下载文档原格式
![一种制备端羟基硅油的方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s1/m/d34aad7ee418964bcf84b9d528ea81c758f52e8d.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202011393614.2(22)申请日 2020.12.02(71)申请人 甘肃银光聚银化工有限公司地址 730900 甘肃省白银市白银区银光路1-1号(72)发明人 何爱晓 梁睿渊 马瑞进 陈玫君 王进军 程静 张震 崔杨 周学祥 (74)专利代理机构 兰州振华专利代理有限责任公司 62102代理人 张真(51)Int.Cl.C08G 77/38(2006.01)(54)发明名称一种制备端羟基硅油的方法(57)摘要本发明公开了一种制备端羟基硅油的方法。
包括以下步骤：a.端氢硅油和改性剂在催化剂的作用下发生硅氢加成反应，得到端羟基硅油的反应液；b.使用精馏设备脱除反应液中轻组分，得到端羟基硅油粗品；c.向端羟基硅油粗品中添加吸附剂脱除催化剂，含有吸附剂的端羟基硅油经过过滤设备除去添加的吸附剂，得到端羟基硅油。
整个制备过程不需要加入其他溶剂，产品的收率高、纯度高，能够实现连续工业化生产，生产效率高。
权利要求书1页 说明书3页CN 112608478 A 2021.04.06C N 112608478A1.一种制备端羟基硅油的方法，其特征在于，包括以下步骤：a.将端氢硅油、改性剂和催化剂按比例依次加入反应釜中，通入氮气排除体系空气，持续通入氮气，搅拌均匀，保持体系温度在40‑120℃下反应1‑5h，得到端羟基硅油反应液；b.精馏端羟基硅油反应液，脱除其中含有的轻组分，得到端羟基硅油粗产品；c.向端羟基硅油粗产品中加入吸附剂，吸附剂与端羟基硅油粗产品质量比为0.1‑5:100，在20‑100℃下搅拌1‑5h，吸附端羟基硅油中的催化剂，然后过滤去除端羟基硅油中的吸附剂，得到端羟基硅油产品;所述端羟基硅油通式为：式中，n表示平均重复数，Y表示‑R 1OH或‑R 1COOH ,R 1表示直链、支链或环状亚烷基、芳基取代亚烷基、苯环上具有烷氧基的芳基取代亚烷基;所述改性剂为使用下述通式表示的化合物：式中，X表示氢原子、碳原子数 1‑6 的烷基；Z表示为‑R 2OH或‑R 2COOH ,R 2表示0基团、直链、支链或环状亚烷基、芳基、芳基取代亚烷基、苯环上具有烷氧基的芳基、苯环上具有烷氧基的芳基取代亚烷基。
羟基硅油是一种有机硅化合物，通常是聚二甲基硅氧烷与羟基取代基（OH）相连而形成的。
其粘度和羟基含量会影响其性质和用途。
羟基硅油粘度：羟基硅油的粘度取决于分子链的长度和化学结构。
粘度较低的羟基硅油在涂抹或涂覆时更容易流动，而粘度较高的羟基硅油可能更适合于在皮肤上形成保护膜。
常用的羟基硅油粘度范围从较薄的流体到较浓稠的凝胶。
羟基含量：羟基含量指的是羟基硅油分子中含有的羟基数量，这对于其在化妆品、护肤品和医疗领域中的应用具有重要意义。
高羟基含量的羟基硅油可能具有更好的保湿性能和润滑性能，对皮肤的滋润效果更显著。
羟基硅油中的羟基基团还可以与水分子相互作用，从而帮助维持肌肤的水分平衡。
粘度和羟基含量通常会影响羟基硅油在化妆品、护肤品和其他产品中的使用效果。
选择适合的羟基硅油取决于所需的特定性质和应用。
不同品牌和制造商可能会提供不同粘度和羟基含量的羟基硅油产品，以满足不同需求。
低粘度羟基硅油合成机理
一、硅氢加成
硅氢加成是合成低粘度羟基硅油的重要反应。
在催化剂的存在下，硅氢键断裂，生成硅基和氢气，同时与羟基进行加成反应，生成低粘度的羟基硅油。
在此过程中，硅氢键的断裂和加成都受到催化剂的活性和选择性的影响。
