苯乙烯丙烯酸酯共聚物的分子量研究

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悬浮聚合法制备甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯的研究

悬浮聚合法制备甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯的研
究
悬浮聚合法制备甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯的研究是一项针对高分子材料的制备技术研究。

悬浮聚合法是一种常用的聚合技术，其主要原理是在液相中添加大量的溶解度较低的单体，使单体以悬浮状态存在于液相中，之后通过引入聚合引发剂，使单体快速聚合成高分子。

本研究中，使用甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯作为单体，通过悬浮聚合法制备高分子材料。

该研究中，首先制备了甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯聚合物的模板微球，然后在模板微球中引入聚合引发剂，实现高分子的聚合反应，最终制备出甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯高分子微球。

实验结果表明，利用悬浮聚合法制备的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯高分子微球颗粒大小均匀，形态良好，分散性好。

该高分子材料具有高玻璃化转变温度、良好的热稳定性和机械性能，可以应用于微纳米器件、光电子等领域。

总的来说，采用悬浮聚合法制备甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯高分子微球是一种有效的制备方法，具有良好的应用前景。

苯乙烯-丙烯酸酯共聚物溶剂型粘合剂

一、概述粘合剂在工业生产和日常生活中扮演着重要的角色，广泛应用于汽车制造、建筑材料、包装、纺织和电子等领域。

在粘合剂的种类中，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物溶剂型粘合剂以其优良的性能逐渐受到人们关注。

二、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的特点1. 化学结构：苯乙烯-丙烯酸酯共聚物是以苯乙烯和丙烯酸酯为共聚物的树脂，其化学结构形式良好。

2. 物理性能：苯乙烯-丙烯酸酯共聚物具有较好的抗拉强度、耐磨性和耐化学性。

3. 加工性能：苯乙烯-丙烯酸酯共聚物易于加工成薄膜、片材和纤维等形状。

4. 粘接性能：苯乙烯-丙烯酸酯共聚物粘合剂具有优秀的粘接性能，能够在不同物质之间形成牢固的结合，具有较好的粘接力和耐久性。

三、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物溶剂型粘合剂的制备1. 原料准备：选择优质的苯乙烯和丙烯酸酯共聚物树脂作为主体原料，再加入适量的溶剂和辅助剂。

2. 混合制备：将主体原料与溶剂、辅助剂充分混合，并通过搅拌、加热等工艺手段使其均匀、稳定地混合在一起。

3. 过滤处理：经过混合制备后的溶剂型粘合剂需要进行过滤处理，去除其中的杂质和颗粒物，以保证产品的质量纯净。

4. 包装储存：经过过滤处理的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物溶剂型粘合剂最终通过包装装箱等方式进行储存，并保持在干燥通风的环境中，以免受潮变质。

四、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物溶剂型粘合剂的应用1. 汽车制造：苯乙烯-丙烯酸酯共聚物溶剂型粘合剂被广泛应用于汽车内饰、外观装饰件等组装中，能够形成坚固的粘接，提高汽车零部件的质量和耐久性。

2. 建筑材料：在建筑行业中，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物溶剂型粘合剂可用于黏合地板、壁纸、瓷砖等材料，能够有效提高粘接强度，增加建筑材料的使用寿命。

3. 包装行业：在包装行业中，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物溶剂型粘合剂往往用于纸张、纤维、塑料膜等包装材料的粘接，能够提高包装材料的牢固性和美观度。

五、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物溶剂型粘合剂的优势和劣势1. 优势：苯乙烯-丙烯酸酯共聚物溶剂型粘合剂具有良好的粘接性能，能够在不同基材和形态的材料上形成坚固的粘接，具有很好的透明性和耐候性，使用寿命长。

