新型高效高效环氧树脂固化促进剂的研制及应用
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bdma促进酸酐固化环氧树脂概述及解释说明1. 引言1.1 概述酸酐固化环氧树脂是一种重要的高分子材料,在各个领域具有广泛的应用。
然而,酸酐固化过程中存在固化速度较慢和性能需要改进等问题。
为了解决这些问题,研究人员开始关注使用促进剂来加快酸酐固化反应并提升最终产品的性能。
1.2 文章结构本文将从不同角度对bdma促进酸酐固化环氧树脂进行综合概述和解释说明。
首先,我们将介绍酸酐固化环氧树脂的基本原理和应用领域。
随后,我们将详细探讨bdma在酸酐固化中的作用机制,并介绍其对固化速度和性能改善的影响。
接着,我们将展示实验结果并进行数据分析,以验证bdma在促进固化过程中的效果。
最后,我们将讨论该技术的应用前景和可能遇到的挑战,并对未来发展趋势进行展望。
1.3 目的本文旨在全面阐述bdma促进酸酐固化环氧树脂的重要性和应用价值,为相关领域的研究人员提供基础知识和实验指导。
通过深入分析bdma在酸酐固化过程中的作用机制和影响因素,我们希望能够为改进现有固化方法、提高产品性能以及开发新型促进剂提供科学依据和技术支持。
同时,我们也将对未来该领域的发展进行展望,以期为相关产业和科研机构提供参考和指导。
2. bdma促进酸酐固化环氧树脂的重要性2.1 酸酐固化环氧树脂简介酸酐固化是一种常用的环氧树脂固化方式,通过将环氧树脂与含有酸酐官能团的硬化剂反应,形成交联网络结构。
这种固化方式具有许多优点,如快速反应速率、出色的耐热性和耐溶剂性等。
然而,在某些情况下,酸酐固化环氧树脂的反应速度和终端性能需要改善。
2.2 bdma在酸酐固化中的作用机制说明bdma(二苯基甲胺)是一种常用的催化剂,在酸酐固化过程中起到很重要的作用。
bdma可以与具有活性氢原子的羟基和胺基发生反应,形成相应的胺盐,并参与到环氧树脂的固化过程中去。
其主要作用机制是加速了环氧与硬化剂之间的交联反应,并提高了反应速率。
2.3 bdma对固化速度和性能改善的影响使用bdma作为催化剂,可以显著提高酸酐固化环氧树脂的固化速度。
环氧固化剂及其应用与发展钟辉;黄红军;王晓梅;万红敬;任水云【摘要】介绍了环氧固化剂的分类,包括显在型与潜伏型两大类,显在型主要有胺类、酸酐类、合成树脂类以及硫醇类,潜伏型以双氰胺和咪唑类为主.详细论述了各种环氧固化剂的优缺点,胺类可室温固化,酸酐类综合性能优异,合成树脂类与硫醇类分别具有耐化学性能与防腐性能.简述了多元胺类、叔胺类与咪唑类固化剂及固化机理,即通过固化剂中的活性原子进攻环氧基,开环加成形成交联结构并赋予环氧树脂性能.最后叙述了各类固化剂在胶黏剂与涂料中的应用,并展望了其在耐热性能、力学性能、绿色环保方面的发展趋势.【期刊名称】《装备环境工程》【年(卷),期】2016(013)004【总页数】7页(P136-142)【关键词】环氧树脂;固化剂;胶黏剂;涂料【作者】钟辉;黄红军;王晓梅;万红敬;任水云【作者单位】军械工程学院理化教研室,石家庄050003;军械工程学院理化教研室,石家庄050003;军械工程学院理化教研室,石家庄050003;军械工程学院理化教研室,石家庄050003;军械工程学院理化教研室,石家庄050003【正文语种】中文【中图分类】TJ04;TQ314.256环氧树脂是在聚合物基复合材料领域中应用最广泛的基体树脂,其优异的性能常常用于灌浆、粘结材料、金属防腐材料以及防火绝缘材料[1],它必须在固化剂的存在下发生开环反应,形成交联密度高、呈现三维网状的固化物形态,把复合材料骨材包络在网状体之中,形成的固化物有着优异的综合性能得以广泛的应用[2]。