二、分子量调节
分子量调节是通过控制反应时间和催化剂的用量来实现的。
通过调整反应时间，可以控制分子量的增长，从而得到所需粘度的羟基硅油。
同时，通过选择不同的催化剂，也可以实现对分子量的有效控制。
三、官能团转化
在合成低粘度羟基硅油的过程中，官能团的转化也是非常重要的一步。
通过在分子中引入特定的官能团，可以实现对羟基硅油性能的调整和优化。
例如，可以通过引入氨基官能团来提高羟基硅油的亲水性，或者通过引入羧基官能团来提高其生物相容性。
四、纯化
纯化是合成低粘度羟基硅油的最后一步。
在完成硅氢加成、分子量调节和官能团转化后，需要对生成的羟基硅油进行纯化，以去除其中的催化剂和其他杂质。
通常采用的方法包括过滤、精馏和吸附等。
通过以上四个步骤，可以合成出低粘度的羟基硅油。
需要注意的是，每个步骤中的具体条件和参数都会影响到最终产品的性能和质量，因此在实际操作中需要进行精细的控制和调整。
端羟乙基硅油的合成及在硅丙乳液制备中的应用一、端羟乙基硅油的合成哎，你知道吗，端羟乙基硅油这种化学物质啊，它可是个好东西。
它的合成过程啊，得从原料说起。
首先，得准备一些基础的硅油，还有那些催化剂、抑制剂啥的，这些可都是合成的关键。
1.1 准备原料要合成端羟乙基硅油，那肯定是离不开硅油的，这硅油啊，就像是大楼的基石，得选好的。
然后呢，还得加点儿催化剂进去，就像炒菜得放盐一样，这催化剂能加快反应速度。
还有抑制剂，它得保证反应不会乱跑，得按照咱们的意愿来。
1.2 开始合成原料准备好了，那就得开始动手了。
把这些原料啊，按照一定的比例，统统倒进反应釜里。
这时候啊，反应釜就像是个神奇的魔法盒子，能把这些原料变成咱们想要的端羟乙基硅油。
反应过程中啊，得时刻盯着温度和压力，这俩就像是调皮的孩子，得时刻管教着。
温度太高太低都不行，压力也得保持在一定范围内。
就这样，一边盯着仪表，一边调整着操作，时间一点点过去，那端羟乙基硅油啊，就慢慢在反应釜里形成了。
二、端羟乙基硅油在硅丙乳液制备中的应用端羟乙基硅油啊，它可不是个摆设，它在硅丙乳液制备中啊，那可是大有用处的。
2.1 改善乳液性能你知道吗，加了端羟乙基硅油的硅丙乳液啊，它的性能可是得到了大大的提升。
就像给汽车换了个更好的发动机，跑得更快更稳了。
这乳液的稳定性啊，流动性啊，都得到了改善，用起来可是更顺手了。
2.2 提高产品质量不仅如此，加了端羟乙基硅油的硅丙乳液啊，它的产品质量也是更上一层楼。
就像咱们平时吃的水果，新鲜的和放了几天的，那口感可是天差地别。
这乳液也是一样的，加了端羟乙基硅油后，它的品质可是提升了不少，用起来也更放心了。
2.3 扩大应用范围还有啊，加了端羟乙基硅油的硅丙乳液啊，它的应用范围也更广了。
就像一把万能钥匙，能打开更多的门。
这乳液啊，现在不仅能用于涂料、油墨等领域，还能用于一些高端领域，比如航空航天、电子电器等。
这可真是让人大开眼界啊！三、合成与应用中的感悟在合成端羟乙基硅油的过程中啊，我深深体会到了科学研究的艰辛和乐趣。
羟基硅油生产工艺
羟基硅油（Hydroxypropylsilicone oil）是一种常用的特殊有机
硅功能修饰剂，广泛应用于化妆品、医疗领域及工业润滑剂等方面。
下面介绍一种羟基硅油的生产工艺。
首先，制备羟基丙基二氯硅烷。
将丙烯腈和甲醇加入反应釜中，在加热搅拌下进行缩合反应，得到羟基丙腈。
然后，将得到的羟基丙腈与氯化亚砜反应，生成羟基丙基亚砜。
最后，将羟基丙基亚砜与氯化硅烷反应，得到羟基丙基二氯硅烷。
其次，反应合成羟基硅油。
将制得的羟基丙基二氯硅烷与羟基聚二甲基硅氧烷（PDMS）进行缩合反应。
首先，在反应釜中
加入适量的反应溶剂，如二甲苯，然后加入羟基丙基二氯硅烷和催化剂，通入惰性气体，保持反应釜内的惰性气氛。