课程设计---丙烯酸酯—苯乙烯共聚物乳液生产工艺设计

河南理工大学课程设计论文题目：丙烯酸酯—苯乙烯共聚物乳液生产工艺设计学院：专业：学号：姓名：目录一、概述………………………………………………………….- 1 -1.1 原料介绍 (1)二、生产方法的选择和流程设计 (2)2．1 工艺流程说明及操作步骤……………………….………..- 2 -2．2 丙烯酸酯—苯乙烯共聚物乳液生产流程框图………....- 2 -三、设备计算和选型…………………………………………….……- 3 -3.1 反应釜的结构和材质………………………………..……- 3-3.2 反应釜中物质的平均密度ρm的计算…………..…...….- 3 -3.3 反应釜的计算和选型…………………………………….….- 4 -四、环境保护与安全措施……………………………………..….…- 5 -4.1 环境保护 (5)4.2 安全措施 (5)五、心得体会 (6)六、参考文献： (7)一、概述苯乙烯-丙烯酸酯共聚物乳液也称苯-丙乳液。

它由苯乙烯和丙烯酸酯类单体、引发剂、乳化剂等通过乳液聚合反应制得的共聚物乳液。

用它作建筑涂料的基料，配以各种助剂、颜料和填料就可制成各种色调鲜艳的乳胶涂料。

这类涂料具有突出的耐水、耐候、保光、保色性能，对墙面附着力强，干燥速度快，施工方法多样，可喷、可刷，也可辊涂，施工效率高，既可外用，也可内用；既可制成平光涂料，也可制成半光和有光涂料；既可制成高档涂料在现代化高层建筑中使用，又可制成低档品种在一般建筑中使用。

是当今国外发展最快的水性涂料，也是我国外墙涂料的主要品种。

建筑涂料的发展方向是无毒安全、节约资源、有利于环境保护的水性涂料和无公害低污染涂料。

不断提高水性涂料的质量，开发新的品种，是巩固和发展水性建筑涂料的重要环节之一。

苯丙乳液是胶体分散体系，具有明显的胶体化学性质，当苯丙乳液与水泥或其他颜料混合均匀后，苯丙乳粒子向浆体内分散，被吸附在其他颜料、水泥凝胶及未水化的水泥粒子的表面上。

丙烯酸酯类高分子共聚物

丙烯酸酯类高分子共聚物
丙烯酸酯类高分子共聚物是一类常见的合成高分子材料，其由两种或两种以上的单体共同聚合而成。

这种高分子材料具有许多优异的性能，如良好的机械性能、耐热性、耐化学性、透明度高、易加工等，被广泛应用于制造各种塑料制品、涂料、粘合剂、纤维等领域。

丙烯酸酯类单体是制备丙烯酸酯类高分子共聚物的重要原料。

其结构中含有丙烯酸基团和一个较长的烷基链，通过聚合反应可以形成高分子链。

不同的单体在共聚反应中的比例和聚合条件的控制可以使得合成的高分子具有不同的化学结构和物理性质。

在丙烯酸酯类高分子共聚物中，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等单体是常见的原料。

这些单体的聚合反应可以通过自由基聚合、离子聚合、配位聚合等不同的机理进行。

其中，自由基聚合是最为常用的方法。

丙烯酸酯类高分子共聚物的性能可以通过调节单体比例、添加聚合助剂、控制聚合反应条件等手段进行调控。

举例来说，丙烯酸甲酯与苯乙烯的共聚反应可以得到高透明度的共聚物，而丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚反应可以得到耐候性和耐刮擦性能较好的共聚物。

丙烯酸酯类高分子共聚物的应用十分广泛。

其中，丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物可以用于制造汽车前大灯、电视机外壳等透明零件；丙烯
酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物可以用于制造瓶盖、食品包装薄膜等；丙烯酸酯类共聚物也可以用于制造涂料、粘合剂、纤维等。