液态环氧树脂一般用作浇注料、无溶剂胶粘剂和涂料,固态一般用于粉末涂料和固态成型材料,但是只有固化剂加入后才能实用化。
固化剂,是一类增进或控制固化反应的物质或混合物。
固化剂中的某些基团与环氧树脂中的环氧基或羟基发生反应。
固化剂种类繁多,包括显在型与潜伏型,显在型包含反应型固化剂与催化型固化剂,反应型的一般都含有活泼氢原子,伴随其转移,与环氧树脂分子进行加成,逐步聚合交联成体型网状结构;催化型则引发树脂中的环氧基按离子聚合的方式进行固化反应。
室温固化环氧胶粘剂的研制和改性以环氧E-51、聚酰胺651、促进剂DMP-30、溶剂苯甲醇、偶联剂KH-560为原料,制备了一种室温固化的高粘接性胶粘剂。
研究了DMP-30和苯甲醇用量对胶粘剂粘接性能的影响,并用氧化石墨烯对环氧胶粘剂进行增韧改性。
结果表明,DMP-30和苯甲醇的用量分别为15%和20%时,胶粘剂的剪切强度最高。
另外,氧化石墨烯对环氧胶粘剂有明显的增韧效果,用量为0.6%时,胶粘剂的剪切强度最高,达到25.81 MPa,比未添加时提高了34.3%。
标签:环氧胶粘剂;室温固化;氧化石墨烯环氧树脂胶粘剂具有粘接性能好、力学性能高、收缩性小、稳定性好等优点,被广泛应用到航天、航空、汽车、电子等领域。
室温固化环氧胶粘剂由于省时、省力、省工、适用性强等优点,长期以来被广泛关注。
本文以环氧E-51、聚酰胺651、促进剂DMP-30、溶剂苯甲醇、偶联剂KH-560为原料,制备出一种室温固化的高粘接性胶粘剂。
探讨了DMP-30和苯甲醇用量对胶粘剂剪切强度的影响,并研究了氧化石墨烯对环氧胶粘剂的增韧改性作用。
1.实验部分1.1实验原料环氧E-51、聚酰胺651,工业级,无锡树脂厂;2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(DMP-30),常州亿佳新材料科技有限公司;苯甲醇,分析纯,天津市河东区红岩试剂厂;KH-560,分析纯,荆州市江汉精细化工有限公司;氧化石墨烯,实验室自制。
1.2实验仪器CMT7204型电子万能试验机,深圳新三思计量技术有限公司;VEGA3型扫描电子显微镜,捷克泰思肯;一般实验室仪器。
1.3制备方法1.3.1胶粘剂的制备称取一定量的环氧E-51、聚酰胺651,混合后加入苯甲醇、KH-560和DMP-30,充分搅拌混合均匀,然后在真空干燥箱中抽气泡。
1.3.2粘接试样制备先用800目砂纸打磨45#钢片的表面,再用二甲苯擦去金属表面的污物,然后用丙酮清洗2次。
在2块钢片表面分别均匀涂一层环氧胶,搭接,用铁夹固定,放在25℃烘箱中固化24 h。
环氧磷酸酯化合物树脂固化促进剂哎呀,今天咱们聊聊环氧磷酸酯化合物树脂固化促进剂。
听起来好像挺高大上的对吧?其实不然,咱们就把它当成日常生活中的一个小帮手,没那么复杂。
你想想,生活中常常需要一点小助力,才能让事情顺利进行嘛。
说起这个环氧树脂,那可是个“万金油”,很多地方都用得上。
像是建筑、汽车、甚至艺术创作,都能见到它的身影。
就拿你家那款高档桌子来说,底下可能就用着这种环氧树脂。
光滑亮丽,简直让人爱不释手。
然而,想要让这些环氧树脂真正发挥它的特长,那就离不开固化促进剂的帮忙了。
你说这不就像人们需要一个好朋友,帮你克服困难,顺利完成任务吗?这个固化促进剂到底是个啥呢?简单来说,它就像一位热情的教练,给环氧树脂注入了更多的活力,让它们能够更快地固化。
哎,你知道吗?有时候环氧树脂固化得太慢,就像等公交车一样,心里那个急啊,真是让人受不了。
固化促进剂一出马,事情就变得不一样了,原本可能要等几小时的固化过程,瞬间缩短成了几分钟,真是大大提高了效率。
环氧磷酸酯化合物树脂的配方也很讲究。
就像调味品,你要是放多了盐,整个菜就咸得让人受不了。