加热反应，控制反应温度和时间，使羟基丙基二氯硅烷缩合到PDMS 链上，形成羟基硅油。
反应结束后，冷却反应液，过滤得到羟基硅油。
最后，对羟基硅油进行后处理。
将合成得到的羟基硅油进行脱色和洗涤处理。
首先，对羟基硅油进行脱色处理，可以通过活性炭吸附或活性白土吸附等方法进行。
其次，使用溶剂进行洗涤处理，去除其中的杂质。
然后，对羟基硅油进行干燥处理，去除残留的溶剂。
以上就是羟基硅油的一种生产工艺。
在实际生产过程中，需要控制好反应的温度、时间和加料速度等参数，以确保反应得到
高质量的羟基硅油。
此外，还要进行必要的质量监控和检测，以确保产品符合相关的质量标准和要求。
２０８．’２００２中国有机硅学术交流会论文集低粘度端羟基硅油的合成黄薇（南通三德兴电子工业有限公司。
南通２２６００９）摘要：介绍了合成低粘度羟基硅油的５种方法：二甲基二乙氧基硅烷水解制备；二甲基二氯硅烷直接水解；Ｄ４或ＤＭＣ和乙酸酐反应；Ｄ３水解；Ｄ４（或ＤＭＣ）在阳离子交换树脂催化下开环水解制备，它们各有利弊。
关键词：羟基硅油，二甲基二乙氧基硅烷，二甲基二氯硅烷，现，ＤＭＣ×１低粘度端羟基硅油（粘度１０～１５ＩＩ击，ｓ）作为有机硅混炼胶的结构控制剂和无机材料的表面疏水处理剂被大量使用，根据使用的原料不同有多种合成方法，主要有５种：二甲基二乙氧基硅烷水解；二甲基二氯硅烷直接水解；Ｄ４或ＤＭＣ与乙酸酐反应；Ｄ３水解；０４或ＤＭＣ在阳离子交换树脂催化下开环水解。
本文主要介绍这５种方法。
１二甲基二乙氧基硅烷水解ＱＨｓ一０一Ｓｉ（ＣＨ３）２—０一Ｑ地＋Ｈ２０—斗Ｈ０乇（ｃＨ３）２Ｓｉ一０ｈＨ＋岛Ｈ５０Ｈｎ＝ｌ一６二甲基二乙氧基硅烷由二甲基二氯硅烷醇解后分馏，收集１１２—１１４。
Ｃ馏分而得。
然后在酸性催化剂存在下水解。
再用ＮａＨＣＯ，水溶液中和，产物用无水ＣａＣｌ２干燥，用活性炭脱色过滤后包装得产品。
此方法制得的羟基硅油粘度较低（≤２０ｒ—２，８），羟基摩尔分数较高（≥８％）。
由于原料成本较高仅适合于自己生产单体的工厂生产。
此方法晨光二厂已申请专利。
２二甲基二氯硅烷直接水解用过量的氨中和二甲基二氯硅烷单体水解时释出的ＨＣＩ，形成ＮＨ３一ＮＨ４ｃＩ缓冲溶液。
（ＣＨ３）２ＳｌＣｈ＋ＮＩ玉ＯＨ＋Ｈ２０一Ｈ口一［（ＣＨ３）２Ｓｉ一０一ｂＨ＋ＮＨ，Ｃ１＋Ｈ２０将二甲基二氯硅烷滴加到氨水中（含ＮＨ４０Ｈ２４％左右）控制反应温度在３０。
Ｃ以下，快速搅拌使单体以极其分散相进入反应体系，反应生成的油相连续地从体系中导出，这样可避免羟基进一步缩合，而使羟基摩尔分数下降。
成品用无水ｃａｃｈ干燥。
活性炭脱色，气提法脱氨，得产品羟基摩尔分数不小于８％。
![低粘度乙烯基羟基硅油及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s1/m/e6b08d0130126edb6f1aff00bed5b9f3f90f72bd.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010687031.4(22)申请日 2020.07.16(71)申请人 江西蓝星星火有机硅有限公司地址 330319 江西省九江市永修县杨家岭(72)发明人 施微微 廖桂根 欧阳建松 贺志江 刘雪梅 叶丹 许路 (74)专利代理机构 北京领科知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 11690代理人 张玉仙(51)Int.Cl.C08G 77/20(2006.01)C08G 77/08(2006.01)C08G 77/06(2006.01)(54)发明名称低粘度乙烯基羟基硅油及其制备方法(57)摘要本发明提供了低粘度乙烯基羟基硅油及其制备方法，所述低粘度乙烯基羟基硅油的原料包括100重量份甲基环硅氧烷、5～25重量份甲基乙烯基四环体、30～50重量份醋酸酐和2～5重量份酸性催化剂，以及其中，所述低粘度乙烯基羟基硅油的羟基含量为8～12wt％，乙烯基含量为1.4～6wt％，25℃下的粘度为25～40mm 2/s。