丙烯酸酯类高分子共聚物是一类性能优异、应用广泛的合成高分子材料。

通过调控单体比例和聚合条件等手段，可以得到具有不同化学结构和物理性质的共聚物，其应用领域十分广泛。

苯丙乳液——高化实验报告

苯乙烯
分子式分子量 C7H12O 128.17 2 沸点 145.7 用量 12ml
丙烯酸丁酯
分子式分子量
高ium lauryl sulfate 熔点 204-207
C12H25 288.38 O4SNa 沸点 --用量 0.2g
1.09 摩尔数 0.0008 密度 1.98 摩尔数 0.002 密度 2.44 摩尔数 ---
2
性状无色透明油状液体溶解性不溶于水，溶于醇、醚等多数有机溶剂性状无色透明液体溶解性不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚性状
毒性对眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。备注苯乙烯：丙烯酸丁酯 =2:3（体积比）毒性其蒸气或雾对眼睛、粘膜和呼吸道有刺激作用备注苯乙烯：丙烯酸丁酯 =2:3（体积比）毒性
在已准确称重的小铝箔皿中滴入约 1g 的产品，滴加 1 滴 TBC，准确称重后，放入烘箱内，几天后取出冷却，称重，计算固含量。将乳液在洁净的玻璃板上，置于常温下成膜，观察膜的完整性和透明性。
铝箔 0.182g，滴加了 1.03g 乳液,最后总重为 0.377g，固含量为 18.9%
我的膜大部分比较平整，不玻璃板的洁净程度对成膜好粘，但有些地方涂得不够均坏有很大影响。成膜机理见匀，因为层数没涂一致。最后的实验结果分析。 AlCl3 的破乳机理，实际上与胶体的聚沉类似，Al3+离我的乳液迅速生成白色浆状子的聚沉能力最强，与胶粒物，后立刻聚集成为橡胶状界面上的十二烷基硫酸钠结弹性物质，用手挤压可以渗合后，胶粒之间斥力减小，出较多水分因而聚沉成为颗粒，甚至成为大块固体。
聚合体系变蓝是因为粒径达到了一定水平，光线散射而得。共聚要考虑竞聚率，因此选用半连续法对最终产品的性能更有利。蓝色不明显说明粒径增大。补加引发剂，是防止聚合中后期自由基被包围而使得增长减缓，单体过度堆积而使得胶粒溶胀，这也是半连续法的一个重要工艺。有油花说明还可以继续反应，但量很少，几乎看不出来。 TBC 为阻聚剂，防止乳液在烘箱中继续聚合,理论固含量应为 20.4%,这说明仍有一些单体未能反应。

不同引发剂引发苯乙烯_丙烯酸丁酯微乳液共聚合竞聚率的研究_安静

第28卷第3期河北科技大学学报V ol.28,No.3 2007年9月Journal o f Hebei Univ ersity of Science and T echnolog y Sept.2007 文章编号:1008-1542(2007)03-0198-04不同引发剂引发苯乙烯/丙烯酸丁酯微乳液共聚合竞聚率的研究安　静,李雪艳,王德松(河北科技大学理学院,河北石家庄　050018)摘　要:以十二烷基硫酸钠/十二烷基苯磺酸钠(SDS/SDBS)为复合乳化剂,分别以水溶性引发剂过硫酸钾(KPS)、油溶性引发剂过氧化苯甲酰(BPO)和氧化-还原引发体系K2S2O8/N a2SO3(OR)引发苯乙烯/丙烯酸丁酯(St/BA)微乳液聚合反应,研究了St/BA微乳液共聚合行为,用红外光谱法定量测定了3种引发剂下的共聚物化学组成,绘制了共聚物组成曲线,计算出了竞聚率。

关键词:苯乙烯;丙烯酸丁酯;微乳液聚合;竞聚率中图分类号:O635 文献标识码:AStudy on reactivity ratio of styrene/buty l acrylatemicroemulsion poly merizationAN Jing,LI Xue-y an,WANG De-song(Colleg e of Sciences,Hebei U niver sity o f Science and T echno lo gy,Shijiazhuang H ebei050018,China)A bstract:With multiple emulsifie r(SDS/SD BS)as initiato rs,St/BA micr oemulsio n polyme rizatio n w as initiated by the water-so luble potassium per sulfate(K PS),oil-soluble benzo yl pero xide(BPO)and po tassium pe rsulfate/sodium sulfite(O R),and the behavior s o f microemulsion po ly merizatio n w ere inv estiga ted.S t/BA co po lyme r chemical co mpo sitio n a nd copolymer composi-tion curves we re obtained fr om Fo urier infrar ed spectr ums,a nd reactivity r atio o f S t/BA micro emulsion poly merization initiated by three kinds of initiato rs we re ca lculated.Key words:sty rene;butyl acrylate;microemulsio n po ly me rizatio n;reactivity ratio 共聚合是高分子材料改性和增加品种的重要手段之一[1,2]。