而这个固化促进剂,掌握得当,才能让环氧树脂展现出它的最佳风采。
你看啊,很多时候我们说“量入为出”,这同样适用于固化促进剂的使用。
用得刚刚好,既能加速固化,又不会影响到最终的效果,简直就是一门艺术。
市场上可供选择的固化促进剂可多了,像是有机胺、苯胺类,甚至还有一些更加环保的选项。
就像选鞋子一样,有不同的风格,适合不同的场合。
挑对了,既时尚又舒适,搭配起来简直无敌。
哎,不禁让我想起了小时候的运动会,准备工作可得做好,不然参赛时就容易出状况。
使用环氧磷酸酯化合物树脂固化促进剂,咱们不仅要看速度,更要关注品质。
你瞧,有些固化剂虽然让固化快,但可能影响到最终的硬度和耐磨性。
这样一来,做出的东西就不如预期的那么耐用,真是得不偿失。
谁不希望自己辛辛苦苦做出来的东西,能经得起时间的考验呢?固化促进剂的环保性也越来越受到重视,毕竟如今大家都倡导绿色生活,谁也不想为了一点小便利,给环境添堵。
环氧树脂固化剂促进剂
环氧树脂固化剂促进剂是一种能够加速环氧树脂固化过程的化学物质。
它们与环氧树脂发生反应,通过提供能量或改变化学反应的速率,以促进固化反应的进行。
促进剂可以分为活性促进剂和惰性促进剂两种类型。
活性促进剂通常是一些带有活性基团的化合物,如胺类、酸类或酯类等。
它们能够与环氧树脂中的活性基团发生反应,形成交联结构,从而促进树脂的固化反应。
常见的活性促进剂有环氧活性化剂、酸促进剂和酯促进剂等。
惰性促进剂通常是一些不带有活性基团的化合物,它们的作用是通过改变固化反应的速率来促进树脂的固化过程。
惰性促进剂可以通过吸饱和环氧树脂中的活性基团,降低反应速率,从而延长固化时间。
常见的惰性促进剂有安定剂、杂质抑制剂和延缓剂等。
环氧树脂固化剂促进剂的选择需要根据具体的固化条件和要求进行,以确保树脂固化反应能够在适当的时间和条件下进行并达到所需的性能。
环氧树脂固化剂配方及应用环氧树脂固化剂配方及应用环氧树脂固化物具有优良的机械性能、电器性能、耐化学药品性能,因而得到广泛的应用。
固化剂是环氧树脂固化物必需的原料之一,否则环氧树脂就不会固化。
为适应各种应用领域的要求,应使用相应的固化剂。
一、脂肪多元胺乙二胺 EDA H2NCH2CH2NH2分子量60活泼氢当量15无色液体每100份标准树脂用6-8份性能:有毒、有剌激臭味,挥发性大、粘度低、可室温快速固化。
用于粘接、浇注、涂料。
该类胺随分子量增大,粘度增加,挥发性减小,毒性减小,性能提高。
但它们放热量大、适用期短。
一般而言它们分子量越大受配合量影响越小。
长期接触脂肪多元胺会引起皮炎,它们的蒸汽毒性很强,操作时须十分注意。
二乙烯三胺DETA H2NC2H4NHC2H4NH2 分子量103活泼氢当量20.6无色液体每100份标准树脂用8-11份。
固化:20℃2小时+100℃30分钟或20℃4天。
性能:适用期50克25℃45分钟,热变形温度95-124℃,抗弯强度1000-1160kg/cm2,抗压强度1120kg/cm2,抗拉强度780kg/cm2,伸长率5.5%,冲击强度0.4尺-磅/寸洛氏硬度99-108。
介电常数(50赫、23℃)4.1 功率因数(50赫、23℃)0.009体积电阻2x1016 Ω-cm常温固化、毒性大、放热量大、适用期短。
三乙烯四胺TETA H2NC2H4NHC2H4NHC2H4NH2分子量146活泼氢当量24.3无色粘稠液体每100份标准树脂用10-13份固化:20℃2小时+100℃30分钟或20℃7天。
性能:适用期50克25℃45分钟,热变形温度98-124℃,抗弯强度950-1200kg/cm2,抗压强度1100kg/cm2,抗拉强度780kg/cm2,伸长率4.4%,冲击强度0.4尺-磅/寸洛氏硬度99-106。