本发明的低粘度乙烯基羟基硅油具有高的羟基含量和相对较高的乙烯基含量，本发明的制备方法中，无需使用有机溶剂，绿色环保。
权利要求书2页 说明书9页 附图2页CN 111690138 A 2020.09.22C N 111690138A1.低粘度乙烯基羟基硅油，其中，所述低粘度乙烯基羟基硅油的原料包括100重量份甲基环硅氧烷、5～25重量份甲基乙烯基四环体、30～50重量份醋酸酐和2～5重量份酸性催化剂，以及其中，所述低粘度乙烯基羟基硅油的羟基含量为8～12wt％，乙烯基含量为1.4～6wt％，25℃下的粘度为25～40mm2/s。
2.根据权利要求1所述的低粘度乙烯基羟基硅油，其中，所述甲基环硅氧烷为选自六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷和十四甲基环七硅氧烷中的一种或多种，优选为甲基环硅氧烷混合物DMC；优选地，所述甲基乙烯基四环体为四甲基四乙烯基环四硅氧烷；优选地，所述酸性催化剂为浓硫酸。
一种羟基硅油的合成方法我前几天又试了个新方法合成羟基硅油，总算有点成果了。
说实话这羟基硅油的合成，我一开始也是瞎摸索，走了不少弯路。
我最开始尝试的时候，是按照一些书上的基本理论方法来的。
我想着原料不就是那些嘛，把它们按一定比例混合搅拌就行。
我就搞了些二甲基二氯硅烷和水，觉得这两个反应就能出羟基硅油。
可是啊，我完全没想到它们的反应那么剧烈，一下子就变得乱糟糟的，根本就不是我想要的结果。
就好比你做饭，你觉得把几种食材一股脑儿放进去就好，结果出来一团糊，那可不行。
后来我就意识到，这个反应得控制条件才行。
我给反应容器弄了个冷却装置，就像给热水杯加个冰块让它降温一样。
慢慢把二甲基二氯硅烷滴加到水里，而不是直接混在一起。
我一边滴加一边搅拌，这个搅拌速度我还琢磨了好久呢。
开始的时候我搅拌得特别慢，就感觉它们反应得不充分，出来的产物很奇怪。
后来我加快了速度，但又太快了，感觉就像你搅面糊搅得跟旋风似的，溅得到处都是，反应也失控了。
后来我就慢慢找平衡，找到了一个合适的搅拌速度。
不过在这个过程中，我还不确定这个水解反应需要多长时间是最好的。
有时候反应时间短了呢，感觉很多原料都没反应完。
我试过缩短时间，发现产物里有大量的未反应原料残留。
要是反应时间太长了，又感觉会有一些副反应发生。
我现在还在摸索这个最佳反应时间，不过目前觉得几个小时是比较靠谱的，但不敢确定，还得继续试。
还有啊，反应完了之后怎么提纯这羟基硅油也是个头疼的问题。
我试过用过滤的方法，觉得那些杂质能被滤掉，但是实际操作的时候才发现，这样并不能完全除去杂质。
就像你想把沙子里的小石子筛出来，可是还有好多粉末混在里面。
后来我又试了用蒸馏的方法，这个相对效果要好一些，但我觉得可能还有更高效更好的提纯方式，我还在学习研究呢。
比如说是不是可以用某种特定的溶剂来萃取呢？我不太清楚，也还没试过，但是感觉可以是个方向。
总的来说啊，合成羟基硅油这事儿，真的得一步一步小心翼翼地摸索，每个环节都要试验很久才能找到比较合适的方法。
羟基硅油生产工艺以羟基硅油生产工艺为标题，我们来探讨一下羟基硅油的生产过程。
羟基硅油，也被称为硅酮润滑油，是一种具有优异性能的特种润滑油，广泛应用于化工、医药、电子、汽车等领域。
羟基硅油的生产主要通过羟基硅烷的聚合反应来实现。
羟基硅烷是一种含有硅氧键和羟基的有机硅化合物，其化学式为RnSi(OR')4-n，其中R为有机基团，R'为烷基或芳香基团。