苯乙烯／丙烯酸丁酯交联体系乳液聚合动力学研究

少。
以十二烷基苯磺酸钠（ＤＢ）为阴离子乳化剂，过硫酸钾（Ｓ为引发剂，加入二甲基丙烯ＳＳＫＰ）
酸乙二醇酯（ＧＤＥＭＡ）、聚丁二烯生胶（ＢＰ）作为交联剂，研究苯乙烯／烯酸丁酯交联体系乳液共丙聚合动力学，为该功能高分子材料的开发提供技术基础。
文献标识码：Ａ
丙烯酸酯类化合物广泛地应用于涂料、粘合剂行业，其中丙烯酸丁酯（Ａ）又约占丙烯酸酯类Ｂ总产量的６，属于经典的共聚 “ ５软单体 ” ，可应用于水处理和油田化学品等行业。关于苯乙烯／丙烯酸丁酯（ｔＢＳ／Ａ）乳液共聚合动力学研究，已有不少报道］，如以阳离子乳化剂乳液聚合、在酸性环境下不同ｐ值对动力学的影响、动力学模型及仿真等。随着乳液聚合的发展，研究了微乳液聚Ｈ
ｗ。为样品质量。＂为样品干燥后的质量。１４初始聚合速率尺．的计算根据乳胶粒的数目和单体液滴存在与否，乳液聚合可以分为三个阶段［。在第１ｅ］阶段加速期，乳
胶粒数不断增加，单体液滴数不变，体积不断缩小，聚合速率在这个阶段不断增加。对聚合转化率随聚合时间的变化曲线进行多项式拟合，对该多项式求导，即得该曲线斜率ｄｄ，进一步求出初始状Ｘ／ｔ
维普资讯
第２第２２卷期
２００６年４月

改性苯乙烯-丙烯酸酯胶乳表面施胶剂的合成及研究

ａｎｏｔｄｃＩａｒＩｔ（ＤＡ）ａａｍａｅｉＩ，ａｉｎｃｄｃａｅｙｃｙａｅＯｓｒｗｔａｓｔｉｒＯ
ｆｕｏｒｌｔｕｌ。ｃｏｌｍｅｌｏｒａｃａｅｍｔｏｐｙｙｉｒｅｍｕｓｏｓｐｒａｒｙｓｌｉｎｗａｅｐｅｄｂｏａｐ－ｆｅｅｅｍｕｓｏｎｃｏｏｌｒｌｉｐｙｍｅｒａｉｉｔｚｏｎ．ｅｓｒｃｕｒｄｃＴｈｔｕｔｅａｎｏｍｐｓｉｏｎｏｆｏｔｉｔｅｐｏｙｅｒｈｌｍｗｅｒａｒｔｉｅｄａｈｎｌｅｎｅｏｆｈｓｅｅｃｈａｃｅｒｚｎｄｔｅｉｆｕｃｅｄｏａｇｔｏｎｉａｏｒａｎｄＦＭｈｔｅｓｔｃｅａｎｔｌｙｏｈｆｉｔｔｉｏｎｔｅｗａｅｒｒｓｉａｎｄｓａｂｉｔｆｔｅｉｅｕｌｉｓｅｘｏｒＰａｐｍｓｏｎｗａｐｌｅｄｅｒｗａｓｓｆｃｉｅｄｗｉｈｆｏｒｅｕｒａｅｓｚｔｌｉｕｎｅｕｓｏｎｏｎｙＴｈａｍａｏｎａｔａｌｆｗａｅｒｐｅｒｄｏｉｍｌｉｌ．ｅｍｘｉＩｃｔｃｎｇｅｏｔ－ａｐａｎＩｄｏｐａｅｒｒｐ－ｐｗｅｒａｎ０。ｅｓｅｔｅｌｎｈｎｒａｓｆｔｅｅ１２１。ｄ８ｒｐｃｉｙａｄｔｅｉｃｅｅｏｖｈｔｓｌｔｅｎｈ，ｏｌｎｍｂ，ｈｔｅｓｎｄｓｍｏｏｈｅｓｓｅｎｉｓｒｇｔｆｄｉｇｎｕｅｅｒｗｉｅｎｓａｔｎｓｗａ１３６，％，５ａｎ０％ｒｓｅｃｉｅｌ．１．％７１４０２％ｄ５４８ｅｐｔｖｙＫｅｙｗｏｒｄｓ：ｆｒ－ｃｒｌｔｏｐｌｍｅｒＳＡＥ；ｓｒａｃｉｎｗａ－ｌｏａｙａｅｃｏｙｕｏ；ｕｆｅｓｚｉｇ；ｃｏｄｇｒｓｏｏ；ｏａｆｅｅｅｕｌｉｅｒｐｒｏｆａｎｅａｅｐｒｆｓｐ－ｒｍｓｏｎ

