类,调节多元醇、多元酸和(甲基)丙烯酸的摩尔比可以制得性能各异的胶粘剂。
聚酯丙烯酸酯合成的一般式为:一般而言,聚酯丙烯酸酯树脂粘度低,和其他树脂的相容性好,但其固化收缩率较高,因此作为成型物的时候,成型物的尺寸不太稳定,容易因应力而发生歪曲。
有将此种胶用于DVD光盘的报道,粘接性能较好。
1.1.3环氧丙烯酸酯它由环氧化合物和 (甲基)丙烯酸或含有一OH的丙烯酸酯化而得到。
其中常用的环氧化合物或环氧树脂有双酚 A环氧树脂、六氢邻苯二甲酸环氧树脂、脂肪族环氧树脂等。
特性光引发剂TPO白色体系最佳光引发剂。
化学名称(2,4,6-三甲基苯甲酰氯)二苯基氧化膦CAS 号75980-60-8化学结构分子量348.37g/mol 产品规格指标项目标准值外观淡黄绿色粉末含量99.00%以上挥发分0.20%以下酸值0.5mgKOH/g 以下熔点91-95℃灰分0.1%以下产品应用光引发剂TPO多用于白色深层体系,可用于紫外固化涂料、印刷油墨、紫外固化粘合剂、光导纤维涂料主要用于丝印油墨、平版印刷油墨,柔印油墨,木材涂层。
吸收波长273nm, 370nm推荐用量 1.00% -5.00%,具体根据基料以及最终产品的应用要求而定包装20KG 纸箱包装或按客户要求版本:2015年1月页 | 1Photoinitiator TPO特性光引发剂TPO-L 是一种液体的光引发剂,主要用于耐黄变体系,白色UV 涂料,具有优异的耐黄变,低迁移性和低气味特性。
化学名称4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯CAS 号84434-11-7化学结构分子量316.33g/mol 产品规格指标项目标准值外观淡黄色液体含量94.50%以上产品应用光引发剂TPO-L 是一种高效的自由基(I)型液体光引发剂,主要用于不饱和的丙烯酸树脂的UV 固化。
特别适用于白色体系和膜层厚的UV 固化,固化速度非常快,适宜低黄变,低气味的配方体系。
吸收波长273nm, 370nm推荐用量0.3% -5.00%,具体根据基料以及最终产品的应用要求而定包装20KG 桶包装或按客户要求版本:2015年1月页 | 1Photoinitiator TPO-L。
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酰基磷氧化物光引发剂
酰基磷氧化物光引发剂是一种广泛应用于光引发聚合反应中的
化合物。它的独特结构和性质使得它在许多领域中都有重要的应
用,包括高分子材料、涂料、胶粘剂、印刷油墨、电子材料等。
酰基磷氧化物光引发剂的结构包含一个酰基基团和一个磷氧基
团。这两个基团的存在使得它具有良好的光敏性和热稳定性。当酰
基磷氧化物光引发剂受到紫外线或可见光的照射时,它会发生光解
反应,产生自由基或离子,从而引发聚合反应的进行。
酰基磷氧化物光引发剂的应用广泛。在高分子材料领域中,它
可以用于聚合物的合成、改性和交联反应。在涂料和胶粘剂领域
中,它可以用于制备高效的光固化涂料和胶粘剂。在印刷油墨领域
中,它可以用于制备高效的光固化油墨。在电子材料领域中,它可
以用于制备高效的光固化电子材料。
酰基磷氧化物光引发剂的优点在于它可以在常温下进行光引发
反应,反应速度快,反应条件温和,不需要加热或加压。同时,它
还具有良好的光学性能和热稳定性,可以在高温下进行反应,不会
发生分解或失活。因此,它在工业生产中具有很高的应用价值。
总之,酰基磷氧化物光引发剂是一种重要的化合物,具有广泛
的应用前景。随着科学技术的不断发展,它的应用范围将会越来越
广泛,为人类社会的发展做出更大的贡献。