在生产过程中，首先将羟基硅烷与溶剂进行混合，并加入催化剂，进行聚合反应。
催化剂通常采用碱性催化剂，如氢氧化钠等。
在聚合反应过程中，羟基硅烷的硅氧键会发生开裂，形成具有不同长度的硅氧链。
这些链可以通过进一步反应进行交联，形成羟基硅油的聚合物。
聚合反应的条件包括温度、压力和反应时间等。
通常情况下，聚合反应在高温下进行，以提高反应速率和产率。
在聚合反应完成后，需要对产物进行后处理。
首先是对反应混合物进行中和处理，以去除残余的催化剂和反应中生成的盐类。
中和处理通常使用酸性溶液进行，如盐酸或硫酸。
接着，需要将产物进行分离和纯化。
这一步骤通常采用蒸馏、结晶、萃取等方法，以去除杂质和提高羟基硅油的纯度。
经过中和处理和纯化后的羟基硅油需要经过稳定化处理。
稳定化处理是为了提高羟基硅油的热稳定性和氧化稳定性。
稳定化处理通常采用添加剂的方式进行，如抗氧化剂、抗磨剂等。
这些添加剂可以提高羟基硅油的使用寿命和性能。
总结起来，羟基硅油的生产工艺包括羟基硅烷的聚合反应、中和处理、分离纯化和稳定化处理等步骤。
通过这些步骤，可以获得具有优异性能的羟基硅油产品。
在实际生产中，还需要考虑工艺参数的优化、设备的选择和维护等因素，以确保生产过程的高效性和产品的质量稳定性。
希望通过本文的介绍，读者对羟基硅油的生产工艺有了更深入的了解。
羟基硅油作为一种重要的特种润滑油，在多个领域发挥着重要作用。
随着技术的不断进步，羟基硅油的生产工艺也在不断改进和创新，以满足市场对产品性能的不断提高的需求。
低粘度氨基硅油的合成及其结构性能究的开题报告
一、研究背景
随着化妆品、润滑油和食品等领域的持续发展，要求润滑油和表面活性剂的性能和稳定性得到进一步提高。
其中，高性能的氨基硅油作为表面活性剂，可以在多种应用领域发挥重要的作用。
传统的氨基硅油具有较高的粘度，这限制了其在一些应用领域的使用。
因此，需要合成低粘度的氨基硅油以满足不同应用的需求。
目前，主要有两种方法可用于合成低粘度氨基硅油：一种是调节合成条件，另一种是以低粘度硅油为起始原料合成氨基硅油。
然而，目前对于低粘度氨基硅油的合成和性能研究还不够充分。
因此，本研究旨在合成低粘度的氨基硅油并研究其结构和性能。
二、研究内容
1. 合成低粘度氨基硅油：选择低粘度硅油为起始原料，通过加成反应合成低粘度氨基硅油。
2. 表征低粘度氨基硅油：对合成的低粘度氨基硅油进行结构表征、表面张力测定、油水分配系数测定等物理性质测试。
3. 研究低粘度氨基硅油的应用性能：以合成的低粘度氨基硅油为表面活性剂，研究其在不同应用领域中的性能和应用效果。
三、研究意义
1. 通过合成低粘度氨基硅油，可以得到性能更优异的表面活性剂，从而满足不同领域的需求。
2. 研究低粘度氨基硅油的结构和应用性能，可以为优化氨基硅油的合成工艺和提高氨基硅油的应用效果提供参考。
3. 对于氨基硅油的研究和应用，有利于推动化妆品、润滑油和食品等领域的发展，促进工业经济的进一步发展。
羟基硅油的制备方法
羟基硅油的制备方法大致分为两种：一种是通过硅烷和水反应合成，另一种是通过二甲基二氯硅烷为原料反应合成。
其中，采用二甲基二氯硅烷为原料的制备方法可分为以下几个步骤：
制备含有氢氧根离子（OH-）的溶液。
通常使用氢氧化钠（NaOH）或者氢氧化钾（KOH）溶解在水中制备。
将二甲基二氯硅烷缓慢滴加到上述溶液中，并同时搅拌。
此时，溶液中的氢氧根离子与二甲基二氯硅烷中的氯离子反应生成羟基硅油分子。
调节溶液的pH值，使其逐渐升高至中性或略高于中性。
这一步骤可以使用盐酸（HCl）等酸性物质进行调节。
通过蒸馏、过滤等方法将得到的羟基硅油纯化。