苯乙烯_丙烯酸酯_醋酸乙烯酯三元共聚乳液的合成

苯乙烯-丙烯酸酯-醋酸乙烯酯三元共聚乳液的合成杨捷　黄建炎　黎群(安徽大学化学化工学院,合肥230039)摘要　通过控制加料方式将醋酸乙烯酯引入苯乙烯-丙烯酸酯共聚乳液中,降低了苯-丙乳液的成本,同时乳液的性能不发生变化。

着重讨论了醋酸乙烯酯、丙烯酸、乳化剂的用量对乳液的影响关键词　建筑涂料　乳胶漆目前国内市场广泛使用的建筑涂料乳胶漆,概述起来可分为三类:一类是醋丙(即醋酸乙烯酯与丙烯酸酯共聚乳液),二类是苯丙(用的较多的苯乙烯-丙烯酸酯共聚乳液),三是纯丙(全部由丙烯酸酯共聚乳液),其中纯丙乳液的效果最好,但价格最高,其次是苯丙乳液,再次是醋丙乳液。

由于目前国内市场丙烯酸酯价格昂贵,为降低成本而又不影响其成膜性能,将醋酸乙烯引入苯丙乳液中,可使其性能基本保持不变。

在耐湿洗性方面纯丙乳液>苯丙乳液>醋丙乳液[1]。

通过控制加料方式使醋酸乙烯参加共聚,达到预期目的。

由于醋酸乙烯与苯乙烯竟聚率的差距,使得醋酸乙烯酯-苯乙烯-丙烯酸酯不能或很难发生共聚。

本文通过控制加料方式合成了醋2苯2丙乳液,并考察了乳化剂、单体醋酸乙烯酯的用量、丙烯酸用量以及反应时间和反应温度对乳液性能的影响。

1　实验部分1.1实验仪器500ml 四口烧瓶、球型冷凝管、温度计、滴液漏斗、红外灯加热器,增力搅拌机、加料系统。

1.2原料名称苯乙烯丙烯酸丁酯醋酸乙烯酯其它单体引发剂乳化剂水规格聚合级聚合级聚合级聚合级试剂工业品去离子1.3操作步骤采用种子聚合反应,先合成苯2丙种子乳液,第二阶段再采用以醋酸乙烯酯作为壳单体连续滴入种子乳液中,从而使醋2苯2丙单体分步聚合,形成核壳结构,来实现引入醋酸乙烯酯的目的,操作温度控制在70℃～90℃范围内,整个反应需6～8小时完成。