常温固化、毒性比二乙烯三胺稍低、放热量大、适用期短。
四乙烯五胺TEPA H2NC2H4(NHC2H4)3NH2分子量189活泼氢当量27棕色液体每100份标准树脂用11-15份性能同上。
新型萘基环氧树脂固化的研究新型萘基环氧树脂(Novel naphthalene-based epoxy resin)是一种有机化合物,具有良好的化学稳定性和机械性能,被广泛应用于复杂环境下的涂料、胶黏剂和复合材料等领域。
固化(reaction)是树脂使用过程中的重要步骤,直接影响着其性能和应用效果。
因此,研究新型萘基环氧树脂的固化机理和方法对于提高其性能具有重要意义。
新型萘基环氧树脂固化机理的研究对于开发高性能的固化剂具有指导意义。
目前,常用的固化剂主要有酸酐类、胺类和酮类等。
其中,胺类固化剂是最常用的一种。
传统的胺类固化剂需要在高温条件下进行固化反应,产生大量的副产物和环境污染物。
因此,研究低温固化剂是当前的研究热点之一有学者通过合成一系列的新型低温固化剂,如酚醛树脂、聚氨酯等,来固化新型萘基环氧树脂。
他们研究了不同固化剂对新型萘基环氧树脂的反应活性、反应速率和热性能的影响。
实验结果表明,新型低温固化剂的引入可以显著提高新型萘基环氧树脂的固化速率和固化温度,同时保持其良好的力学性能和化学稳定性。
另外,研究新型萘基环氧树脂固化过程中的动力学行为和固化反应的动力学模型也是重要的研究内容。
有学者利用差分扫描量热法(Differential Scanning Calorimetry, DSC)研究了新型萘基环氧树脂的固化反应过程。
他们通过实验确定了固化反应的活化能和反应级数,并建立了与温度和时间相关的动力学模型,可以用于预测固化反应过程中的进度和热行为。
此外,研究新型萘基环氧树脂的固化过程还涉及到固化剂的选择和固化剂与树脂的配比等问题。
固化剂的选择直接影响着固化反应的速率和性能。
一些研究在固化剂和新型萘基环氧树脂的配比上做了一定的探索,优化固化剂种类和用量的选择,提高固化反应的效果和树脂的性能。
综上所述,新型萘基环氧树脂的固化机理和方法的研究对于提高其性能和开发高性能的固化剂具有重要的意义。
通过探索新型低温固化剂、研究固化反应的动力学行为和建立动力学模型、优化固化剂的配比等,可以进一步提高新型萘基环氧树脂的性能,拓宽其应用领域。
固化促进剂对环氧树脂固化物性能的影响AO-4林益军1,2,朱祖钊1,全春生1,姚宪法1,金日光2(1.长沙蓝星化工新材料有限公司,湖南长沙410117;2.北京化工大学新型高分子材料制备与加工北京市重点实验室,北京100029)摘要:借助透光率/雾度仪、DSC和SEM比较了四乙基溴化铵(TEABr)、二甲基苄胺(DBMA)、2-乙基-4-甲基咪唑(2,4-EMI)、2,4,6-三(二甲基胺基甲基)苯酚(DMP-30)以及有机膦/溴络合物(AO -4)对E-51环氧树脂/酸酐固化体系性能的影响。
结果表明,固化促进剂的加入可不同程度地提高环氧树脂的固化速率,改善固化物的透明度和耐热稳定性。
AO-4质量分数为0.5%~1.0%,120℃下反应得到的环氧/酸酐固化物无色透明,综合性能最佳。
关键词:有机膦/溴络合物;固化促进剂;环氧树脂;酸酐;耐热性;透光率中图分类号:TQ323.5文献标识码:A文章编号:1002-7432(2011)04-0022-040·引言环氧树脂具有良好的电绝缘性、尺寸稳定性、耐油及耐化学腐蚀性等,近年来在电子电器、航空航天等诸多领域的应用日益广泛[1~6]。
环氧/酸酐体系反应活化能高、固化时间长,一般需要加入一定量的固化促进剂,以提高反应速率及生产效率,常见的环氧/酸酐固化促进剂主要是胺类、有机膦类及苯酚类物质[7,8]。