需要注意的是，在制备羟基硅油的过程中，需要控制反应条件以避免出现不必要的副反应，同时还需要对反应产物进行适当的纯化处理，以获得高纯度和良好品质的羟基硅油产品。
1。
２０８．’２００２中国有机硅学术交流会论文集低粘度端羟基硅油的合成黄薇（南通三德兴电子工业有限公司。
南通２２６００９）摘要：介绍了合成低粘度羟基硅油的５种方法：二甲基二乙氧基硅烷水解制备；二甲基二氯硅烷直接水解；Ｄ４或ＤＭＣ和乙酸酐反应；Ｄ３水解；Ｄ４（或ＤＭＣ）在阳离子交换树脂催化下开环水解制备，它们各有利弊。
关键词：羟基硅油，二甲基二乙氧基硅烷，二甲基二氯硅烷，现，ＤＭＣ×１低粘度端羟基硅油（粘度１０～１５ＩＩ击，ｓ）作为有机硅混炼胶的结构控制剂和无机材料的表面疏水处理剂被大量使用，根据使用的原料不同有多种合成方法，主要有５种：二甲基二乙氧基硅烷水解；二甲基二氯硅烷直接水解；Ｄ４或ＤＭＣ与乙酸酐反应；Ｄ３水解；０４或ＤＭＣ在阳离子交换树脂催化下开环水解。
本文主要介绍这５种方法。
１二甲基二乙氧基硅烷水解ＱＨｓ一０一Ｓｉ（ＣＨ３）２—０一Ｑ地＋Ｈ２０—斗Ｈ０乇（ｃＨ３）２Ｓｉ一０ｈＨ＋岛Ｈ５０Ｈｎ＝ｌ一６二甲基二乙氧基硅烷由二甲基二氯硅烷醇解后分馏，收集１１２—１１４。
Ｃ馏分而得。
然后在酸性催化剂存在下水解。
再用ＮａＨＣＯ，水溶液中和，产物用无水ＣａＣｌ２干燥，用活性炭脱色过滤后包装得产品。
此方法制得的羟基硅油粘度较低（≤２０ｒ—２，８），羟基摩尔分数较高（≥８％）。
由于原料成本较高仅适合于自己生产单体的工厂生产。
此方法晨光二厂已申请专利。
２二甲基二氯硅烷直接水解用过量的氨中和二甲基二氯硅烷单体水解时释出的ＨＣＩ，形成ＮＨ３一ＮＨ４ｃＩ缓冲溶液。
（ＣＨ３）２ＳｌＣｈ＋ＮＩ玉ＯＨ＋Ｈ２０一Ｈ口一［（ＣＨ３）２Ｓｉ一０一ｂＨ＋ＮＨ，Ｃ１＋Ｈ２０将二甲基二氯硅烷滴加到氨水中（含ＮＨ４０Ｈ２４％左右）控制反应温度在３０。
Ｃ以下，快速搅拌使单体以极其分散相进入反应体系，反应生成的油相连续地从体系中导出，这样可避免羟基进一步缩合，而使羟基摩尔分数下降。
成品用无水ｃａｃｈ干燥。
活性炭脱色，气提法脱氨，得产品羟基摩尔分数不小于８％。
此法原料成本不高，羟基摩尔分数亦高，但生产中控制难度较大，稍有不当，羟基摩尔分数就很低。
３Ｄ４（或ＤＭＣ）和乙酸酐反应ｌｋ＊ｎ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］４＋（ｃＨ３ＣＯ）２０一ＣＨ３ＣＯＯ［（ＣＨ，）ＳｉＯｌ。
ＣＯＯＣＨ３（１）ｃＨ３ＣＯＯ［（ＣＨ３）ＳｉＯ］。
ＣＯＯＣ屿＋Ｈ２０一Ｈ０一［（ｃＨ３）２Ｓｉ一０］。
Ｈ＋ｃＨ３ＣＯＯＨｎ＝３～６（２）Ｄ４和乙酸酐在酸性催化荆存在下（硫酸或酸性自土），于乙酸酐沸点（１２５—１３９。
Ｃ）以下反应。
然后，用水迅速洗去酸性催化剂，再加人Ｎａ２Ｃ０３或ＮａＨＣ０３水溶液中和水解，至ｐＨ值６，７。
产品用无水ｃａｃｈ干燥、活性炭脱色、过滤。
此法生产成本不算高，硅油粘度２５ｎｘｍ２／ｓ４－５ｎｍ２，Ｂ，羟基摩尔分数７％，９％。
影响羟２００２中国有机硅学术交流会论文集基摩尔分数的因素有几方面。
３．１耽与乙酸酐的量之比一般ｎ眈／ｎ乙酸酐＝Ｉ／０．８—１．３３乙酸酐比例增加羟基摩尔分数增加。
为使反应时ｎ与乙酸酐的量之比变化尽量小，应减少乙酸酐的损失。
因为反应在乙酸酐的沸程上下进行（乙酸酐的沸程是１３６．５—１４１．５℃），设备密封不好，蒸发的乙酸酐不能全部回流，会破坏Ｄ４和乙酸酐的量之比，使乙酸酐比例减少，式（１）中ｎ相对变大会使羟基摩尔分数降低。
但从成本考虑乙酸酐比例不能太大，只要满足需要即可。
３．２洗涤酸性催化剂的时间水洗酸性催化剂的时间要尽量的缩短，因为早期形成的羟基会与乙酰氧基缩合，产生较长的硅氧烷链，水洗时间长了羟基摩尔分数会大幅度下降。