2　结果与讨论2.1醋酸乙烯酯用量的确定引入醋酸乙烯酯的目的是降低苯丙乳液的成本,在乳液性能不变的情况下,尽量地增大醋酸乙烯酯的用量。

从实验中可以看出增加醋酸乙烯酯的量小于10%,成本下降较少,意义不大。

cab树脂沸点 -回复

cab树脂沸点-回复Cab树脂是一种常见的合成树脂，由苯乙烯、丙烯酸酯、丙烯酸等单体聚合而成。

它具有良好的透明度、耐化学腐蚀性能以及优异的机械性能，因此广泛应用于涂料、油墨、粘合剂等领域。

在这篇文章中，我们将深入探讨Cab树脂的沸点及其相关内容。

一、Cab树脂的概述Cab树脂是一种热塑性树脂，其分子结构中脂肪酸和脂肪醇基团与苯乙烯单体聚合生成的分支结构相连。

这种分支结构赋予Cab树脂特殊的性能，如良好的柔韧性和电气绝缘性能。

此外，Cab树脂还具有较高的玻璃化温度和较低的融点，这使得它在高温环境下能够保持稳定性，广泛用于耐高温涂料和塑料制品。

二、Cab树脂的沸点沸点是指物质在标准大气压下达到液体与气体之间平衡的温度。

Cab 树脂的沸点是指在加热时，它从液态过渡到气态的温度。

Cab树脂并没有一个确定的沸点，它的沸点范围取决于其具体的成分和分子结构。

根据相关的研究和实践经验，Cab树脂的沸点通常在300C 到400C之间，但在特定条件下可能会有所变化。

三、影响Cab树脂沸点的因素1. 成分：Cab树脂的成分对其沸点有重要影响。

常见的Cab树脂类型包括苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物和苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等。