由于各自分子结构及催化活性的差异,不同种类的固化促进剂对环氧树脂固化的促进效果及固化物性能存在很大影响;另外,当前文献报道主要集中于环氧树脂的增韧改性[9,10]及固化动力学[11~13]等方面,对固化促进剂的研究相对较少。
含氮类促进剂因其在高温固化过程中容易导致固化产物发生黄变,一定程度上限制了环氧树脂在LED器件灌封中的使用范围;有机膦化合物则具有良好的阻燃、稀释、耐候、抗黄变性能,日益受到人们的重视[14~16]。
本文主要考察了四乙基溴化铵(TEABr)、二甲基苄胺(DBMA)、2-乙基-4-甲基咪唑(2,4-EMI)、2,4,6-三(二甲基胺基甲基)苯酚(DMP-30)以及有机膦/溴络合物(AO-4)5种促进剂对环氧/酸酐固化体系的影响,通过透光率/雾度仪、示差扫描量热仪(DSC)、冷场扫描电子显微镜(SEM)等对固化物的透光率、玻璃化转变温度、表面微观形貌进行了详细表征。
新型咪唑类环氧固化促进剂
李瑞珍
【期刊名称】《热固性树脂》
【年(卷),期】1994(9)1
【摘要】由咪唑和异氰酸酯合成了1-甲氨酰基咪唑。
它是双氰胺固化的单组分环氧树脂中较好的促进剂。
以DSC、凝胶化时间、热变形温度测定了其促进作用。
固态环氧树脂用双氰胺和2-甲氨基咪唑的配方具有较好的贮存稳定性的单组分固化体系。
【总页数】4页(P34-37)
【关键词】咪唑类;环氧树脂;固化促进剂
【作者】李瑞珍
【作者单位】华南理工大学材料学研究所
【正文语种】中文
【中图分类】TQ323.504
【相关文献】
1.新型咪唑类环氧固化剂性能研究 [J], 周超;虞鑫海
2.新型咪唑衍生物固化促进剂对环氧/酸酐体系的催化活性 [J], 袁宝国;刘秀菊;邵军;张德宾;魏化震
3.环氧固化咪唑类促进剂BMI [J], 陈也白
4.新型咪唑类潜伏环氧树脂固化剂的制备及其在环氧电子灌封胶中的应用研究 [J],
方瑞娜;姚新鼎;李延勋;裴东东
5.挠性覆铜板用环氧胶粘剂的咪唑固化促进剂的优选研究 [J], 刘生鹏;茹敬宏;盖其良
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固化促进剂环氧树脂固化促进剂是一类能加速环氧树脂固化,降低固化温度,缩短固化时间的物质。
由于促进剂、固化剂、|环氧基之间以形成电荷偏离的六元环过渡态来实施促进作用,因此亲电性促进剂对亲核性固化剂有效,亲核性促进剂对亲电性固化剂有效。
胺类固化环氧树脂时,凡是含有一OH、一COOH、一S03 H、C()NH2、一S02NH2、一S03NHR的试剂都对反应起促进作用。
例如酚类(苯酚、氯代酚、间苯二酚)、酸类(水杨酸)、酰胺类等都可作促进剂使用,一般用量5~10份。
凡是含有一OR(R≠H)、一C(1)OR、一SO3R、一CONR2、一C02NR2、一SO2NH2、N02等的试剂都有抑制作用。
酸酐类固化剂与环氧树脂的固化反应慢,一般都要加入促进剂,常用叔胺、季铵盐,有时也用有机酸盐和氢氧化钾。
常用的固化剂促进剂有有机胺类,例如叔胺、甲基二乙醇胺和胺基苯酚等。
常用的适用于双组份环氧树脂地坪漆的胺类固化促进剂品牌有DMP-30(天津),HY960叔胺加速剂(美国),OP-8658/DP-300涂膜干燥、固化促进剂(台湾)。
除了胺类固化剂促进剂外,有时也可以使用酸类固化促进剂,例如水杨酸,并且在较低气温时还可以适当地加入季铵盐。
为了对环氧树脂起到增塑的效果,并降低低分子量环氧树脂成膜后的脆性,有些环氧树脂地坪漆的固化剂的组分配比是:胺类固化剂:苯甲醇:水杨酸:季铵盐=50:(40-48):(2-10):(0-3)。
其中,苯甲醇作为水杨酸的溶剂,并起到对环氧树脂增塑的作用,能降低低分子量环氧树脂成膜后的脆性。
