2013年全国化学竞赛（初赛）模拟试题一 1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg
Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31
39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210]
[210]126.979.9035.454.003
20.18
39.9583.80
131.3
[222]He Ne Ar Kr
Xe Rn 相对原子质量
Rf Db Sg Bh Hs Mt
第1题（4分）
最近美国科学家利用世界上最大的绿湾射电天文望远镜(Robert C. Byrd Green Bank Telescope ，简称GBT)所得到的太空数据，发现了宇宙空间中迄今为止最大的负离子
(anion)C 8H —。这也是科学家在不到一年时间里所发现的第三种带负电粒子，该发现有望对
星际化学研究产生重大的影响。根据研究，C 8H —的产生过程如下：·C 2H 与C 6H 2分子结合，产
生一个C 8H 2和一个氢原子；放射线作用让C 8H 2失去一个氢原子，产生·C 8H 和一个氢原子；
而后一个电子与·C 8H 结合，产生C 8H —负离子，并释放出射线暴。
（已知所有微粒均无环状结构，C 8H —离子的所有原子都达到稳定结构。）
1、给出C 8H —的路易斯结构式
2、写出C 8H —产生过程的各步反应式,各微粒均用路易斯结构式表示
第2题（7分）
CO 可以看作给电子分子，能与能提供电子对的分子化合。
1、 请写出CO 与26B H 发生化合反应的方程式，产物是2CO 的等电子体。
2、 上述产物还能够形成类似碳酸根的离子，请写出该种离子的化学式。
3、 在四氢呋喃（THF ）中，当有四氢硼酸钠存在时，CO 与乙硼烷按2：1发生化合反应，可
以得到一种环状分子，分子中同种原子都只有一种化学环境，利用这种作用可以制得一系列硼碳化合物，请画出该种分子的结构。
第3题（12分）
一种鲜花保存剂（preservativeofcutflowers）B可按以下方法制备：
把丙酮肟、溴乙酸、氢氧化钾混合在1，4－二氧六环（溶剂）中反应，酸化后用乙醚提取，蒸去乙醚后经减压蒸馏析离出中间产物A，A用1︰1盐酸水溶液水解，水解液浓缩后加入异丙醇（降低溶解度），冷却，即得到晶态目标产物B，B的熔点152～153℃（分解），可溶於水，与AgNO3溶液形成AgCl沉淀。
用银定量法以回滴方式（用NH4SCN回滴过量的AgNO3)测定目标产物B的相对分子质量，实验过程及实验数据如下：
①用250毫升容量瓶配制约0.05mol/L的AgNO3溶液，同时配置250mL浓度相近的NH4SCN 溶液。
②准确称量烘干的NaCl 207.9mg，用100毫升容量瓶定容。
③用10毫升移液管移取上述AgNO3溶液到50毫升锥瓶中，加入4mL 4mol/L HNO3和1mL 饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN溶液滴定，粉红色保持不褪色时为滴定终点，三次实验的平均值为6.30mL。
④用10毫升移液管移取NaCl溶液到50毫升锥瓶中，加入10mL AgNO3溶液、4mL 4mol/L HNO3和1mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN溶液回滴过量的AgNO3，三次实验结果平均为1.95mL。
⑤准确称量84.0mg产品B，转移到50毫升锥瓶中，加适量水使其溶解，加入10mL AgNO3溶液、4mL 4mol/L HNO3和1mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN溶液回滴，消耗了1.65mL。
⑥重复操作步骤⑤，称量的B为81.6mg，消耗的NH4SCN溶液为1.77mL；称量的B为
76.8mg，消耗的NH4SCN溶液为2.02mL。
1．按以上实验数据计算出产物B的平均相对分子质量。
用质谱方法测得液相中B的最大正离子的相对式量为183。
2．试写出中间产物A和目标产物B的结构式。
第4题（10 分）
化学家Schlessinger 作了一个著名的实验：令LiH 同无水AlCl3 在乙醚中进行反应，结果生成了化合物A 和B。经分析，化合物A 中的阴离子呈正四面体结构，A 和B 的颜色反应均呈紫红色。化合物B 若加入AgNO3 溶液有白色沉淀生成，若加入NaF 溶液也能产生白色沉淀。
1．判断A 和B 是什么物质？写出其化学式。
2．写出生成A 和B 的化学反应方程式。
3．A 是一种白色晶状固体，在室温或干燥空气中相对稳定，但对水极其敏感。A 遇水
立刻发生爆发性的猛烈反应，且水的量不同，其固体产物不同，但若A 相同，产生气体C 的量都相等。这是我们测定A 的纯度或测定有机物中水的含量的依据。
请写出A 与水发生反应的所有可能发生的化学反应方程式。
4．A 的乙醚溶液能同氨猛烈的作用，该反应可看作是一种取代反应，氨气的量不同，
其反应产物也不同，但都有气体C 生成。假若生成的一种产物D 其阴离子也呈正四面体。试确定D，并写出生成D 的化学反应方程式。
5．此外，A 在吡啶溶液中同CuI 反应，能生成三种二元化合物，其中一种产物呈纤维
矿ZnS 型结构。试写出该反应的化学方程式。
6．向A 的乙醚溶液中加入不同量的乙醇，可分别得到不同的产物。当乙醇的物质的量
与A 相同时产物是E 和C，当乙醇的物质量是A 的2 倍时是F 和C，3 倍时是G 和C。试确定E、F 和G 的化学式。