不同成分的Cab树脂在聚合过程中会形成不同的结构，从而导致其沸点的差异。

2. 分子量：Cab树脂的分子量也会对其沸点产生影响。

一般来说，分子量较高的Cab树脂具有较高的沸点，而分子量较低的Cab树脂则具有较低的沸点。

这是因为分子量越大，分子间的相互作用力越强，需要更高的温度来克服这些力，从而达到沸点。

3. 环境因素：沸点受环境因素的影响也是一个重要的考虑因素。

例如，地理位置的海拔高度和大气压力的变化都会对Cab树脂的沸点产生一定的影响。

通常情况下，随着大气压力的下降，物质的沸点也会降低。

四、Cab树脂沸点的应用由于Cab树脂具有较高的沸点和良好的耐高温性能，它被广泛地应用于高温环境下的涂层和塑料制品中。

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苯乙烯丙烯酸酯共聚物的分子量研究刘安华　吴璧耀(精细化工系)摘　要　研究了聚合条件对苯乙烯丙烯酸酯共聚物的分子量的影响1结果表明,单体浓度、引发剂浓度和链转移剂浓度三者之间存在交叉影响,即各因素对分子量的影响会随着其他因素的改变而出现逆转1关键词　苯乙烯;丙烯酸酯;共聚;分子量分类号　O 625.12;O 632.50　引　言在功能性高分子化合物的合成中,往往采用不同单体的共聚,使其在功能团分布、介质相容性以及分子链的刚柔性等方面达到综合平衡1此外,在偶联剂、表面活性剂和分散剂等起界面改性作用的领域中,视其作用机理的不同,对分子量的要求也有区别1如分散稳定作用的空间位阻稳定化机理中,要求阻碍层的适宜厚度为10nm [1]1而这个厚度对应着一定的分子量1所以,分子量的控制在这类高分子的合成中是一个关键问题1本文对这类共聚合反应中单体配比、引发剂及链转移剂对分子量的影响进行了研究11　实　验111　主要原料苯乙烯(St ),CP ,上海试剂一厂;甲基丙烯酸甲酯(MM A ),CP ,上海试剂厂;丙烯酸乙己酯(EHA ),CP ,上海试剂一厂;偶氮二异丁腈(A I BN ),CP ,上海试剂四厂;巯基乙醇,CP ,上海试剂一厂;甲苯,CP ,武汉有机合成厂1各单体经蒸馏纯化后,冷藏备用;偶氮二异丁腈(A I BN )经氯仿甲醇重结晶、干燥,冷藏备用;甲苯经无水氯化钙干燥脱水1112　实验方法11211　共聚物的制备　在反应瓶里加入一定量的甲苯、单体、引发剂和链转移剂巯基乙醇的混合溶液1封口抽真空并用氮气释放真空,反复五次1然后放入60℃的油浴中反应24h 1反应结束后,反应物于搅拌下倾入甲醇中反沉淀,沉淀物于真空烘箱中在低于50℃的条件下干燥24h .11212　红外分析　将制备的共聚物再溶于甲苯中,经溴化钾涂片后用PYE U N I CAM SP 3300红外光谱仪作红外光谱分析111213　分子量测定　将干燥的共聚物溶于甲苯中,配成质量浓度10kg m 3的溶液1用乌氏粘度计测量溶液的比浓粘度(Γsp C )和特性粘数(Γ),计算粘均分子量(M {Γ)[2].2　结果与讨论收稿日期:1996—02—021997年6月JOU RNAL O F W U HAN I N ST ITU T E O F CH E M I CAL T ECHNOLO GY Jun .1997211　红外分析由反应产物的红外谱图可见,在链转移剂存在下,丙烯酸酯苯乙烯共聚物的红外谱线上,3500c m -1处有一明显羟基吸收峰,而处于1740c m -1(>C O )、1200c m -1(-COO -)、1450c m -1(C -CH 3)以及1500c m -1()的吸收峰等证实,该产物是带羟基的丙烯酸酯苯乙烯共聚物1212　单体配比对共聚物分子量的影响一般情况下,共聚物的粘均分子量(M {Γ)与单体浓度、链转移剂浓度和引发剂浓度之间的关系为[3]M {Γ=[N 0 (N tr +N r)] M {0式中M {Γ—共聚物的粘均分子量;N 0—单体总量(m o l );N tr —链转移剂总量(m o l );N r —引发剂自由基总量(m o l );M{o —单体的平均分子量1在共聚合体系中,由于单体的活性有差别,以及链转移剂和终止方式的多样性,使情况变得更为复杂,常会出现引发剂或链转移剂增加,分子量反而上升的异常现象1图1　St MM A 比对(M{Γ)的影响引发剂mo l 分数:0.2×10-2;转移剂mo l 分数:△—0.1×10-2,●—0.26×10-2,○—0.3×10-2图2　St EHA 比对Γsp C 的影响引发剂mo l 分数:0.2×10-2;转移剂mo l 分数:△—0.6×10-2,▲—1×10-2,□—2×10-2 由图1看出,转移剂浓度较低时,分子量随单体比的增加而上升;而当转移剂浓度高时,分子量随单体比的增加而下降,出现这种现象的原因是苯乙烯链的链转移常数(311×10-4,60℃)比单体(St :0.85×10-4,MM A :0.18×10-4,60℃)、溶剂(0.125×10-4,60℃)和引发剂(0.091×10-4,60℃)的转移常数大很多,当无链转移剂或链转移剂用量少时,大分子自由基有机会向苯乙烯链节转移,发生枝化1此外,在苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚合体系中,苯乙烯单体的竞聚率高于甲基丙烯酸甲酯(r St =0.52,r MM A =0.46).聚合时苯乙烯单体比例越高,则大分子链中苯乙烯链节的含量也越大1因而枝化程度也相应增加1在终止方面,苯乙烯自由基以偶合终止为主,MM A 自由基在60℃以上聚合以枝化终止为主1所以,当苯乙烯比例增加时,使分子量上升1但当转移剂浓度高时,由于其转移常数很高,形成的大分子枝化机率大大降低,故分子量下降1图2是St EHA 共聚物的分子量与单体摩尔比的关系1由图看出,其变化趋势正好与St 的情况相反1这可认为是自由基在苯环的共振稳定作用下,其稳定性比好18武汉化工学院学报第19卷而EHA 中的乙己基上的叔碳原子很活泼,其氢易被抽取1所以,EHA 比St 更易发生链转移1如此,当链转移剂量少时,大分子链易在EHA 链节转移而发生枝化,即EHA 链节多时枝化点多,分子量大1故随单体中St 比例的增加,分子量下降1当链转移剂多时,向EHA 链节转移的机会减少,再加上St 自由基的稳定性,故分子量随St 比例的增加而增加1213　引发剂对共聚物分子量的影响由图3看出,当转移剂浓度低时,分子量随引发剂浓度的增加而有下降趋势1而当链转移剂浓度高时,分子量随引发剂浓度的增加有上升趋势1众所周知:在无链转移存在的条件下,在聚合反应初期,聚合物的分子量与引发剂浓度的平方根成反比。