季铵盐类又称四级胺盐,铵离子中4个氢原子被烃基取代形成的化合物,结构通式为R4N+x一,其中R可以是相同或不同的烃基,X多为卤素原子,也可以是酸根。
季铵盐是一种较有前途的潜伏性促进剂,促进机理类似于叔胺的羧酸复盐,对环氧树脂/酸酐体系的促进作用同叔胺一样,但室温储存期约是叔胺的8倍,而固化物的物理力学性能略好于叔胺促进体系。
快速固化环氧固化剂的研究进展快速固化环氧固化剂的研究进展亓海霞1,陈凯锋1,2(1. 中国重⼯集团公司七⼆五研究所厦门分部,福建厦门 361101 ;2. 腐蚀与防护科技重点实验室,福建厦门 361101)随着科技的发展,对于快速固化环氧涂料体系的需求也越来越⼴泛,其在汽车维修、机械加⼯、建筑、⽔利⼯程、桥梁建设、船舶内舱涂料等⾏业都有⼗分重要的作⽤,可⼤⼤节约时间,提⾼施⼯进度,达到快速施⼯、黏结、修补的⽬的。
环氧树脂本⾝是热塑性的半成品,需要加⼊另⼀种组分作为固化剂才能使其固化。
由于环氧树脂中含有的环氧基团及仲羟基可以进⾏许多反应,胺类、酸酐类、聚酰胺类、硫醇类等物质均可与环氧基团反应,交联固化形成⽹状⼤分⼦结构,因此其固化剂的品种繁多。
环氧树脂应⽤技术的发展与固化剂的结构、规格和质量密切相关。
运⽤固化剂实现环氧树脂理想的应⽤效果,是配⽅设计的主要任务。
1 环氧固化剂的分类环氧树脂的固化剂按反应类型,⼤致分为两类:第1 类,反应型固化剂。
即可与环氧分⼦进⾏加成反应,并通过逐步聚合反应的历程使它交联成体型⽹状结构的化合物。
其特征是⼀般都含有活泼氢原⼦,在反应过程中伴有氢原⼦的转移,⽐如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇和多元酚等。
第2 类,催化型固化剂。
即可引发树脂中的环氧基按阳离⼦或阴离⼦聚合的历程进⾏固化反应的化合物,⽐如叔胺、咪唑、三氟化硼络合物等。
按化学类型⼤致可分为3类:第1 类,碱性固化剂,⽐如脂肪族⼆胺、多胺、芳⾹胺、咪唑、双氰胺、改性胺、低分⼦聚酰胺。
第2 类,酸性固化剂,⽐如酸酐、BF3 及其络合物。
第3类,合成树脂类固化剂,⽐如低分⼦聚酰胺、酚醛、三聚氰胺树脂、脲醛树脂、聚酯、糠醛,硫醇等。
按固化温度可分为⾼温(>100℃)、中温(50~100℃)、室温(室温~50℃)和低温(室温以下)4 类固化剂。
2 适⽤于快速固化的固化剂常见的快速环氧固化剂有咪唑类、硫醇类、胺类(多为脂肪族多胺,脂环族多胺以及低分⼦聚酰胺)化合物和络合物(如三氟化硼- 胺)等,其中胺类固化剂固化速度由快到慢依次为脂肪族胺>脂环族胺>低分⼦聚酰胺>芳⾹族胺。
新型高效高效环氧树脂固化促进剂的研制及应用
刘守贵廖虹
( 晨光化工研究院,四川富顺643201 )
摘要:采用精制双酚A生产的环氧树脂纯度高,凝胶化时间较长,例如环氧树脂——桐油酸酐固化体系未加促进剂时其凝胶化时间≥20min(200℃),加入少量由氮杂环化合物和多元醇醚复配的促进剂后即可缩短凝胶化时间,达到用户提出的3~5min(200℃)的要求。
关键词:环氧树脂;促进剂;应用
前言
随着环境保护及电子、电工产品质量提高的要求,生产环氧树脂所用的原料双酚A的生产工艺已由离子交换树脂法取代落后的硫酸法、氯化氢法,生产出的双酚A色泽浅、纯度高,仅含有极微量的杂质如异构体、游离酚、烯丙基酚等。
采用高纯双酚A生产的双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)纯度高,但应用中也出现了一些问题,例如环氧树脂——酸酐固化体系出现凝胶时间长,固化温度高,固化时间长,如采用环氧树脂——桐油酸酐(TOA)固化体系进行大型电机云母绝缘带的粘接或配制少(无)溶剂环氧漆时就存在上述缺陷,因此部分用户感到用“精”双酚A生产的树脂不如“粗”双酚A生产的树脂使用方便,主要表现在凝胶化时间长,脆性大,韧性不好,粘接力差等,导致产品易开裂,合格率降低。