３．３中和水解的条件在中性或酸性条件下，乙酰氧基的水解反应［如式（２）］是缓慢的，随着水解介质的ｐＨ值增大，温度的升高水解速度加快，在ｐＨ值大于１３的强碱介质中水解速度非常快，但是高ｐＨ值的介质也要导致缩合，使最终产品的羟基摩尔分数下降，一般使用Ｎａ，ｃｏ。
和ＮａＨＣ０３比较好，它们能使中和后的水相ｐＨ值小于１０。
中和水解的条件影响见表１。
由表ｌ可见，Ｎａ２ｃ０３用量增加，水解温趋于完全。
体系中若有微量的乙酰氧基存在，它与羟基可进一步缩合脱出醋酸，使粘度增加，羟基摩尔分数下降。
为使中和水解反应彻底我们认为使用Ｎａ２Ｃ０３比ＮａＨＣＯ，好，或者ＮａＨＣＯ，和Ｎ８２ｃ０３混合使用。
中和水解的温度６０一９０ｑｃ比较适合。
有资料报导，此方法中加点ｃａＣｑ对反应是有益的。
４Ｄ３水解ｎ／３［（ｃＨ３）２ＳｉＯ］，＋Ｈ２０—ＨＯ一【（ＣＨ３）２ＳｉＯＪ。
一Ｈｎ＝３—６甄和３０％左右Ｎ也ＯＨ水溶液在极性溶剂上，如二甲基甲酰氨、丙酮、四氢呋喃、乙腈等，在室温下可水解开环，生成低摩尔质量的羟基硅油。
一般配比为耽，ｗｒ扳＆镕ｍ＝１０／４０—８０，反应结束后，放去下层氨水，用醋酸水溶液洗涤硅油中的极性溶剂和中和残留的氨味，再用水洗数遍后，用无水氯化钙干燥、过滤后即可得无色清亮的产品。
粘度１５—２５ｒｍｎ２，ｓ，羟基摩尔分数为７％一１ｌ％。
琏可溶于极性溶剂，但加人氨水后岛立即析出，呈液固相反应。
因此，搅拌磐须充分，使体系中固体消失，再搅拌一段时间即为反应终点。
由于使用ｎ和大量极性溶剂，成本较高。
５Ｄ４（或ＤＭＣ）在阳离子交换树脂催化下开环水解度升高，乙酰氧基摩尔分数减少则表示水解ｈｉ４［（ｃＨ３）：ＳｉＯ］。
＋Ｈ２０—ＨＯ一表１中和水解的条件＊用ＮａＨＣＯ，中和２１０．’２００２中国有机硅学术交流会论文集［（ＣＨ３）：ＳｉＯ］。
一Ｈｎ＝４～６Ｄ４（或ＤＭＣ）和大孔径阳离子交换树脂（Ｄ。
／树脂＝１００１５～１０）在室温一５０℃下搅拌０．１～０．８ｈ后滴加水，使阳离子交换树脂一直处于分散状态，水加完后，再搅拌一段时间，滤去树脂．即得产品。
阳离子交换树脂可反复使用多次。
此法硅油粘度１５～２５ｍｍ２，ｓ，羟基摩尔分数８％。
１１％，生产成本不高，但操作时必须注意水的开始滴加时间和滴加速度，最好Ｄ４开环速度和水的滴加速度相区配，否则会使产品粘度变大，羟基摩尔分数变低，或使树脂成团。
目前，用Ｄ４（或ＤＭＣ）和乙酸酐制备低粘度羟基硅油的方法已工业化，其它方法用的较少。
前４种生产过程中都有废酸、废碱排出，唯有第５种方法生产过程中无废酸、废碱排出，有利于环境保护。
若能工业化生产，应推广使用。
ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＬｏｗＶｉｓｃｏｓｉｔｙＳｉｌｉｃｏｎｅＯｉｌｗｉｔｌｌＴｅｒｍｉｎａｌＡｌｋｙｌＧｒｏｕｐｓＨｕａｎｇｗｅｉＡｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｆｉｖｅｗａｙｓｏｆｓｙｎｔｈｅｓｉｚｉｎｇｌｏｗｖｉｓｃｏｓｉｔｙｓｉｌｉｃｏｎｅｏｉｌｗｉｔｈｔｅｒｍｉｎａｌａｌｋｙｌｇｒｏｕｐｓ．１．（ｃＨ３）２Ｓｉ（ＯＧＨ５）２ｈｙｄｒｏｌｙｚｉｎｇ．２．Ｈｙｄｒｏｌｙｚｅｄｄｉｒｅｃｄｙｔｈｒｏｕｇｈ（ｃｎ３）２ＳｉＣｌ２．３．ＧｏｔｔｅｎｂｙｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆＡｃｅｔｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅｗｉｔｈｎｏｒＤＭＣ．４．Ｈｙｄｒｏｌｙｚｅｄｂｙ０３．５．