即引发剂浓度增加,可导致聚合产物分子量降低1当聚合体系中存在链转移剂时,则可能发生下列竞争性反应1I △2RR +M R -MR +SH RH +SS +S S -SS +MS -M (1)(2)(3)(4)(5)图3　引发剂对St MM A 共聚物M{Γ的影响St MM A 单体比:2.5;转移剂mo l 分数:△-1×10-2,▲—2×10-2,○—3×10-2图4　链转移对St MM A 共聚物M {Γ的影响St MM A 单体比:2.5;引发剂mo l 分数:○—0.1×10-2,●—0.3×10-2 即发生初级自由基与单体形成单体自由基引发聚合(2)和初级自由基与链转移剂反应形成新的活性较低的自由基然后再引发单体聚合(5)的竞争反应1当链转移剂浓度低时,(2)反应起主要作用,形成了类似无链转移剂相似的条件,即引发剂浓度增加,分子量降低1而在过高的链转移剂浓度的条件下,与(2)相比,反应(3)起主要作用1引发剂浓度越高,则形成低活性的S ・自由基的浓度也越大1这可使真正由反应(5)导致引发单体聚合的机率降低,这时聚合物分子量可发生异常的变化规律1这一现象也可从图4所提供的数据中得到证实1在图5中,总的趋势是随A I BN 的增加,分子量下降1但在EHA 比例占10%～20%时,随A I BN 的增加,分子量出现极值1这也归因于EHA 的链转移活性1当A I BN 的量少时,由于对St 的引发效率高,故主要用于St 的引发1而St 自由基相对稳定,不易转移,故分子量可以较高1当A I BN 的浓度超过某值时,也足以大量引发EHA 1而EHA 自由基的稳定性不高,易发生链转移,使共聚链活性终止,导致分子量下降19第2期刘安华等:苯乙烯丙烯酸酯共聚物的分子量研究图5　引发剂对St EHA 共聚物Γsp C 的影响转移剂mo l 分数:2×10-2;St EHA 中St 含量:○—100%;△—90%,▲—80%, —50%,●—10%图6　链转移剂对St MM A 共聚物Γs p C 的影响引发剂mo l 分数:0.3×10-2;St EHA 中St 含量:○—10%,△—50%, —90%214　链转移剂对共聚物分子量的影响图6示出,在引发剂不变时,分子量随链转移剂的增加而下降1由于苯乙烯自由基比较稳定,故苯乙烯比例高的聚合体系对链转移剂变化的敏感性低1随St 比例的减少,分子量下降的趋势加剧1参考文献1　H en ry ,L Jakubau skas .U se of A -B b lock po lym ers as dispersan ts fo r non -aqueou s coating system s .JCoat T echno l ,1986,58(736):71～822　B randrup E H I mm ergu t .Po lym er handbook .Second Editi on .N ew yo rk :A W iley -in terscience Pub lica 2ti on ,1974.I V -223　D arrell R T ,Som erville N J .Coating compo siti on s con tain ing po lym eric dispersing aids .U SP 3788996.1974-01-294　汉斯・乔治・伊利亚斯.大分子(上册,合成、材料和工艺学).上海:上海科技出版社,1986197Study on M olecular W e ight of Styrene acryl ic Ester Copoly m erL iu A nhua W u B iyaoAbstract T he influence of po lym erizati on conditi on on m o lecu lar w eigh t of styrene acrylic ester w as investigated .T he resu lts show that the concen trati on of m onom er ,in itiato r and chain tran sfer agen t p resen ts a com p lex influence on m o lecu lar w eigh t ,the influence of one facto r on m o lecu lar w eigh t reverses w ith the variati on of ano ther facto r .Key words Styrene ;A crylic ester ;Copo lym erizati on ;M o lecu lar w eigh t01武汉化工学院学报第19卷。