原因在于硫酸法生产的“粗”双酚A中含有较多量的游离酚、异构体、磺酸类物质及其它未知杂质,对环氧树脂——酸酐固化体系的固化有促进和增韧作用。
本文研制了一种新型高效的环氧树脂固化促进剂,应用于精制双酚A环氧树脂—桐油酸酐固化体系,使凝胶化时间由20~30min(200℃)缩短为3~5min(200℃),而且固化过程稳定,具有增韧作用。
1促进剂的配制原理
常用的环氧树脂——酸酐固化体系的促进剂类型有叔胺类,季铵盐类,氮杂环化合物等。
如DMP-30(k-54),N.N-二甲基苄胺,间苯二甲胺,咪唑类,吡啶类,醇胺类等。
为了克服树脂固化物出现内应力变大,韧性差,抗冲击性差的缺陷,需要加入一种活性增韧剂来克服这一缺陷。
适合作为环氧树脂活性增韧剂的物质主要有环氧酯(如环氧大豆油,硬脂酸环氧酯等)、合成橡胶(如液态聚硫橡胶,CTBN,ATBN等)、聚酰胺树脂(如低分子量液态聚酰胺等)、聚酯树脂(如各种聚酯,不饱和聚酯等)、酸酐聚合物(如聚癸二酸酐、聚壬二酸酐等)、聚氨酯等、有机硅改性剂等。
考虑工艺性、相溶性、稳定性和树脂固化物的增韧效果,选择聚醚类物质作为促进剂配方中的增韧组份,该分子结构中含有羟基,高温下能与环氧基团开环聚合,由于分子链为柔性链结构,能显著降低树脂固化物的脆性,提高冲击强度和延伸率,降低固化收缩率,减少树脂固化物内部应力。
2促进剂的配制及其性能
2.1合成过程
将氮杂环化合物A与多元醇聚醚B根61据一定的比例加入三口烧瓶搅拌,升温至100~150℃,维持反应1~1.5h,冷却至室温即得黄色粘稠液体促进剂C。
2.2促进剂性能测试
2.2.1凝胶化时间测试
凝胶化时间测试方法用平板小刀法(200℃)。
凝胶化时间反映了促进剂的活性,是重要的指标。
使用者可根据该数据来制定相应的生产工艺,以确定工艺参数和配比用量。
对促进剂C与不同的促进剂的促进效果进行了对比研究的结果见表1,从中可以看出,随着促进剂C用量的增加,凝胶化时间则大幅度下降,并且用量极少即可达到用户提出的3~5min(200℃)的要求,促进效果很突出。
2.2.2促进剂稳定性试验
将已加好促进剂的环氧树脂E-44分别进行以下条件的凝胶化时间测试(见表2),可以看出,促进剂C热稳定性好,即使高温下变化也不大。
2.2.3桐油酸酐TOA质量影响
环氧树脂——桐油酸酐固化体系在固化过程中,如果其中含有的脂肪族羧酸较多会影响固化反应速度,使凝胶化时间延长。
酸值可反映脂肪酸含量。
随着桐油酸酐酸值的升高,则胶化时间变长(见图2),因此,应严格控制桐油酸酐的酸值在较低水平。
只要桐油酸酐质量稳定,体系的胶化时间也较稳定。
2.2.4固化性能比较
为了全面比较促进剂C的促进效果及其加入体系后对固化物性能的影响,在配方2中加入0.0 3%的促进剂C与配方1(不加促进剂C)进行对比,结果见表3。
可见,除了胶化时间大幅度缩短外,还对机械性能、电气绝缘性能有一定程度的提高。
2.3应用
本促进剂的配制是应电机厂要求而研制开发的,具有较强的技术针对性,经厂方试用了近3吨产品,反映效果良好,胶化时间和固化操作工艺达到硫酸法生产“粗”双酚A生产的环氧树脂同样的性能,产品合格率显著上升。
3结论
(1)运用促进剂C作为环氧树脂——桐油酸酐固化体系促进剂时,与体系相溶性好,热稳定性好,树脂固化物的综合性能优良,胶化时间短,热变形温度较高,绝缘强度高,达到使用者提出的要求。
(2)若加大促进剂的用量则可单独作为环氧树脂的中温(120~150℃)固化剂使用,可应用于绝缘涂料、层压材料、粘接、浇铸等,具有良好的市场应用前景。