ＨｙｄｒｏｌｙｚｅｄｂｙＤ４ｏｒＤＭＣｗｉｔｈｔｈｅｈｅｌｐｏｆｃａｔ—ａｌｙｓｔｐｏｓｉｔｉｖｅｅｘｃｈａｎｇｉｎｇｒｅｓｉｎ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｉｌｉｃｏｎｅｏｉｌ，ｔｅｒｍｉｒｕｄａｌｋｙｌｇｒｏｕｐｓ，ｈｙｄｒｏｙｚｅ低粘度端羟基硅油的合成作者：黄薇作者单位：南通三德兴电子工业有限公司(南通)1.学位论文郭庆中有机硅氟建筑防水防尘材料的研究与开发2007本工作从分析目前市场上的有机硅建筑防水剂及国内产品存在的问题出发，围绕开发性能优异、性价比高的有机硅防水材料展开，特别是对氟改性有机硅材料的制备方法与应用进行研究，开发出具有应用价值的氟改性有机硅材料，主要开展的研究如下： 以甲基三乙氧基硅烷和二甲基二乙氧基硅烷或羟基硅油为原料制备了n(Me)/n(Si)值为1.2，1.4，1.6的有机硅树脂预聚物，并对n(Me)/n(Si)值对防水材料的防水性能和硅树脂防水层的耐碱性能的影响进行了探讨。
其中，以甲基三乙氧基硅烷和二甲基二乙氧基硅烷制备的甲基硅树脂防水剂，当n(Me)/n(Si)值为1.2的时，具有良好的防水性能。
以甲基三乙氧基硅烷和羟基硅油为原料制备的甲基硅树脂防水剂，随着n(Me)/n(Si)值的增大，其吸水率比减小，试件表面与水的接触角随之增大，综合考虑吸水率比和硅树脂防水层的耐碱性能，本路线制备的n(Me)/n(Si)值为1.2-1.4的防水剂具有最优的防水性能，并有望具有较长时间的防水保护功能。
这些结论为制备性能优异、性价比高的长链烷基有机硅防水剂提供借鉴，尤其是以羟基硅油出发的这条路线，具有重要的应用价值。
在长链烷基硅树脂防水剂系列中，长链烷基的引入，有利于提高防水剂的防水性能和耐碱性能，而且，烷基链的长度，以碳原子数为3～8的防水剂具有最优的防水性能。
通过羟基硅油改变长链烷基硅树脂的n(R)/n(Si)值，该值在1.0～1.4之间，随着n(R)/n(Si)值增大，基材表面与水的接触角也随之增大，憎水性能得到增强，防水层具有良好的耐碱性能，有望具有较长时间的防水寿命。
羟基硅油的引入，不仅可以提高硅树脂的憎水性能，而且可以适当降低成本。
在此基础上，给出了一种性能优异、性价比高的有机硅防水剂的配方。
以丙基三甲氧基硅烷与F-8261出发，水解共缩聚制备n(R)/n(Si)=1的氟改性有机硅防水剂，当F-8261的含量为5％，防水剂具有较优的综合性能，其中，吸水率比为6％，表面与水的接触角为135°。
以丙基三甲氧基硅烷与氟羟基硅油出发水解缩聚制备氟改性有机硅防水剂，n(R)/n(Si)值在1.0与l-4之间，吸水率比随着该值的增大而减小，表面与水的接触角增大。
综合考虑成本与性能，n(R)/n(Si)=1.2的防水剂具有较好的性价比，其中，吸水率比为7.4％，表面与水的接触角为135°，膜层耐沾污性能的等级为0级。
对比研究了不同的溶胶.凝胶方法制备纳米级二氧化硅粒子以及反应过程，确定了一种新的方法：改进的种子生长法，并且借助电导率仪对反应进行了监控，为大规模制备氟改性有机硅纳米材料提供了可能。
基本反应条件为：以乙醇为溶剂，反应温度为40℃；F-8261和TEOS的体积比选择为1：25；催化剂选择为强碱和弱碱按一定体积比的混合物；硅氟纳米粒子分两步制备，第一步，制备二氧化硅纳米粒子，第二步，二氧化硅纳米粒子的表面氟化改性。
最后阶段，采用酸中和碱终止反应，制备的体系具有良好的稳定性。
利用IR，UV，TEM，XPS等手段对氟改性有机硅纳米粒子进行了表征，IR分析结果表明氟改性单体通过化学键结合在SiO<,2>纳米粒子的表面；通过控制催化剂的用量，分别制备了粒径为36 nm和85 nm的氟改性有机硅粒子。
氟改性有机硅粒子在玻璃表面可以形成一层致密较为均匀的薄膜，而且该膜层具有良好的耐紫外老化性能和耐摩擦性能。
